土壤和沉積物  2種鄰苯二甲酸酯類化合物的測(cè)定 液相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜法

T/CSES￡￡-202￡P(guān)AGEPAGE2T/CSES130-2023PAGEPAGE2ICS13.080.01CCSZ.18團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)T/CQEEMA10-2025土壤和沉積物2種鄰苯二甲酸酯類化合物的測(cè)定液相色譜–三重四極桿質(zhì)譜法Soilandsediment—Determinationof2phthalateesters—Liquidchromatography–triplequadrupolemassspectrometry（征求意見稿）20XX-XX-XX發(fā)布20XX-XX-XX實(shí)施重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)協(xié)會(huì)??發(fā)布T/CQEEMA10-2025iiPAGEPAGE2目次TOC\o"1-1"\h\z\u28898前言 252971適用范圍 1127052規(guī)范性引用文件 1207763方法原理 185054干擾和消除 1122935試劑和材料 296876儀器和設(shè)備 3164327樣品 357388分析步驟 466209結(jié)果計(jì)算與表示 62337710準(zhǔn)確度 92278611質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 102699112注意事項(xiàng) 1027803附錄A（資料性附錄）液相系統(tǒng)干擾消除 114850附錄B26827（資料性附錄）17238方法的準(zhǔn)確度 12iii前言本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心提出。本文件由重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)協(xié)會(huì)歸口。本文件起草單位：重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本文件驗(yàn)證單位：四川省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、湖北省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、遼寧省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、廣西壯族自治區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、江蘇省徐州環(huán)境監(jiān)測(cè)中心和四川省宜賓市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站。本文件主要起草人：鄒志芬、吳曉妍、楊利利、皮寧寧、劉敏、譚鈴、沈冬君、郭志順、孫靜、朱明吉、杜蘭、李文俊、唐思羽、劉丹。PAGEPAGE1PAGEPAGE2土壤和沉積物2種鄰苯二甲酸酯類化合物的測(cè)定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法警告：實(shí)驗(yàn)中使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和有機(jī)溶劑均為有毒化合物，試劑配制和樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中2種鄰苯二甲酸酯類化合物的液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）、鄰苯二甲酸二異癸酯（DIDP）的測(cè)定。取樣量為5g，試樣定容體積為10.0ml，進(jìn)樣體積為5μl時(shí)，DINP和DIDP的方法檢出限均為4μg/kg，測(cè)定下限均為16μg/kg。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。其他文件被新文件廢止、修改、修訂的，新文件適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸GB17378.5海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第5部分：沉積物分析HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ442.4近岸海域環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范第四部分近岸海域沉積物監(jiān)測(cè)HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法3方法原理土壤和沉積物中的鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）、鄰苯二甲酸二異癸酯（DIDP）經(jīng)乙腈振蕩提取、固相萃取柱凈化，用液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜測(cè)定，根據(jù)保留時(shí)間、特征離子豐度比定性，內(nèi)標(biāo)法定量。