2023土壤和沉積物15種酮類和6種醚類化合物的測定

土壤和沉積物15種酮類和6種醚類化合物的測定頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法目 次前言 ii適用范圍 1規(guī)范性引用文件 1方法原理 1試劑和材料 1儀器和設(shè)備 2樣品 2分析步驟 3結(jié)果計(jì)算與表示 5準(zhǔn)確度 7質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 8廢物處置 9附錄A（規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測定下限 10附錄B（資料性附錄）目標(biāo)化合物的定量參數(shù) 11附錄C（資料性附錄）方法的準(zhǔn)確度 12i土壤和沉積物15種酮類和6種醚類化合物的測定頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中15種酮類和6種醚類化合物的頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中乙醚、丙酮、甲基叔丁基醚、二異丙基醚、乙基叔丁基醚、2-丁酮、甲基叔戊基醚、2-戊酮、乙基叔戊基醚、3-戊酮、甲基叔丁基酮、4-甲基-2-戊酮、2-己酮、環(huán)戊酮、3-2-6-甲基-2-3-2-156種醚類化合物的測定。2.02210ml6種醚類化0.1mg/kg～2mg/kg0.4mg/kg～8mg/kgA。規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB17378.3 3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸GB17378.5 5部分：沉積物分析HJ25.2 建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控和修復(fù)監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則HJ/T166 土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ494 水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)HJ613 土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法HJ1019 地塊土壤和地下水中揮發(fā)性有機(jī)物采樣技術(shù)導(dǎo)則方法原理試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實(shí)驗(yàn)用水為不含目標(biāo)化合物的純水。甲醇（CH3OH）：農(nóng)殘級或等效級。1氯化鈉（NaCl）。4004h，冷卻后密封保存在磨口玻璃瓶中。飽和氯化鈉溶液。用氯化鈉（4.2）配制成飽和溶液。標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=2000μg/ml～20000μg/ml?？捎脴?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制，甲醇（4.1）為溶劑，-10℃以下密封、避光，可保存2個(gè)月。也可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，參照產(chǎn)品說明書保存。內(nèi)標(biāo)溶液：ρ=2000μg/ml。選用氟苯作為內(nèi)標(biāo)，也可選用目標(biāo)化合物的同位素化合物作為內(nèi)標(biāo)?？芍苯淤徺I有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，參照產(chǎn)品說明書保存。替代物溶液：ρ=2000μg/ml。4-甲基-2-戊酮-d5作為替代物，也可選用其他目標(biāo)化合物的同位素化合物作為替代物?？芍苯淤徺I有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，參照產(chǎn)品說明書保存。4-溴氟苯（BFB）：ρ=25μg/ml?？芍苯淤徺I有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，參照產(chǎn)品說明書保存。4.80.3mm～0.8mm（50目～20目）。4004h，冷卻后密封保存在磨口玻璃瓶中。4.9氦氣：純度≥99.999%。儀器和設(shè)備氣相色譜-/（EI）源。80100℃可調(diào)。300.251.46%腈丙苯基/94%60ml棕色廣口玻璃瓶。頂空瓶：22ml螺旋口頂空瓶，密封蓋具有聚四氟乙烯襯墊。冷藏箱。0.01g。一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。樣品樣品的采集與保存樣品的采集HJ/T166HJ25.2GB17378.3HJ494的相關(guān)規(guī)定進(jìn)HJ1019采用便攜式有機(jī)物快速測定儀對樣品濃度進(jìn)注：樣品中乙醚、甲基叔丁基醚、二異丙基醚、乙基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、2-戊酮、乙基叔戊基醚、3-戊酮、2甲基叔丁基酮、4-甲基-2-戊酮、2-己酮、3-庚酮、2-庚酮、6-甲基-2-庚酮、二異丁基甲酮、3-辛酮、2-辛酮含量大于50mg/kg為高濃度樣品；樣品中丙酮、2-丁酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮含量大于500mg/kg為高濃度樣品。低濃度樣品的采集采樣前，在預(yù)先洗凈、烘干的頂空瓶（5.5）中加入10ml飽和氯化鈉溶液（4.3），稱重（精確至0.01g）m12g樣品至頂空瓶中，快速清除掉瓶口螺紋處黏附的樣品，擰緊瓶蓋，清除頂空瓶外表面黏附的樣品，置于冷藏箱（5.6）內(nèi)冷藏、避光運(yùn)輸。