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文檔簡介
2025屆高三化學一輪專題復習講義(12)
專題三基本理論
3-5化學平衡(二)(1課時,共2課時)
【復習目標】
1.了解化學平衡常數(用的含義,能利用化學平衡常數進行相關計算。
2.理解外界條件(濃度、溫度、壓強、催化劑等)對化學平衡的影響,能用相關理論解釋其一般
規(guī)律。
3.了解化學平衡的調控在生活、生產和科學研究領域中的重要作用
【重點突破】
1.能運用平衡移動原理,解決生活中的相關問題,討論化學反應條件的選擇和優(yōu)化。綜合考慮
化學反應速率、原料利用率、設備要求、催化劑的活性等,控制合適的反應條件。
2.聯(lián)想外界條件的改變對化學反應速率和化學平衡的影響規(guī)律,根據圖像中表現的關系與所學
規(guī)律相對比,做出符合題目要求的判斷。能充分考查學生讀圖、提取信息、解決問題的能力。
【真題再現】
例1.(2023?江蘇卷)二氧化碳加氫制甲烷過程中的主要反應為
CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)△〃=T64.7kJ-moE
CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)Z\H=41.2kJ-moE
在密閉容器中,1.01X10-5pa、n?fe(CO2):n起始(比)=1:4時,CCh平衡轉化率、在催化劑作用
下反應相同時間所測得的CO2實際轉化率隨溫度的變化如題13圖所示。CE的選擇性可表示為
理吟祟X100%。下列說法正確的是
”反應(CC)2)
A.反應2co(g)+2H2(g)=CC)2(g)+CH4(g)的熔變△H=-205.9kJ-mol」
B.CH4的平衡選擇性隨著溫度的升高而增加
C.用該催化劑催化二氧化碳反應的最佳溫度范圍約為480~530℃
D.450℃時,提高二弓%、的值或增大壓強,均能使CO2平衡轉化率達到X點的值
做始(C02)
解析:A項,由蓋斯定律可知反應2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g)的焰變△H=-2X41.2
kJ-mol-1-164.7kJ-mol-^-247.1kJ-mol-1,錯誤;B項,CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2(Xg)為放熱
反應,升高溫度平衡逆向移動,CH4的含量降低,故CH4的平衡選擇性隨著溫度的升高而降低,
錯誤;C項,由圖可知,已知條件之下,該催化劑催化二氧化碳反應溫度范圍約為38OC時二氧
化碳轉化率最大,此時為最適溫度,溫度繼續(xù)增加,催化劑活性下降,錯誤;D項,450℃時,
〃起始(H2)
提高“起始(C02)的值可提高二氧化碳的平衡轉化率,增大壓強反應I平衡正向移動,可提高二氧
化碳的平衡轉化率,均能使C02平衡轉化率達到X點的值,D正確。
答案:D
例2.(2022?江蘇卷)乙醇-水催化重整可獲得H2。其主要反應為
C2H5OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)AH=173.3kJ-moH
CO2(g)+H2(g)==CO(g)+H2O(g)△H=41.2kJ-moE
在1.0X105pa、〃始(C2H5OH)"始(七0)=1:3時,若僅考慮上述反應,平衡時CCh和CO