4干擾和消除4.1樣品采集和保存過程中，使用金屬或木質(zhì)采樣器具，棕色具塞磨口玻璃瓶盛放，并用鋁箔(5.14)包裹以消除干擾。4.2稱取樣品時(shí)，剔除瓶口表層樣品來消除干擾。4.3進(jìn)樣瓶(6.14)的瓶墊會(huì)對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生干擾，可通過在樣品瓶和瓶蓋間墊一層鋁箔(5.14)的方法來減少干擾。5試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為新制備的不含目標(biāo)化合物的純水。5.1乙腈（CH3CN）：色譜純。5.2丙酮（CH3COCH3）：色譜純。5.3二氯甲烷（CH2CL2）：色譜純。5.4異丙醇（（CH3）2CHOH）：色譜純。5.5甲酸（HCOOH）：色譜純。5.6甲酸溶液：φ(HCOOH)=0.1%。移取1ml甲酸（5.5）于預(yù)先加入適量實(shí)驗(yàn)用水的1L容量瓶中，用實(shí)驗(yàn)用水定容。5.7鄰苯二甲酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100mg/L?？少徺I有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，目標(biāo)化合物包括鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）和鄰苯二甲酸二異癸酯（DIDP），溶劑為甲醇或正己烷。標(biāo)準(zhǔn)貯備液參照產(chǎn)品說明書保存，使用時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室溫并搖勻。5.8鄰苯二甲酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1mg/L。取適量鄰苯二甲酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.7）用乙腈（5.1）或丙酮（5.2）稀釋，4℃以下冷藏、密封、避光保存，保存期為3個(gè)月。5.9內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=100mg/L可購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，內(nèi)標(biāo)物為鄰苯二甲酸二異壬酯-d4（DINP-d4），溶劑為甲醇或正己烷，也可使用其他性質(zhì)相近的化合物做內(nèi)標(biāo)。內(nèi)標(biāo)貯備液參照產(chǎn)品說明書保存，使用時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室溫并搖勻。5.10內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=5mg/L。取適量內(nèi)標(biāo)貯備液（5.9）用乙腈（5.1）或丙酮（5.2）稀釋，4℃以下冷藏、密封、避光保存，保存期為3個(gè)月。5.11凈化柱：材質(zhì)為玻璃，填料為氧化鋁或硅膠柱，規(guī)格為500mg/6ml，或其他等效凈化柱。5.12無水硫酸鈉（Na2SO4）：優(yōu)級(jí)純。使用前，在馬弗爐中450℃烘烤4h，稍冷后置于潔凈干燥器中備用。5.13石英砂：粒徑為150μm~250μm(100目～60目)。使用前，在馬弗爐中450℃烘烤4h，稍冷后置于潔凈干燥器中備用。5.14鋁箔。經(jīng)450℃烘烤2h或用乙腈沖洗。5.15氮?dú)猓杭兌取?9.99%。6儀器和設(shè)備6.1采樣瓶：棕色，具塞磨口玻璃瓶，250ml。6.2液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源（ESI），具備流動(dòng)相梯度洗脫和質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)功能。6.3色譜柱：填料粒徑為2.6μm，柱長為100mm，內(nèi)徑為2.1mm的雙苯基色譜柱或其他等效色譜柱。6.4捕集柱：填料粒徑為3μm，柱長為50mm，內(nèi)徑為2.1mm的C18色譜柱或其他等效色譜柱。6.5冷凍干燥儀。6.6樣品篩：不銹鋼材質(zhì)，孔徑為250μm（60目）。6.7分析天平：實(shí)際分度值為0.01g。6.8提取裝置：水平振蕩儀或其他性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。6.9漩渦振蕩混勻器：轉(zhuǎn)速范圍為0~1000r/min。6.10離心機(jī)：最小離心力2000×g。6.11離心管：玻璃材質(zhì)，50ml。6.12固相萃取裝置：手動(dòng)或自動(dòng)，流速可調(diào)節(jié)。6.13微量注射器：10μl、50μl、250μl、1000μl，玻璃材質(zhì)、金屬推桿。6.14進(jìn)樣瓶：棕色，玻璃材質(zhì)，2ml。6.15一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7樣品7.1樣品采集和保存按照HJ/T166、HJ/T91、HJ494、HJ442.4、GB17378.3的相關(guān)要求采集和保存土壤和沉積物樣品。