高濃度樣品的采集采樣前，在預(yù)先洗凈、烘干的頂空瓶（5.5）10ml甲醇（4.1），稱重（0.01g）并m12g樣品至頂空瓶中，快速清除掉瓶口螺紋處黏附的樣品，擰緊瓶蓋，清除頂空瓶外表面黏附的樣品，置于冷藏箱（5.6）內(nèi)冷藏、避光運(yùn)輸。測定水分含量樣品的采集HJ/T166GB17378.3HJ494（5.4）樣品的保存樣品到達(dá)實(shí)驗(yàn)室后，應(yīng)盡快分析。若不能及時(shí)分析，應(yīng)將樣品于4℃以下冷藏、避光保存，保存期為14d。樣品存放區(qū)域應(yīng)無目標(biāo)化合物干擾。水分的測定按照HJ613測定土壤樣品干物質(zhì)含量；按照GB17378.5測定沉積物樣品含水率。試樣的制備低濃度試樣的制備取出低濃度樣品（6.1.2），恢復(fù)至室溫，稱重（精確至0.01g）并記錄其質(zhì)量m2。向樣品中加入5μl替代物溶液（4.6）和5μl內(nèi)標(biāo)溶液（4.5），充分振蕩，待測。高濃度試樣的制備取出高濃度樣品（6.1.3），恢復(fù)至室溫，稱重（0.01g）m2。充分振蕩，靜10μl～100μl2g石英砂（4.8）10ml飽和氯化鈉溶液（4.3）的5μl5μl空白試樣的制備用石英砂（4.8）代替樣品，低濃度樣品空白按照與低濃度試樣的制備（6.3.1）相同的步驟制備空白試樣，高濃度樣品空白按照與高濃度試樣的制備（6.3.2）相同的步驟制備空白試樣。分析步驟儀器參考條件3自動(dòng)頂空進(jìn)樣器加熱平衡時(shí)間：30min；加熱平衡溫度：60℃；傳輸線溫度：90℃；進(jìn)樣時(shí)間：0.04min（或進(jìn)樣體積：250μl）。其他參數(shù)根據(jù)頂空進(jìn)樣器說明書設(shè)定。氣相色譜30℃保持3in10℃mn150℃保持2mn150ml/min（恒流）。質(zhì)譜43amu～270amu；電離電壓：70eV；離子化溫度：230℃；接口溫度：250℃。校準(zhǔn)儀器性能檢查樣品分析前，使用BFB（4.7）對氣相色譜-質(zhì)譜系統(tǒng)進(jìn)行儀器性能檢查。進(jìn)樣口直接進(jìn)樣1.0μl，分析條件參照7.1.2和7.1.3，得到的BFB關(guān)鍵離子豐度應(yīng)符合表1要求。1BFB質(zhì)荷比（m/z）離子豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)荷比（m/z）離子豐度標(biāo)準(zhǔn)50基峰的15%～40%174大于基峰的50%75基峰的30%～60%175174峰的5%～9%95基峰，100%相對豐度176174峰的95%～101%96基峰的5%～9%177176峰的5%～9%173小于174峰的2%——校準(zhǔn)曲線的建立5支頂空瓶（5.5）10ml飽和氯化鈉溶液（4.3）2g石英砂（4.8），再分別向頂空瓶中移取一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.4）和替代物溶液（4.6），配制成標(biāo)準(zhǔn)系列（標(biāo)準(zhǔn)系列中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)參2），5μl內(nèi)標(biāo)溶液（4.5），充分振蕩，待測。按照儀器參考條件（7.1）進(jìn)行分析?？捎闷骄鄬憫?yīng)因子法或校準(zhǔn)曲線法進(jìn)行校準(zhǔn)曲線繪制。在本標(biāo)準(zhǔn)推薦的儀器參考條件下，目標(biāo)化合物的總離子色譜圖見圖1。表2標(biāo)準(zhǔn)系列中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)參考含量目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)系列中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的含量（μg）CS-1CS-2CS-3CS-4CS-54-甲基-2-戊酮-d54-甲基-2-戊酮、2-己酮、3-庚酮、2-庚酮、6-甲基-2-庚酮、二異丁基甲酮、3-辛酮、2-辛酮1.02.010.020.0100丙酮、2-丁酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮1020100200100041——丙酮；3——乙基叔丁基醚；6——2-甲基內(nèi)標(biāo)甲基-2-戊酮-d5（替代物）；14——4-甲基-2-戊酮；15——2-己酮；16——環(huán)戊酮；17——3-庚酮；18——2-庚酮；19——環(huán)己酮；20——6-甲基-2-庚酮；21——二異丁基甲酮；22——3-辛酮；23——2-辛酮。圖1 目標(biāo)化合物的總離子色譜圖試樣測定按照與校準(zhǔn)曲線的建立（7.2.2）相同的儀器條件進(jìn)行試樣（6.3）的測定?？瞻自囼?yàn)按照與試樣測定（7.3）相同的儀器條件進(jìn)行空白試樣（6.4）的測定。結(jié)果計(jì)算與表示定性分析30%的所有離子應(yīng)在樣品質(zhì)譜圖中存在，樣品質(zhì)譜圖和標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中上述特征離子的相對豐度偏差應(yīng)在±30%定量分析B。用平均相對響應(yīng)因子法計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)化合物（或替代物）的相對響應(yīng)因子（RRFi），按公式（1）進(jìn)行計(jì)算。RRFi=