的選擇性及H2的產率隨溫度的變化如圖所示。
1
00
%80
60
、
楙40
世20
假
裝
鞋
煙
°0300400500600700
77℃
CO的選擇性=“生成(CO2);/成(CO)X100%,下列說法正確的是
A.圖中曲線①表示平衡時H2產率隨溫度的變化
B.升高溫度,平衡時CO的選擇性增大
”(C2H5OH)
C.一定溫度下,增大?(H2O)可提高乙醇平衡轉化率
D.一定溫度下,加入CaO(s)或選用高效催化劑,均能提高平衡時H2產率
解析:根據已知反應①C2H50H(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)△H=173.3kJ-mori,反應②CO2
1
(g)+H2(g)=CO(g)+H20(g)△H=41.2kJ-mol,且反應①的熱效應更大,溫度升高的時候對
反應①影響更大一些,即C02選擇性增大,同時C0的選擇性減小,根據C0的選擇性的定義
可知③代表C02的選擇性,①代表C0的選擇性,②代表H2的產率。A項,由分析可知②代表
濟的產率,錯誤;B項,由分析可知升高溫度,平衡時C0的選擇性減小,錯誤;C項,一定
溫度下,增大普*),可以認為開始時水蒸氣物質的量不變,增大乙醇物質的量,乙醇的平
n(H2O)
衡轉化率降低,錯誤;D項,加入CaO(s)與水反應放熱,且CaO吸收C02,促進反應①向正反
應方向進行,反應②向逆反應方向進行,對反應①影響較大,可以增大H2產率,或者選用對反
應①影響較大的高效催化劑,增加反應①的反應,減少反應②的發(fā)生,也可以增大H2產率,正
確。
答案:D
例3.(2021?江蘇卷)NH3與O?作用分別生成N2、NO,N2O的反應均為放熱反應。工業(yè)尾氣中的
NH3可通過催化氧化為N2除去。將一定比例的NH3、和N2的混合氣體以一定流速通過裝有
2”生成(Nz)
催化劑的反應管,NH3的轉化率、生成N2的選擇性[〃總轉化(NH3)X100%]與溫度的關系如圖所示。
N2
的
選
擇
率
%
下列說法正確的是
A.其他條件不變,升高溫度,NH3的平衡轉化率增大
B.其他條件不變,在175?300℃范圍,隨溫度的升高,出口處N2和氮氧化物的量均不斷增大
C.催化氧化除去尾氣中的NH3應選擇反應溫度高于250℃
D.高效除去尾氣中的NH3,需研發(fā)低溫下NH3轉化率高和N2選擇性高的催化劑
解析:A項,NH3與02作用分別生成N2、NO、N2O的反應均為放熱反應,根據勒夏特列原理,升
高溫度,平衡向逆反應方向進行,氨氣的平衡轉化率降低,錯誤;B項,根據圖像,在175?300℃
范圍,隨溫度的升高,用的選擇率降低,即產生氮氣的量減少,錯誤;C項,根據圖像,溫度
高于250CN2的選擇率降低,且氨氣的轉化率變化并不大,浪費能源,根據圖像,溫度應略小
于225℃,此時氨氣的轉化率、氮氣的選擇率較大,錯誤;D項,氮氣對環(huán)境無污染,氮的氧
化物污染環(huán)境,因此高效除去尾氣中的NH3,需研發(fā)低溫下N%轉化率高和N2選擇性高的催
化劑,正確。
答案:D
例題4.(2020?江蘇卷?不定項選擇題)CH4與CO2重整生成和CO的過程中主要發(fā)生下列反應
1
CO2(g)+CH4(g)=2CO(g)+2H2(g)△"=247.1kJ-moF
CO2(g)+H,(g)=CO(g)+H2O(g)AH=41.2kJmol-'
在恒壓、反應物起始物質的量比〃(CH4):〃(CO2)=1:3條件下,CH4和CO2的平衡轉化率
隨溫度變化的曲線如圖所示。下列有關說法正確的是