樣品置于潔凈的采樣瓶（6.1）中，4℃以下冷藏、密封、避光保存，14d內(nèi)完成萃取分析，提取液保存時(shí)間不超過30d。7.2樣品的制備將樣品放在潔凈的鋪有鋁箔（5.14）的搪瓷盤或不銹鋼盤中，除去樣品中的異物（枝棒、葉片、石子等），采用干燥劑法或冷凍干燥法對(duì)樣品進(jìn)行干燥處理。樣品干燥后，研磨、均質(zhì)、過樣品篩（6.6）。方法一：干燥劑法。稱取5g(精確到0.01g)新鮮樣品，加入適量無水硫酸鈉(5.12)，研磨均化成細(xì)小顆粒，充分拌勻至散粒狀，待用。方法二：冷凍干燥法。稱取適量樣品，放入冷凍干燥儀(6.5)中進(jìn)行干燥脫水。干燥后的樣品直接研磨、過樣品篩（6.6）篩，稱取5g(精確到0.01g)樣品，待用。7.3水分的測(cè)定按照HJ613測(cè)定土壤干物質(zhì)含量，按照GB17378.5測(cè)定沉積物含水率。7.4試樣的制備7.4.1提取將樣品（7.2）全部轉(zhuǎn)移到離心管（6.11）中，加入10ml乙腈（5.1），漩渦振蕩混勻器（6.9）混合1min后，用提取裝置（6.8）以200r/min常溫振蕩20min，離心機(jī)（6.10）以3000r/min的轉(zhuǎn)速離心10min，取全部上清液凈化。注：干凈樣品可不凈化?？芍苯右迫?.0ml離心后的上清液至進(jìn)樣瓶（6.14）中，用微量注射器（6.13）移取10μl內(nèi)標(biāo)使用液（5.10），混勻，待測(cè)。7.4.2凈化依次用5ml二氯甲烷（5.3）、5ml乙腈（5.1）活化凈化柱（5.11），棄去流出液，用真空泵抽氣干燥小柱或用氮?dú)猓?.15）吹干小柱5min。將全部待凈化液通過凈化柱（5.11），收集流出液。移取1.0ml至進(jìn)樣瓶（6.14）中，用微量注射器（6.13）移取10.0μl內(nèi)標(biāo)使用液（5.10），混勻，待測(cè)。7.5空白試樣的制備以石英砂（5.13）代替樣品，按照與試樣的制備（7.4）相同的步驟，制備空白試樣。8分析步驟8.1儀器參考條件8.1.1液相色譜參考條件流動(dòng)相A：甲酸溶液（5.6）；流動(dòng)相B：乙腈（5.1）；梯度洗脫程序見表1。流速：0.4ml/min；柱溫：40℃；進(jìn)樣體積：5μl。表1流動(dòng)相梯度洗脫程序時(shí)間（min）流動(dòng)相A（%）流動(dòng)相B（%）060401604030100501005.16040860408.1.2質(zhì)譜參考條件離子源：電噴霧離子源（ESI），正離子模式；監(jiān)測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）；離子化電壓：5500V；離子源溫度：300℃；霧化氣壓力：50psi；輔助加熱氣壓力：50psi；氣簾氣壓力：40psi；目標(biāo)化合物多反應(yīng)監(jiān)測(cè)條件見表2。表2目標(biāo)化合物多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)條件化合物英文簡稱CASNo.母離子（m/z）子離子（m/z）錐孔電壓（V）碰撞電壓（V）駐留時(shí)間（s）鄰苯二甲酸二異壬酯DINP28553-12-0419.3275.3*40160.168515-48-0149130.1鄰苯二甲酸二異癸酯DIDP26761-40-0447.3141.4*50160.168515-49-1289.3140.1鄰苯二甲酸二異壬酯-d4DINP-d4/423.3153.1*40250.1127.3160.1注：*為定量離子。DINP和DIDP可各選一種CASNo.。8.1.3儀器調(diào)諧按照儀器使用說明書調(diào)諧儀器并確認(rèn)儀器性能，儀器性能正常后測(cè)定樣品。8.2校準(zhǔn)8.2.1標(biāo)準(zhǔn)系列的配制取適量目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.8）和內(nèi)標(biāo)使用液（5.10），用乙腈（5.1）配制至少5個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列，質(zhì)量濃度分別為2.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L和200μg/L（此為參考濃度），1ml標(biāo)準(zhǔn)系列加入10μl內(nèi)標(biāo)使用液，混勻，待測(cè)。8.2.2標(biāo)準(zhǔn)系列的測(cè)定按照儀器參考條件（8.1），由低濃度到高濃度依次對(duì)進(jìn)樣分析，目標(biāo)化合物及內(nèi)標(biāo)物總離子流色譜圖見圖1。1——DINP-d4（內(nèi)標(biāo)1）；2——DINP；3——DIDP。圖1目標(biāo)化合物和內(nèi)標(biāo)物的總離子流色譜圖（ρ=50.0μg/L）8.2.3用最小二乘法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中目標(biāo)化合物物的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積的比值和內(nèi)標(biāo)物濃度的乘積為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。