（1）式中：RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)化合物（或替代物）的相對響應(yīng)因子；5Ai——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)化合物（或替代物）定量離子的響應(yīng)值；AIS——標(biāo)準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)物定量離子的響應(yīng)值；mIS——標(biāo)準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)物的含量，μg；mi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)化合物（或替代物）的含量，μg。標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)化合物（或替代物）的平均相對響應(yīng)因子（RRF），按公式（2）進(jìn)行計(jì)算。 RRF——目標(biāo)化合物（或替代物）的平均相對響應(yīng)因子；RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)化合物（或替代物）的相對響應(yīng)因子；n——標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)。試樣中目標(biāo)化合物（或替代物）的含量mx，按公式（3）進(jìn)行計(jì)算。Ax×mismx=

×

（3）式中：mx——試樣中目標(biāo)化合物（或替代物）的含量，μg；Ax——試樣中目標(biāo)化合物（或替代物）定量離子的響應(yīng)值；mis——試樣中內(nèi)標(biāo)物的含量，μg；Ais——試樣中內(nèi)標(biāo)物定量離子的響應(yīng)值；RRF——目標(biāo)化合物（或替代物）的平均相對響應(yīng)因子。用校準(zhǔn)曲線法計(jì)算（或替代物（或替代物與內(nèi)標(biāo)物定量離子響應(yīng)值的（或替代物含量通過相應(yīng)的校準(zhǔn)曲線計(jì)算。結(jié)果計(jì)算土壤樣品結(jié)果計(jì)算土壤樣品中目標(biāo)化合物（或替代物）的濃度w，按公式（4）進(jìn)行計(jì)算。w=mx×Dm×Wdm

（4）式中：w——樣品中目標(biāo)化合物（或替代物）的濃度，mg/kg；mx——試樣中目標(biāo)化合物（或替代物）的含量，μg；m——稱取樣品的質(zhì)量（m2-m1），g；Wdm——樣品干物質(zhì)含量，%；D——提取液的稀釋倍數(shù)。沉積物樣品結(jié)果計(jì)算沉積物樣品中目標(biāo)化合物（或替代物）的濃度w，按公式（5）進(jìn)行計(jì)算。62w= mx×Dm×(1-WHO2

（5）式中：w——樣品中目標(biāo)化合物（或替代物）的濃度，mg/kg；mx——試樣中目標(biāo)化合物（或替代物）的含量，μg；m——稱取樣品的質(zhì)量（m2-m1），g；2WHO——樣品含水率，%；2D——提取液的稀釋倍數(shù)。結(jié)果表示測定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。準(zhǔn)確度精密度6家實(shí)驗(yàn)室對18種酮類和醚類化合物（包括替代物）0.50mg/kg、5.00mg/kg、5.00×103mg/kg63.0%～15%0.4%～14%、1.1%～19%0.8%～8.0%、0.8%～9.2%、4.0%～12%；重復(fù)性限0.1mg/kg～0.2mg/kg、0.4mg/kg～1.4mg/kg、7.7×102mg/kg～1.9×103mg/kg；再現(xiàn)性限分別0.1mg/kg～0.2mg/kg0.4mg/kg～1.4mg/kg1.0×103mg/kg～2.1×103mg/kg645.00mg/kg50.0mg/kg5.00×104mg/kg6次重復(fù)測定，1.4%～12%、0.2%～4.0%、1.2%～18%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.7%～2.7%0.6%～1.4%0.6mg/kg～1.3mg/kg3.0mg/kg～5.7mg/kg、1.4104mg/kg～1.8104mg/kg0.7mg/kg～1.4mg/kg、3.4mg/kg～6.1mg/kg、1.5×104mg/kg～4.2×104mg/kg。6家實(shí)驗(yàn)室對18種酮類和醚類化合物（包括替代物）0.50mg/kg、5.00mg/kg、5.00×103mg/kg61.2%～20%0.7%～19%0.4%～20%3.2%～12%2.7%～12%4.1%～14%；重復(fù)性限分0.1mg/kg～0.2mg/kg、0.8mg/kg～1.7mg/kg、7.3×102mg/kg～1.8×103mg/kg；再現(xiàn)性限分別為0.1mg/kg～0.2mg/kg1.1mg/kg～2.1mg/kg1.1×103mg/kg～2.1×103mg/kg64種5.00mg/kg、50.0mg/kg、5.00×104mg/kg6次重復(fù)測定，1.1%～17%、0.7%～17%、0.3%～18%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.8%～10%3.0%～7.4%4.7%～13%0.7mg/kg～1.4mg/kg6.8mg/kg～14mg/kg、8.5103mg/kg～1.4104mg/kg；再現(xiàn)性限分別為1.0mg/kg～1.7mg/kg、10mg/kg～15mg/kg、1.2×104mg/kg～2.1×104mg/kg。