A.升高溫度、增大壓強均有利于提高CH4的平衡轉化率
B.曲線B表示CH4的平衡轉化率隨溫度的變化
C.相同條件下,改用高效催化劑能使曲線A和曲線B相重疊
D.恒壓、800K、w(CH。:w(CO2)=l:1條件下,反應至CH4轉化率達到X點的值,改變除溫
度外的特定條件繼續(xù)反應,CH4轉化率能達到Y點的值
解析:A項,甲烷和二氧化碳反應是吸熱反應,升高溫度,平衡向吸熱反應即正向移動,甲烷轉化
率增大,甲烷和二氧化碳反應是體積增大的反應,增大壓強,平衡逆向移動,甲烷轉化率減小,
錯誤;B項,根據兩個反應得到總反應為CH4(g)+2CCh(g)=H2(g)+3CO(g)+H2O(g),加
入的CH4與CO2物質的量相等,CO2消耗量大于CH4,因此CO2的轉化率大于CH4,因此曲線
B表示CR的平衡轉化率隨溫度變化,正確;C項,使用高效催化劑,只能提高反應速率,但
不能改變平衡轉化率,錯誤;D項,800K時甲烷的轉化率為X點,可以通過改變二氧化碳的量
來提高甲烷的轉化率達到Y點的值,正確。
答案:BD
小結:恒容條件下反應物的轉化率=器占3100%=輻
【知能整合】
1.K值意義及影響因素
(1)K值越大,反應物的轉化率越大,正反應進行的程度越大。
(2)K只受溫度影響,與反應物或生成物的濃度變化無關。
(3)化學平衡常數是指某一具體反應的平衡常數。
2.K值應用
(1)判斷可逆反應進行的程度。
(2)判斷反應是否達到平衡或向何方向進行。
對于化學反應aA(g)+bB(g)—±cC(g)+c/D(g)的任意狀態(tài),濃度商:。圖。
Q<K,反應向亞反應方向進行;
Q=K,反應處于平衡狀態(tài);
Q>K,反應向逆反應方向進行。
(3)判斷可逆反應的熱效應
----------值*太正反應為曝熱反應
I升高程度!~
11一」「大值減小--正反應力放熱反應
----------L*瞌增大-------正反應為放然反囹
|降低溫度)~
I--JI—.A?電?小---?正反它為吸熱反皮
3.掌握四個公式
(1)恒容條件下反應物的轉化率=輻|/100%=々|象X100%。
(2)生成物的產率:實際產量(指生成物)占理論產量的百分數。一般來講,轉化率越大,原
實際產量
料利用率越高,產率越大。產率=理論產量X100%。
平衡量
(3)平衡時混合物組分的百分含量=平衡時各物質的總量X100%。
“、一、八八—r八皿某組分的物質的量,
(4)某一且分的體根分數-混合氣體總的物質的量Xn1n0n/%。
計算技巧
第一步根據“三段式”法計算平衡體系中各物質的物質的量或物質的量濃度
第二步計算各氣體組分的物質的量分數或體積分數
根據分壓計算公式求出各氣體物質的分壓,某氣體的分壓=氣體總壓
第三步
強X該氣體的體積分數(或物質的量分數)
第四步根據平衡常數計算公式代入計算
4.分析化學平衡移動問題的注意事項
(1)平衡移動的結果只是減弱了外界條件的變化,而不能消除外界條件的變化。
(2)不要把v正增大與平衡向正反應方向移動等同起來,只有丫正>丫逆時,才使平衡向正反應
方向移動。
(3)同等程度地改變反應混合物中各物質的濃度時,應視為壓強的影響。
(4)對于縮小體積增大壓強,不管是否移動,各成分的濃度均增大,但增大的倍數可能不同
也可能相同。
解答化學平衡移動類判斷題的思維過程
關注特盧」容器特點恒溫恒容’恒溫恒壓]一
分析條件(濃度、溫度、壓強
「反應特點物質狀態(tài),是否為0,△”的正負」
等)一>想原理(平衡移動原理)一>綜合判斷得結論。
5.等效平衡的含義