8.2.4平均相對(duì)響應(yīng)因子計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i的相對(duì)響應(yīng)因子（），按照公式（1）計(jì)算。QUOTEKsam=Asam2Asam1×100%QUOTEKsam=A式中：——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i的相對(duì)響應(yīng)因子；——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i定量離子的峰面積；——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i相對(duì)應(yīng)的內(nèi)標(biāo)物定量離子的峰面積；——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/L；——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，μg/L。標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)化合物i的平均相對(duì)響應(yīng)因子（），按照公式（2）計(jì)算。QUOTEKsam=Asam2Asam1×100%QUOTEKsam=式中：——標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)化合物i的平均相對(duì)響應(yīng)因子；——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i的相對(duì)響應(yīng)因子；——標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)。8.3試樣測(cè)定按照與標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)定（8.2.2）相同的儀器條件測(cè)定試樣（7.2）。8.4空白試驗(yàn)按照與試樣測(cè)定（8.3）相同的儀器條件測(cè)定空白試樣（7.5）。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1定性分析根據(jù)保留時(shí)間與離子對(duì)豐度比例定性分析。在相同的實(shí)驗(yàn)條件下，試樣中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)溶液中該目標(biāo)化合物的保留時(shí)間比較，相差±0.2min以內(nèi)；樣品中各目標(biāo)化合物定性離子的相對(duì)豐度（）與濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液中對(duì)應(yīng)的定性離子相對(duì)豐度（）進(jìn)行比較，所得偏差在表3規(guī)定的最大允許偏差范圍內(nèi)，則可判定樣品中存在該目標(biāo)化合物。和分別按照公式（3）和公式（4）計(jì)算。（3）QUOTE????????=??2/??1×100%式中：——試樣中目標(biāo)化合物i定性離子的相對(duì)豐度，%；——試樣中目標(biāo)化合物i定性離子的響應(yīng)值；——試樣中目標(biāo)化合物i定量離子的響應(yīng)值。QUOTEKsam=Asam2Asam1×100%QUOTEKsam=A式中：——標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物i定性離子的相對(duì)豐度，%；——標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物i定性離子的響應(yīng)值；——標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物i定量離子的響應(yīng)值。表3相對(duì)離子豐度的最大允許偏差（%）最大允許偏差（%）＞50±2020＜≤50±2510＜≤20±30≤10±509.2定量分析9.2.1平均相對(duì)響應(yīng)因子法土壤樣品中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度按照公式（5）計(jì)算：QUOTEρx=Ax×ρISAIS×??????×1fQUOTEρx=Ax×ρISAIS×RRF×1f式中：——樣品中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，μg/kg；——樣品中目標(biāo)化合物i定量離子的峰面積；——內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/L；——試樣提取液的體積，ml；——試樣稱樣量，g；——試樣干物質(zhì)含量，%；——內(nèi)標(biāo)物定量離子的峰面積；——目標(biāo)化合物i的平均相對(duì)響應(yīng)因子；——稀釋倍數(shù)。沉積物樣品中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度按照公式（6）計(jì)算：QUOTEρx=Ax×ρISAIS×??????