6家實(shí)驗(yàn)室對18種酮類和醚類化合物（包括替代物）0.50mg/kg、5.00mg/kg、5.00×103mg/kg61.5%～20%0.8%～18%0.4%～19%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.2%～8.1%2.4%～14%2.1%～12%；重復(fù)性限分0.1mg/kg～0.2mg/kg、0.7mg/kg～1.5mg/kg、7.0×102mg/kg～1.7×103mg/kg；再現(xiàn)性限分別為0.1mg/kg～0.2mg/kg0.9mg/kg～2.2mg/kg9.6×102mg/kg～2.0×103mg/kg64種5.00mg/kg50.0mg/kg5.00×104mg/kg6次重復(fù)測定，71.4%～20%、1.9%～18%、0.4%～18%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.9%～11%4.0%～12%5.2%～8.3%1.1mg/kg～1.7mg/kg7.6mg/kg～13mg/kg、8.4103mg/kg～1.4104mg/kg；再現(xiàn)性限分別為1.2mg/kg～2.2mg/kg、10mg/kg～20mg/kg、1.1×104mg/kg～1.7×104mg/kg。精密度數(shù)據(jù)參見附錄C中表C.1和表C.2。9.2正確度6家實(shí)驗(yàn)室對18種酮類和醚類化合物（包括替代物）加標(biāo)濃度為0.50mg/kg、5.00mg/kg、5.00×103mg/kg的土壤樣品，進(jìn)行了6次重復(fù)測定，加標(biāo)回收率分別為77.6%～117%、73.6%～111%、69.2%～115%；加標(biāo)回收率最終值分別為91.7%±18%～102%±15%、85.9%±10%～99.0%±15%、90.3%±24%～106%±13%。645.00mg/kg、50.0mg/kg、5.00×104mg/kg的土壤樣品，進(jìn)行了6次重復(fù)測定，加標(biāo)回收率分別為77.4%～105%、85.0%～104%、67.2%～117%；加標(biāo)回收率最終值分別為86.3%±15%～96.0%±11%、91.7%±5.4%～95.7%±11%、89.5%±24%～96.8%±20%。6家實(shí)驗(yàn)室對18種酮類和醚類化合物（包括替代物）加標(biāo)濃度為0.50mg/kg、5.00mg/kg、5.00×103mg/kg681.0%～115%74.4%～118%、76.6%～112%91.4%±11%～106%±12%、87.1%±23%～99.6%±20%、87.8%±21%～97.9%±9.4%。645.00mg/kg、50.0mg/kg、5.00×104mg/kg679.2%～115%73.2%～105%、81.2%～109%；加標(biāo)回收率最終值分別為88.9%±13%～99.2%±22%、89.8%±21%～94.6%±7.6%、89.4%±11%～96.3%±15%。正確度數(shù)據(jù)參見附錄C中表C.3。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制空白試驗(yàn)20（20個(gè)樣品1校準(zhǔn)520（20個(gè)樣品1平行樣每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品）至少測定1個(gè)平行樣，平行樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)在±30%以內(nèi)。基體加標(biāo)20（20個(gè)樣品160%～120%之間。8替代物樣品中替代物加標(biāo)回收率應(yīng)在60%～120%之間。內(nèi)標(biāo)樣品中內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間與當(dāng)天校準(zhǔn)或最近繪制的校準(zhǔn)曲線中內(nèi)標(biāo)保留時(shí)間偏差不超過0.5min，定量離子峰面積變化應(yīng)在50%～150%之間。廢物處置實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)集中收集，分類保管，并做好相應(yīng)標(biāo)識，依法委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。9附錄A（規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測定下限2.02210ml6種醚類化A.1。表A.1方法檢出限和測定下限序號名稱檢出限（mg/kg）測定下限（mg/kg）1乙醚0.20.82丙酮143甲基叔丁基醚0.10.44二異丙基醚0.20.85乙基叔丁基醚0.10.462-丁酮287甲基叔戊基醚0.20.882-戊酮0.20.89乙基叔戊基醚0.20.8103-戊酮0.20.811甲基叔丁基酮0.10.4124-甲基-2-戊酮0.20.8132-己酮0.10.414環(huán)戊酮28153-庚酮0.20.8162-庚酮0.20.817環(huán)己酮28186-甲基-2-庚酮0.20.819二異丁基甲酮0.20.8203-辛酮0.20.8212-辛酮0.20.810附錄B（資料性附錄）目標(biāo)化合物的定量參數(shù)表B.1給出了目標(biāo)化合物的CAS號、定量離子和輔助離子等參數(shù)。表B.1目標(biāo)化合物的定量參數(shù)序號名稱CAS號定量離子（m/z）輔助離子（m/z）1乙醚60-29-75974、452丙酮67-64-158433甲基叔丁基醚1634-04-47357、454二異丙基醚108-20-38759、885乙基叔丁基醚637-92-35987、8862-丁酮78-93-372577甲基叔戊基醚994-05-87355、878氟苯（內(nèi)標(biāo)）462-06-69670、7792-戊酮107-87-98671、5810乙基叔戊基醚919-94-85973、101113-戊酮96-22-0578612甲基叔丁基酮75-97-85785、100134-甲基-2-戊酮-d5（替代物）4840-81-790105144-甲基-2-戊酮108-10-15885、100152-己酮591-78-65885、10016環(huán)戊酮120-92-35556、84173-庚酮\h106-35-45785、114182-庚酮110-43-05871、11419環(huán)己酮108-94-15583、98206-甲基-2-庚酮\h928-68-75895、11021二異丁基甲酮108-83-88557、142223-辛酮106-68-37285、99232-辛酮111-13-75871、12811附錄C（資料性附錄）方法的準(zhǔn)確度表C.1～C.3給出了方法的精密度和正確度指標(biāo)。