在一定條件下(恒溫恒容或恒溫恒壓)下,同一可逆反應體系,不管是從正反應開始,還是從逆反
應開始,還是正、逆反應同時投料,達到化學平衡狀態(tài)時,任何相同組分的百分含量(質量分數、物
質的量分數、體積分數等)均相同。
等效平衡的判斷方法
(1)恒溫恒容條件下反應前后體積改變的反應
判斷方法:極值等量即等效。
例如:
2SO2(g)+O2(g).?2SO3(g)
①2mol1mol0
②002mol
③0.5mol0.25mol1.5mol
④amolbmolcmol
上述①②③三種配比,按化學方程式的化學計量關系均轉化為反應物,則SO2均為2mol,O2
均為1mol,三者建立的平衡狀態(tài)完全相同。④中a、氏c三者的關系滿足:c+a=2,1+&=1,即
與上述平衡等效。
(2)恒溫恒壓條件下反應前后體積改變的反應
判斷方法:極值等比即等效。
例
:
①2SO2(g)+O2(g)--2SO3(g)
②2mol3mol0
③1mol3.5mol2mol
amolbmolcmol
按化學方程式的化學計量數關系均轉化為反應物,則①②中寫罷故互為等效平衡。③中
雙。2)3
a、氏c三者關系滿足:*即與①②平衡等效。
(3)恒溫條件下反應前后體積不變的反應
判斷方法:無論是恒溫恒容,還是恒溫恒壓,只要極值等比即等效,因為壓強改變對該類
反應的化學平衡無影響。
例如:H2(g)+[2(g)l*2HI(g)
?1mol1mol0
②2mol2mol1mol
③amolbmolcmol
①②兩種情況下,n(H2):n(I2)=l:1,故互為等效平衡。
③中a、b、c三者關系滿足&+,:&+力=1:1或a:6=1:1,c>0,即與①②平衡等
效。
6.虛擬“中間態(tài)”法構建等效平衡
(1)構建恒溫恒容平衡思維模式
新平衡狀態(tài)可認為是兩個原平衡狀態(tài)簡單的疊加并壓縮而成,相當于增大壓強。
起蛤平街
(2)構建恒溫恒壓平衡思維模式(以氣體物質的量增加的反應為例,見圖示)
新平衡狀態(tài)可以認為是兩個原平衡狀態(tài)簡單的疊加,壓強不變,平衡不移動。
回a.扁
0~~-(EIHT—2
7.識圖技巧:
首先要看清縱軸、橫軸表示的物理量,結合反應特點和平衡移動原理,根據題中變化量與
反應速率、濃度、轉化率等物理量之間的變化關系,在圖像中補充曲線,一定要注意“起點、
拐點、變化趨勢、終點”。分析反應由開始(起始物質相同時)達到平衡所用時間的長短可推知
反應條件的變化。
①若為溫度變化引起,溫度較高時,反應達平衡所需時間短。
②若為壓強變化引起,壓強較大時,反應達平衡所需時間短。
③若為是否使用催化劑,使用適宜催化劑時,反應達平衡所需時間短。
幾種特殊圖像:
①對于化學反應機A(g)+〃B(g>-,pC(g)+qD(g),M點前,表示從反應物開始,vE>Va;
M點為剛達到平衡點(如下圖);M點后為平衡受溫度的影響情況,即升溫,A的百分
含量增加或C的百分含量減少,平衡左移,故正反應A8<0。
②對于化學反應mA(g)+”B(g)L,pC(g)+qD(g),L線上所有的點都是平衡點(如下圖)。
L線的左上方(E點),A的百分含量大于此壓強時平衡體系的A的百分含量,所以,E點
ViE>V?;則L線的右下方(F點),V1E<Vi£o
【體系再構】
【隨堂反饋】
基礎訓練
1.反應SiC14(g)+2H2(g)更壑Si(s)+4HCl(g)可用于純硅的制備。下列有關該反應的說法正確的是
A.該反應的AS<0
.4(HC1)
B.該反應的平衡常數KnaSiCLOXc^H?)