×1fQUOTEρx=Ax×ρISAIS×RRF×1f式中：——樣品中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，μg/kg；——樣品中目標(biāo)化合物i定量離子的峰面積；——內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/L；——試樣提取液的體積，ml；——試樣稱樣量，g；——試樣含水率，%；——內(nèi)標(biāo)物定量離子的峰面積；——目標(biāo)化合物i的平均相對(duì)響應(yīng)因子；——稀釋倍數(shù)。9.2.2最小二乘法土壤樣品中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度按照公式（7）計(jì)算：QUOTEQUOTE（7）式中：——試樣中的目標(biāo)化合物含量，μg/kg；——試樣提取液的體積，ml；——試樣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，μg/L；——試樣稱樣量，g；——試樣干物質(zhì)含量，%；——稀釋倍數(shù)。沉積物樣品中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度按照公式（8）進(jìn)行計(jì)算：QUOTEQUOTE（8）式中：——試樣中的目標(biāo)化合物含量，μg/kg；——試樣提取液的體積，ml；——試樣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，μg/L；——試樣稱樣量，g；——試樣含水率，%；——稀釋倍數(shù)。9.3結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。10準(zhǔn)確度10.1精密度六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)濃度為20μg/kg、100μg/kg和360μg/kg的空白樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.2%~13%、4.6%~12%和2.0%~4.5%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.2%～13%、4.6%～12%和1.8%～4.5%；重復(fù)性限分別為3.5μg/kg～5.1μg/kg、均為20μg/kg和26μg/kg～32μg/kg；再現(xiàn)性限分別為9.2μg/kg～25μg/kg、26μg/kg～98μg/kg和87μg/kg～396μg/kg。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)濃度為20μg/kg、100μg/kg和360μg/kg的土壤樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.2%~18%、5.7%~16%和1.8%~19%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.2%～18%、5.7%～16%和1.3%～5.0%；重復(fù)性限分別為4.5μg/kg～5.7μg/kg、27μg/kg～28μg/kg和26μg/kg～35μg/kg；再現(xiàn)性限分別為5.9μg/kg～9.1μg/kg、均為31μg/kg和63μg/kg～67μg/kg。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)濃度為20μg/kg、100μg/kg和360μg/kg的沉積物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.8%~19%、5.3%~15%和2.2%~7.7%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.8%～19%、5.3%～15%和2.2%～7.7%；重復(fù)性限分別為4.9μg/kg～7.6μg/kg、23μg/kg～24μg/kg和36μg/kg～48μg/kg；再現(xiàn)性限分別為5.6μg/kg～7.8μg/kg、29μg/kg～33μg/kg和56μg/kg～62μg/kg。精密度數(shù)據(jù)詳見附錄B.1。10.2正確度六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)濃度為20μg/kg、100μg/kg和360μg/kg的空白樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)加標(biāo)回收率范圍分別為87.7%~129%、70.0%~90.2%和74.4%~103%，實(shí)驗(yàn)室間加標(biāo)回收率范圍分別為87.7%～129%、70%～90.2%和74.4%～103%，加標(biāo)回收率最終值分別為104%±16.1%～103%±28.6%、82.4%±11.8%～78.6%±13.2%和92.5%±12.4%～89.2%±16.3%。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)濃度為20μg/kg、100μg/kg和360μg/kg的土壤樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)加標(biāo)回收率范圍分別為81.0%~112%、70.1%~95.9%和77.4%~102%，實(shí)驗(yàn)室間加標(biāo)回收率范圍分別為81%～112%、70.1%～95.9%和77.4%～102%，加標(biāo)回收率最終值分別為100%±22.9%～97.1%±18.9%、84.6%±15.9%～80.6%±15.8%和61.1%±17.7%～89.2%±12.5%。