表C.1土壤加標(biāo)樣品方法的精密度匯總表名稱加標(biāo)濃度（mg/kg）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限（mg/kg）再現(xiàn)性限（mg/kg）土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤3乙醚0.503.9～162.1～133.9～5.002.0～153.7～172.1～119.15.25.00×1035.3～144.9～154.9～1.4×1031.1×1031.5×1031.5×1031.3×1031.6×103丙酮5.001.1～8.51.8～8.22.6～9.49.81.350.01.2～8.70.9～9.71.5～105.96.09.71010135.00×1041.4～110.3～100.4～9.911106.09.5×1038.5×1039.4×1031.7×1041.6×1041.2×104甲基叔丁基醚0.504.0～152.1～144.2～5.003.4～173.1～131.8～18126.42.00×1032.1～8.71.4～121.2～137.65.8149.2×1021.1×1031.0×1031.4×1031.3×1032.1×103二異丙基醚0.505.1～152.8～133.8～145.70.25.004.7～173.9～133.4～5.00×1032.6～9.83.5～8.55.6～149.56.0111.2×1038.6×1021.2×1031.7×1031.1×1031.8×103乙基叔丁基醚0.504.2～162.5～195.0～5.003.1～194.2～151.9～5.00×1035.1～111.2～160.4～1.2×1031.3×1031.6×1031.4×1031.4×1031.6×10312續(xù)表名稱加標(biāo)濃度（mg/kg）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限（mg/kg）再現(xiàn)性限（mg/kg）土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤32-丁酮5.002.7～102.3～165.0～1.01.31.450.00.7～111.0～101.8～6.39.06.89.31210125.00×1040.6～170.7～120.8～147.0126.61.3×1049.7×1031.1×1041.5×1041.8×1041.3×104甲基叔戊基醚0.504.3～142.9～195.4～5.002.8～192.0～171.7～5.00×1035.2～160.5～140.7～1.6×1031.4×1031.6×1031.8×1031.8×1031.8×1032-戊酮0.503.1～114.0～144.0～135.10.25.003.5～192.9～9.02.3～19128.55.00×1036.8～201.0～161.5～159.0×1031.6×1031.4×1032.0×1031.8×1031.6×103乙基叔戊基醚0.504.0～165.6～166.3～178.70.25.004.1～142.8～183.7～9.54.01.55.00×1032.6～171.2～102.0～8.51.6×1037.3×1021.0×1031.6×1031.4×1031.5×1033-戊酮0.504.6～131.2～164.1～5.003.5～192.9～182.3～8.05.00×1032.2～161.0～181.4～9.75.3147.51.3×1031.1×1038.9×1021.4×1032.0×1031.3×103甲基叔丁基酮0.504.9～161.8～154.4～149.65.00.25.002.2～142.1～9.02.8～1.00×1032.0～171.3～160.9～148.7129.21.4×1031.2×1031.2×1031.7×1032.0×1031.7×103甲基-2-戊酮替代物）0.506.0～9.04.6～145.0～5.004.2～165.3～124.6～5.00×1032.5～131.4～126.5～125.58.04.11.3×1039.1×1021.3×1031.4×1031.4×1031.3×1034-甲基-2-戊酮0.504.1～133.7～125.2～5.000.7～133.7～9.23.6～6.81.00×1032.1～131.9～112.2～1311139.51.2×1038.2×1021.1×1031.9×1031.9×1031.7×10313續(xù)表名稱加標(biāo)濃度（mg/kg）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限（mg/kg）再現(xiàn)性限（mg/kg）土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤32-己酮0.505.5～194.8～157.6～5.003.0～192.9～124.3～1.15.00×1031.0～140.7～120.8～9.36.0117.01.1×1039.2×1028.5×1021.3×1031.7×1031.2×103環(huán)戊酮5.005.0～9.74.6～175.1～1.01.31.450.01.6～171.7～102.4～148.4111511145.00×1041.0～110.9～181.5～108.412109.8×1031.3×1049.6×1031.4×1042.0×1041.7×1043-庚酮0.507.1～106.0～157.4～1304.5～162.6～164.0～1.00×1031.5～171.5～9.70.7～104.8127.01.2×1038.1×1028.9×1021.2×1031.7×1031.2×1032-庚酮0.505.5～126.0～156.1～5.004