C.高溫下反應每生成1molSi需消耗2X22.4LH2
D.用E表示鍵能,該反應A”=4E(Si—C1)+2E(H—H)-4E(H—C1)
2.對于反應N2(g)+3H2(g).-2NH3(g),下列說法正確的是
A.該反應的A8>0、AS<0
B,將氨氣及時液化分離可加快化學反應速率
C.當2V正(氏)=3丫逆(N%)時,反應達到平衡狀態(tài)
D.提高體系的壓強可增大反應的化學平衡常數
3.在300mL的密閉容器中,放入饃粉并充入一定量的CO氣體,一定條件下發(fā)生反應:Ni(s)+
4C0(g).一Ni(CO)4(g),已知該反應的平衡常數與溫度的關系如下表所示。下列說法不正確的是
溫度/℃2580230
平衡常數5xl0421.9x10-5
A.上述生成Ni(CO)4(g)的反應為放熱反應
B.25℃時反應Ni(CO)4(g)--Ni(s)+4CO(g)的平衡常數為2x10-
C.在80℃時,測得某時刻,Ni(CO)4、CO的濃度均為0.5mol/L,則此時vQv逆
D.80℃達到平衡時,測得”(CO)=0.3mol,則Ni(CO)4的平衡濃度為2moi/L
4.通過反應I:4HCl(g)+O2(g)===2C12(g)+2H2O(g)可將有機氯化工業(yè)的副產品HC1轉化為Cl2o在
n(HC1)
0.2MPa、反應物起始物質的量比〃(C)2)=2條件下,不同溫度時HC1平衡轉化率如題圖所示。向
反應體系中加入CuCb,能加快反位速率。
1
反應II:2CuCl2(s)+O2(g)=2CuO(s)+2Cl2(g)AW=125.6kJ-mol
1
反應III:CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)AH=-120.0kJ-mol-
下列說法正確的是
100300500700900
反應溫度/C
A.反應I的△H=5.6kJ-mol"
B.升高溫度和增大壓強均能提高反應I中HC1的平衡轉化率
C.保持其他條件不變,500℃時,使用CuCL,能使HC1轉化率從X點的值升至Y點的值
n(HC1)
D.在0.2MPa、500℃條件下,若起始“(Ch)<2,HC1的轉化率可能達到Y點的值
拓展訓練
5.某研究小組以Ag—ZSM為催化劑,在容積為1L的容器中,相同時間下測得0.1molNO轉化為
N2的轉化率隨溫度變化如圖所示[無CO時的反應為2NO(g)-*N2(g)+O2(g);有CO時的反應
為2co(g)+2NO(g)-*2CO2(g)+N2(g)]o下列說法正確的是
1
00
80
興60
諭
340
20
髀
O
M
5006007008009001000
溫度/K
A.反應2NO(g)w-N2(g)+O2(g)的A”〉。
n(CO)
B.達到平衡后,其他條件不變,使CO轉化率下降
C.X點可以通過更換高效催化劑提高NO平衡轉化率
D.Y點再通入CO、用各0.0111101,此時v正(CO)<v逆(CO)
6.乙醇催化脫氫:CH3cH20H(g)-*CH3CHO(g)+H2(g)o已知:CH3cH。的選擇性
n(CH3CHO)
=快化(CH3cH2OH)X100%;乙醇在高溫下會發(fā)生催化裂解,從而降低乙醛的選擇性。在Cu系
催化劑作用下反應溫度對乙醇催化脫氫反應影響的關系如圖。下列說法正確的是
100100
8o9o
%-1
_
/
6oL8o
W-
菌
_
4o-_7o
7_
1
2O-6O
220240260280300
反應溫度/七
A.該條件下的最佳反應溫度為220℃
B.240℃時,CH3cH。的產率為32.55%
C.由圖可推知,乙醇脫氫反應的活化能高于乙醇裂解的活化能
D.升高溫度和增大壓強均能提高催化脫氫反應中乙醇的平衡轉化率
7.通常合成甲醇的主要反應為CO(g)+2H2(g)-CH30H(g),起始時容器中只有〃mol.L"CO和Z?
1
mol.LH2,平衡時測得混合氣體中CH30H的物質的量分數[(p(CH3OH)]與溫度(7)、壓強⑦)之間
的關系如圖所示。
m—
—%
(1)壓強為pi,溫度為Ti和芥時對應的平衡常數分別為Ki、&,則KK2(填“>”