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)濃度為20μg/kg、100μg/kg和360μg/kg的沉積物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)加標(biāo)回收率范圍分別為78.5%~116%、71.7%~98.4%和81.1%~98.5%，實(shí)驗(yàn)室間加標(biāo)回收率范圍分別為78.5%～116%、71.7%～98.4%和81.1%～98.5%，加標(biāo)回收率最終值分別為102%±31.9%～98.9%±14.4%、83.4%±21.4%～81.4%±14.7%和90.7%±10.4%～88.4%±9.4%。正確度數(shù)據(jù)詳見附錄B.2。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1空白試驗(yàn)每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)樣品/批）至少測(cè)定1個(gè)全程序空白和實(shí)驗(yàn)室空白，實(shí)驗(yàn)室空白測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限，全程序空白測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法測(cè)定下限。11.2校準(zhǔn)相對(duì)響應(yīng)因子的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)≤25%或標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)r≥0.990，否則應(yīng)查找原因，重新建立標(biāo)準(zhǔn)系列。選擇標(biāo)準(zhǔn)系列的中間濃度點(diǎn)進(jìn)行連續(xù)校準(zhǔn)，每分析20個(gè)樣品或每批（≤20個(gè)樣品/批）進(jìn)行1次連續(xù)校準(zhǔn)，測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差應(yīng)在±25%以內(nèi)。否則應(yīng)查找原因，重新建立標(biāo)準(zhǔn)系列。11.3平行樣每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)樣品/批）應(yīng)至少測(cè)定1個(gè)平行樣，平行樣的相對(duì)偏差應(yīng)在±30%以內(nèi)。11.4基體加標(biāo)每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)樣品/批）應(yīng)至少測(cè)定1個(gè)基體加標(biāo)樣，基體加標(biāo)回收率范圍應(yīng)在60%～140%之間。12注意事項(xiàng)12.1鄰苯二甲酸酯類化合物在測(cè)定過程中存在本底干擾，故樣品采集和保存及樣品分析過程中均應(yīng)注意全程避免接觸或使用塑料制品。12.2液相色譜應(yīng)安裝捕集柱（附錄A），以避免液相色譜系統(tǒng)中目標(biāo)化合物的干擾。12.3進(jìn)樣針洗針液中應(yīng)加入20%以上的異丙醇（5.4），以消除高濃度樣品進(jìn)樣后的殘留。12.4采樣瓶采用重鉻酸鉀洗液浸潤3~5次后分別用自來水、蒸餾水沖洗，待玻璃瓶干燥后，用玻璃塞或鋁箔（5.14）密封，采樣前用乙腈（5.1）潤洗3~5次，清洗晾干后立即使用。實(shí)驗(yàn)過程中所用實(shí)驗(yàn)材料和玻璃器皿，在使用前均用乙腈(5.1)清洗3~5次，清洗晾干后立即使用。12.5標(biāo)準(zhǔn)貯備液或內(nèi)標(biāo)貯備液溶劑為不易與乙腈(5.1)互溶的溶劑如正己烷時(shí)，可用丙酮（5.2）稀釋。12.6建議盡量選擇較厚的玻璃離心管，離心速率可小于3000r/min，滿足兩相分離即可。附錄A

（資料性附錄）

液相系統(tǒng)干擾消除儀器分析過程中，可在液相系統(tǒng)溶劑混合器和進(jìn)樣閥之間串聯(lián)一支與分析柱固定相相同的色譜柱為捕集柱，樣品中的目標(biāo)化合物直接進(jìn)入分析色譜柱，而液相系統(tǒng)中存在的目標(biāo)化合物先由捕集柱捕集后再隨著流動(dòng)相進(jìn)入分析色譜柱，因此來自液相系統(tǒng)的目標(biāo)化合物出峰時(shí)間較樣品中目標(biāo)化合物出峰時(shí)間晚，可以實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)背景干擾與樣品中目標(biāo)化合物的分離。捕集柱安裝位置示意見圖B.1。10液體流動(dòng)方向1178910液體流動(dòng)方向117891——廢液出口；2——定量環(huán)出口；3——流動(dòng)相入口；4——流動(dòng)相出口；5——定量環(huán)入口；6——樣品入口；7——定量環(huán)；8——色譜柱；9——捕集柱；10——溶劑混合器；11——六通閥。圖A.1捕集柱安裝示意圖附錄