.4～137.7～173.2～5.00×1032.0～161.2～9.91.1～9.15.1118.21.4×1038.0×1029.4×1021.5×1031.6×1031.4×103環(huán)己酮5.005.4～125.3～117.0～50.02.8～133.1～124.6～143.05.95.51111131113145.00×1040.7～161.6～182.4～136.7134.71.1×1041.4×1041.1×1041.3×1042.1×1041.2×1046-甲基-2-庚酮0.504.0～146.1～106.7～5.004.6～165.2～141.2～5.00×1031.0～140.7～150.8～135.7115.81.1×1031.1×1039.9×1021.3×1031.7×1031.2×103二異丁基甲酮0.505.1～135.6～136.1～5.003.2～153.7～181.4～5.00×1030.9～152.0～111.4～7.25.0117.21.1×1039.3×1028.1×1021.2×1031.7×1031.2×1033-辛酮0.504.5～9.96.6～125.5～146.66.55.005.0～133.3～173.6～166.00×1032.3～161.4～111.3～146.3116.91.3×1039.0×1021.1×1031.5×1031.7×1031.4×10314續(xù)表名稱加標(biāo)濃度（mg/kg）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限（mg/kg）再現(xiàn)性限（mg/kg）土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤32-辛酮0.504.5～155.8～205.8～5.003.8～163.7～151.9～5.00×1038.8～180.8～180.5～6.91.7×1031.4×1039.1×1021.8×1031.5×1031.2×103表C.2空白和沉積物加標(biāo)樣品方法的精密度匯總表名稱加標(biāo)濃度（mg/kg）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限（mg/kg）再現(xiàn)性限（mg/kg）空白沉積物1沉積物2空白沉積物1沉積物2空白沉積物1沉積物2空白沉積物1沉積物2乙醚0.506.5～153.0～125.5～5.000.4～4.01.9～121.1～101.01.21.05.00×1035.9～121.2～152.3～15128.3101.2×1031.5×1031.4×1032.0×1031.8×1031.9×103丙酮5.001.4～9.01.4～182.0～152.51.450.00.2～2.82.3～102.7～8.76.110135.00×1041.5～180.8～140.4～1.5×1041.3×1049.3×1031.8×1041.6×1041.2×104甲基叔丁基醚0.505.0～133.4～121.5～140.85.00.25.000.8～3.62.1～164.3～5.00×1035.9～120.4～160.4～134.0×1031.1×1031.2×1031.2×1031.2×1031.5×103二異丙基醚0.504.8～124.0～122.5～5.001.3～4.11.9～160.8～141.35.65.00×1036.3～122.9～195.8～114.0×1031.7×1031.2×1031.3×1031.9×1031.5×103乙基叔丁基醚0.505.3～135.1～181.7～5.001.1～4.01.7～111.1～5.00×1032.6～160.4～160.7～167.0×1031.6×1031.3×1031.6×1031.8×1031.5×1032-丁酮5.001.4～7.22.2～123.5～50.00.4～2.42.0～111.9～7.64.211135.00×1041.6～141.5～171.1～9.2128.16.01.4×1041.4×1048.4×1032.2×1041.7×1041.1×10415續(xù)表名稱加標(biāo)濃度（mg/kg）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限（mg/kg）再現(xiàn)性限（mg/kg）空白沉積物1沉積物2空白沉積物1沉積物2空白沉積物1沉積物2空白沉積物1沉積物2甲基叔戊基醚0.505.2～125.9～142.1～5.000.9～4.73.6～134.7～6.05.00×1036.5～150.9～171.3～179.09.5121.7×1031.5×1031.4×1032.1×1031.9×1032.0×1032-戊酮0.503.0～103.7～184.1～5.000.7～2.92.4～154.9～121.07.35.00×1031.1～172.5～184.1～169.98.9121.5×1031.6×1031.5×1032.0×1031.8×1032.0×103乙基叔戊基醚0.505.1～127.7～142.3～5.001.0～8.74.9～145.9～5.00×1035.7～130.4～130.9～7.21.1×1031.1×1038.1×1021.4×1031.4×1031.2×1033-戊酮0.503.1～104.0～142.0～5.000.7～2.92.4～8.74.9～1.35.00×1033.7～9.11.5～141.3～1.1×1031.2×1038.6×1021.4×1031.4×1031.2×103甲基叔丁基酮0.503.1～9.45.9～182.1～5.000.8～4.42.9～6.92.5～5.00×1033.4～184.7～172.8～6.21.6×1031.3×1037.5×1021.8×1031.5×1031.0×103甲基-2-戊酮替代物）0.506.0～115.4～137.0～118.003.1～7.43.0～133.2～5.00×1032.8～9.26.4～122.5～7.7×1021.3×1031.1×1031.3×1031.4×1031.3×1034-甲基-2-戊酮0.504.4～125