或"=");若恒溫(7i)恒容條件下,起始時〃=2、b=4,測得平衡時混合氣體的壓強
為pikPa(如圖所示),則Ti時該反應的壓強平衡常數Kp=0(用平衡分壓代替
平衡濃度計算,分壓=總壓x物質的量分數,用含pi的代數式表示)
(2)若在溫度為Ti、壓強為pi的條件下向密閉容器中加入等物質的量的CO、H2、CH30H氣
體,則反應開始時v(COHv(CO)逆(填”或“無法確定”)。
(3)若恒溫恒容條件下,起始時a=l、6=2,則下列敘述能說明反應達到化學平衡狀態(tài)的是
A.混合氣體的密度不再隨時間的變化而變化
B.混合氣體的平均摩爾質量不再隨時間的變化而變化
C.CO,H2的物質的量濃度之比為1:2,且不再隨時間的變化而變化
D.若將容器改為絕熱恒容容器時,平衡常數K不隨時間變化而變化
8.CH4—CO2重整能獲得氫能,同時能高效轉化溫室氣體。
(1)CH4—CO2重整反應的熱化學方程式為
反應I:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)AHj
1
反應II:H2(g)+CO2(g)5^-CO(g)+H2O(g)AH2=+41kJ-mol
1
反應III:CHKg),*C(s)+2H2(g)+75kJ-mol
5
1.01xl0Pa下,將n起始(82):n^(CH4)=1:1的混合氣體置于密閉容器中,不同溫度下
重整體系中,平衡時各組分的物質的量分數如圖1所示。
①CHLCO2重整的主反應為(填“反應1”“反應II”或“反應III"),判斷的理由是
②450?750℃時,平衡體系中CH4物質的量分數比CO2略大的原因是
6o
5oO.10
4o
w
3o
ff運l
2o
敦.08
Io誨.06
(()4
O()2
5006007008009001000500600700800
溫度代溫度/七
圖1圖2
(2)CH4—CO2重整過程中的積碳是反應催化劑失活的主要原因。積碳反應除反應III外,還發(fā)
1
生反應IV:2co(g)--C(s)+CO2(g)AH4=-172kJ.mol,積碳反應能迅速到達平衡
狀態(tài)。
CH4—CO2重整反應中1g催化劑上產生的積碳的質量與溫度的關系如圖2所示。
①AHi=________kJ-mol1o
②溫度低于700℃時,積碳的質量隨溫度的升高而增多的原因是o
(3)在催化劑a和催化劑b分別作用下,CH4—CO2重整反應相同時間,控制其他條件相同,
催化劑表面均產生積碳。對附著積碳的催化劑a和催化劑b在空氣中加熱以除去積碳(該
過程催化劑不發(fā)生反應),固體的質量變化如圖3所示。則重整反應中能保持較長時間催化
活性的是(填“催化劑a”或“催化劑b”),判斷的理由是。
【隨堂反饋】答案
1.B2.C3.C4.D5.B6.B
25,
7.(1)>麗kPa”(單位不要求)
(2)>(3)BD
8.(1)①反應I田0的物質的量分數非常?、诜磻狧消耗CO2的量大于反應III消耗CH4的量
(2)①+247②溫度低于700C時,溫度升高有利于反應III進行,不利于反應IV進行,且溫度對
反應III的影響大于對反應IV的影響
(3)催化劑b剩余固體的質量與原始固體質量的比值越大,說明催化劑表面的積碳質量越小,
催化活性保持時間就越長,催化劑b的剩余固體的質量與原始固體質量的比值大于催化劑a
【課后作業(yè)】
1.已知:2cH3coeH3(l)f化劑.CH3coeH2coH(CH3)2(D。取等量CH3coeH3分另U在0℃和20℃
下反應,測得其轉化率(a)隨時間⑺變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是
A.曲線II表示20℃時的轉化反應
B.升高溫度能提高反應物的平衡轉化率
C.在a點時,曲線I和曲線H表示反應的化學平衡常數相等
D.化學反應速率的大小順序為d>b>c
2.一定條件下,反應2NH3(g)=~N2(g)+3H2(g)AH>0,達到平衡時N2的體積分數與溫度、壓強
的關系如圖所示。下列說法正確的是
1<KIJQ>
A.壓強:PI>P2
B.b、c兩點對應的平衡常數:KGKb
C.a點:2VIE(NH3)=3V逆(H?)