.3～132.6～5.001.4～5.54.0～7.32.8～131.64.50.81.01.65.00×1032.9～154.5～174.8～6.41.5×1031.4×1031.0×1031.7×1031.6×1031.2×1032-己酮0.503.9～124.5～153.7～5.001.3～7.54.7～9.63.1～112.44.50.51.01.75.00×1033.0～8.82.6～121.9～5.81.1×1031.1×1037.0×1021.2×1031.3×1039.8×10216續(xù)表名稱加標(biāo)濃度（mg/kg）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限（mg/kg）再現(xiàn)性限（mg/kg）空白沉積物1沉積物2空白沉積物1沉積物2空白沉積物1沉積物2空白沉積物1沉積物2環(huán)戊酮5.002.1～9.93.7～144.0～50.00.7～3.32.6～154.2～4.112104.313155.00×1041.2～122.3～151.7～134.17.05.21.5×1041.1×1041.1×1041.5×1041.4×1041.2×1043-庚酮0.504.8～135.5～183.5～182.003.8～8.85.6～103.2～133.65.0130.91.01.95.00×1034.0～9.34.3～131.8～5.39.2×1021.0×1037.3×1021.0×1031.3×1039.6×1022-庚酮0.504.3～126.9～174.5～5.003.3～9.34.6～114.1～123.64.1140.81.02.15.00×1034.7～9.73.4～122.0～1.2×1031.0×1039.9×1021.3×1031.3×1031.2×103環(huán)己酮5.002.7～122.8～163.2～202.51150.00.7～4.04.4～187.4～151.44.0123.013133.413205.00×1041.2～144.0～182.0～15208.36.01.8×1041.3×1041.3×1044.2×1041.6×1041.4×1046-甲基-2-庚酮0.505.1～126.1～186.6～5.007.1～133.6～145.2～5.00×1036.9～162.6～121.9～1.3×1031.1×1037.9×1021.7×1031.6×1039.8×102二異丁基甲酮0.506.1～104.1～176.6～171.005.0～144.1～152.8～5.00×1036.8～194.8～122.7～1.8×1031.1×1039.9×1022.1×1031.2×1031.2×1033-辛酮0.504.4～125.3～166.0～172.03.00.25.007.4～143.6～184.6～5.00×1039.5～163.3～122.0～1.9×1031.1×1031.2×1032.0×1031.4×1031.4×1032-辛酮0.505.2～122.5～208.2～162.007.7～122.9～133.9～9.01.31.01.15.00×1038.3～181.5～186.0～156.39.0101.8×1031.4×1031.3×1031.8×1031.8×1031.8×10317表C.3方法的正確度匯總表名稱加標(biāo)濃度（mg/kg）加標(biāo)回收率（%）加標(biāo)回收率最終值（%）P2SP加標(biāo)回收率（%）加標(biāo)回收率最終值（%）P2SP土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤3沉積物1沉積物2沉積物1沉積物2乙醚0.5088.0～10281.8～10392.8～11194.2±1191.7±18102±1588.6～10090.8～10193.4±7.695.0±7.45.0087.2～10787.0～98.480.6～11195.9±1791.9±9.695.0±2289.0～99.283.2～10393.9±1092.6±165.00×10390.2～10486.2～10388.8～10696.4±1196.1±1195.0±1388.2～11082.2～10896.1±1695.0±20丙酮5.0078.2～99.477.4～10081.4～99.886.9±1787.7±1891.7±1480.4～11080.0～96.495.5±2288.9±1350.089.0～10287.4～10386.2～10094.3±1193.2±1194.3±1386.8～98.484.2～10194.2±8.592.3±145.00×10487.2～11779.0～10686.4～10496.8±2093.8±1994.9±1286.6～10883.6～96.296.3±1591.9±11甲基叔丁基醚0.5090.2～10391.4～10184.6～10795.1±1097.8±7.895.0±1686.4～10187.0～10493.9±9.594.1±145.0078.4～10781.6～98.880.0～11090.3±2289.6±1198.0±2479.8～99.279.6～10389.9±1589.6±225.00×10393.8～11290.8～10672.8～114101±1598.8±1194.9±2892.6～10684.8～10797.9±9.496.7±15二異丙基醚0.5092.0～11280.4～11695.0～10898.5±1296.9±24101±1090.0～10191.4～11095.5±8.698.5±135.0086.2～10586.4～97.481.0～10992.5±1491.8±9.494.7±2089.0～10078.0～10394.3±1191.2±195.00×10385.4～11287.4～10584.0～11499.7±1994.8±1195.6±2288.6～10885.6～10697.6±1594.3±14乙基叔丁基醚0.5092.0～11284.6～10591.2～10797.9±1696.3±1498.6±1188.4～99.890.0～10493.8±9.595.0±115.0088.6～10084.4～98.888.6～10995.2±1092.4±1097.0±1588.8～10088.8～10295.4±1095.0±115.00×10388.6～10790.0～10589.2～10497.1±1396.3±1196.3±1288.6～10880.0～99.695.6±1588.1±142-丁酮5.0086.6～97.485.6～10087.0～10191.1±8.690.8±1093.8±1279.2～10388.0～98.891.7±1692.6±9.250.089.2～10487.4～10386.6～10094.8±1292.2±1194.8±1286.0～98.483.2～10293.8±9.291.8±155.00×10487.0～10775.6～10986.8～10695.6±1393.7±2295.4±1286.4～10983.6～96.296.2±1591.0±11甲基叔戊基醚0.5092.0～10590.4～10090.8～10796.2±1195.9±6.698.8±1185.2～99.890.4～10491.4±1195.6±115.0088.4～98.682.4～10188.8～10693.9±1092.3±1296.3±1489.2～99.688.0～10295.5±8.095.4±125.00×10388.8～10989.8～11389.0～10899.4±1596.8±1796.2±1484.0～11176.6～10896.1±1887.8±212-戊酮0.5090.0～10287.0～11790.6～11094.3±1098.2±2299.6±1590.8～10194.0～10495.8±7.096.4±7.65.0078.4～10481.2～10380.8～10990.8±2088.8±1596.2±2079.8～99.078.2～10390.5±1387.1±235.00×10387.6～11390.2～11189.6～10799.1±1897.7±1595.5±1382.2～10579.2～11094.9±1789.5±2218續(xù)表名稱加標(biāo)濃度（mg/kg）加標(biāo)回收率（%）加標(biāo)回收率最終值（%）P2SP加標(biāo)回收率（%）加標(biāo)回收率最終值（%）P2SP土壤1土壤2土壤3土壤1土壤2土壤3沉積物1沉積物2沉積物1沉積物2乙基叔戊基醚0.5091.2～11579.0～11493.2～10399.8±1796.6±2298.7±7.889.2～98.095.0～10293.8±7.097.8±5.85.0089.8～98.876.8～10489.0～10894.3±7.692.4±1999.0±1589.2～11888.6～10699.6±2097.4±145.00×10388.2～10576.4～10286.4～11097.1±1191.8±1898.7±1786.8～10683.0～99.494.9±1392.1±133-戊酮0.5088.2～10392.0～10086.2～10995.8±1396.0±6.496.7±1591.2～10993.6～10397.7±1396.9±7.85.0088.0～10487.6～10387.2～10194.4±1292.8±1295.7±1192.2～99.081.0～10395.8±4.694.3±165.00×10388.0～10269.2～10286.6～10796.3±1090.3±2498.2±1587.0～10782.6～10195.1±1492.3±14甲基叔丁基酮0.5077.6～10490.6～10486.0～10993.7±1896.9±9.699.9±1788.0～11189.2～10497.1±1795.0±115.0089.4～99.688.2～10388.2～10193.3±8.991.8±1194.2±1290.4～99.480.8～10194.6±8.291.8±165.00×10388.0～11276.8～10986.2～11397.8±1793.5±2498.8±1888.2～10783.2～96.495.3±1391.9±114-甲基-2-戊酮-d5（替代物）0.5092.0～95.290.5～10488.3～10093.7±2.197.4±9.894.0±8.181.0～11298.0～115102±22106±125.0091.8～98.092.4～10986.0～10194.6±4.397.3±1394.3±1193.0～10392.0～95.098.2±8.893.7±2.05.00×10397.6～11588.2～10989.5～99.7106±1397.6±1596.6±7.881.0～93.092.0～98.090.0±9.094.7±4.44-甲基-2-戊酮0.5079.8～10388.2～10586.2～10894.0±1897.2±1197.8±1791.4～11088.4～10198.8±1393.9±9.45.0088.8～10186.8～10486.4～10192.0±9.091.9±1294.1±1389.0～99.877.4～10294.5±8.691.1±195.00×10385.0～11573.4～10786.4～11397.3±2293.2±2499.1±1989.2～10783.6～97.095.3±1391.7±122-己酮0.5081.0～98.287.0～10288.8～10692.6±1395.6±1297.4±1386.6～10289.4～10193.8±1295.9±8.25.0088.8～98.284.2～10688.2～10192.1±6.491.1±1594.3±1288.6～99.276.6～10593.8±8.491.4±205.00×10387.4～10473.4～10286.4～10797.0±1291.9±2095.6±1387.2～10583.6～96.495.7±1291.0±11環(huán)戊酮5.0087.2～96.686.2～10088.4～10391.1±6.991.1±9.496.0±1181.2～10284.0～98.691.9±1592.7±1150.088.2～10287.8～10485.2～99.89