D.a點:NH3的轉化率為g
3.用ZSM-5分子篩催化1-丁烯裂解制丙烯的反應體系中,主要發(fā)生的反應如下:
1
反應I:3C4H8(g)=4C3H6(g)NH=+579kJ-mol-
反應II:C4H8(g)=2C2H4(g)AH=+283kJ-mol1
已知催化劑ZSM—5分子篩的篩孔孔徑越小,越有利于生成碳原子數少的產物。在0.5MPa下,
上述體系平衡時丁烯、丙烯、乙烯的質量分數與溫度的關系如圖所示。下列說法正確的是
A.圖中曲線X表示丁烯的質量分數隨溫度的變化
B.在0.5MPa下,該工藝選擇的適宜溫度為300℃
C.C4H8(g)+C2H4(g)=2C3H6(g)的AZ/=+296kJmoll
D.高于500°C,丙烯質量分數降低可能是因為裂解產生的碳顆粒附著在ZSM—5分子篩的篩
孔上所致
4.一種捕獲并資源化利用CO2的方法是將CO2催化加氫合成CH30cH3,其過程中主要發(fā)生如下反
應:
1
I:2CO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g)NH\=—122.5kJ-mol
II:CO2(g)+H2(g)^=CO(g)+H2O(g)NHz=+41.2kJ-mol1
向恒壓密閉容器中充入1mol82和3molH2,CO2的平衡轉化率和平衡時CH3OCH3的選擇性
CH30cH3的選擇性="三*100%]隨溫度的變化如圖所示。下列說法錯誤的是
L”(反應的co2)」
1
A.2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)AH=-204.9kJ-mol-
B.由圖可知,210℃時以反應I為主,300℃時,以反應II為主
C,增大反應體系壓強,CH30cH3選擇性增大
1
D.反應狀態(tài)達A點時,容器中”(CH30cH3)為而mol
5.諾貝爾獎得主GeorgeA.Olah提出的“甲醇經濟”是指利用工業(yè)廢氣或大氣捕獲的CCh制備甲醇,
以減輕人類對化石燃料的依賴。該過程發(fā)生的主要反應如下:
1
?CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)AHi=-49.4kJ-mol-
@CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AH2
1
(3)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)Aft=-90.5kJ-moF
在4.0MPa條件下,將"(Hz):”(CO2)為3:1的混合氣體以一定流速通過裝有Cu基催化劑
的反應管,在出口處測得CCh轉化率、CH30H產率件質也叫X100%與溫度的關系如圖所
LnSft(CO2)」
示。下列說法不正確的是
A.反應②的A%>0、AS>0
B.曲線a表示CCh轉化率隨溫度的變化
C.測得圖中A點數據時,上述反應恰好處于平衡狀態(tài)
D.不同溫度時,出口處各氣體物質的量均滿足關系:
W(H2)+W(H2O)=3M(CO2)+3〃(CO)+M(CH3OH)
6.我國力爭于2030年前做到碳達峰,2060年前實現碳中和。資源化利用碳氧化合物能有效減少CO2
排放,實現自然界中的碳循環(huán)。
(1)以CO2、C2H6為原料合成C2H4涉及的主要反應如下:
1
I.CO2(g)+C2H6(g)=C2H4(g)+H2O(g)+CO(g)NH=+177kJ-mol(主反應)
II.C2H6(g)=CH4(g)+H2(g)+C(s)NH=+9kJ-mol"(副反應)
反應I的反應歷程可分為如下兩步:
i.C2H6(g)^C2H4(g)+H2(g)
1
ii.H2(g)+CO2(g)=H2O(g)+CO(g)NH2=+41kJ-mol
=o
②相比于提高c(C2H6),提高C(CO2)對反應I速率影響更大,原因是=
③O.IMPa時,向一恒容密閉容器中充入物質的量之比為2:1的C02(g)和C2H6(g),反應物
轉化率與反應溫度的關系如圖1所示。在800℃,C2H4(g)的選擇性[上陪臉x100%]為
反應[C2H6(g)]
00
80
%
/60
^0
34
x0
圻2
720740760780800820
反應溫度/七
圖1
(2)CO2可制甲烷化,CO2可制甲烷化過程中,CO2活化的可能途徑如圖2所示。CO是CO2
活化的優(yōu)勢中間體,可能的原因是o
1.0
0.55
0.5M0.04
0.0COJ+2H*\HCOO?+H*
-0.5\-0.82
-1.0CO*+O*+2H*
反應進程
圖2
(3)CO2可用CaO吸收,發(fā)生反應:CaO(s)+CO2(g)-CaCO3(s)。在不同溫度下,達到平
衡時體系中CO2的物質的量濃度與溫度的關系如圖3所示。900℃下的c(CO2)遠大于800℃
下的C(CO2),其原因是
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