2019水質(zhì)4種硝基酚類化合物的測(cè)定 液相色 三重四極桿質(zhì)譜法

水質(zhì)4種硝基酚類化合物的測(cè)定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法ii目 次前言 ii1用圍 12范引文件 13法理 14擾消除 15劑材料 26器設(shè)備 2738析驟 39果算表示 510密和確度 6質(zhì)保和量制 712物理 7附錄A（規(guī)性錄）法的出和定限 8附錄B（資性錄）譜參條件 9附錄C（資性錄）法的密和確度 1011水質(zhì)4種硝基酚類化合物的測(cè)定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中4種硝基酚類化合物的液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中2,6-二硝基酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚和2,4,6-三硝基酚等4種硝基酚類化合物的測(cè)定。當(dāng)進(jìn)樣體積為10μl時(shí)，4種硝基酚類化合物的方法檢出限為0.4μg/L～0.6μg/L，測(cè)定下限為1.6μg/L～2.4μg/L。詳見(jiàn)附錄A。HJ/T91 HJ/T164 樣品經(jīng)過(guò)濾或凈化后直接進(jìn)樣，用液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜分離檢測(cè)硝基酚類化合物。根據(jù)保留時(shí)間和特征離子定性，內(nèi)標(biāo)法定量。22甲醇（CH3OH）（CH2Cl2）（C6H14）（HCOONH4）氨水：ρ（NH3·H2O）=0.91g/ml，優(yōu)級(jí)純。甲酸銨c（HCOONH4）=0.01mol/L，pH=40.315g500ml70μl（5.4）pH正己烷1+2。用正己烷（5.3）和二氯甲烷（5.2）按1：2的體積比混合。ρ=100。-10ρ=5.00mg/L（。移取適量硝基酚類化合物標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.9），用甲醇（5.1）稀釋，在-10℃以下冷凍、避光保存，可保存3個(gè)月。ρ=5000mg/L。2d38.0（5.）-10ρ=200μg/L（。將內(nèi)標(biāo)貯備液（5.11）按需要用甲醇（5.1）稀釋，在-10℃以下冷凍、避光保存，可保存3個(gè)月。濾膜：0.22μm5.1499.99%。液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源（ESI）2.2753.0mmC184000。10。250ml3310μl、50μl、100μl500、1.0。樣品按照J(rèn)T1和JT164（6.5，pH7～9pH7～947d清潔樣品可過(guò)濾后直接進(jìn)樣分析。樣品（7.1）經(jīng)濾膜（5.13）過(guò)濾，棄去至少1ml初濾液后，移取1.0ml過(guò)濾后的樣品于棕色進(jìn)樣瓶中，加入10.0μl內(nèi)標(biāo)使用液（5.12），混勻待測(cè)。5.0ml樣品（7.1）（6.4）1ml正己烷54000r/min5。3ml（5.13）1.0ml入10.0l5.2用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣的制備（7.2）相同的步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備。1；流速：0.2ml/min；柱溫：3010μl。44表1液相色譜流動(dòng)相梯度洗脫程序時(shí)間（min）流動(dòng)相A（%）流動(dòng)相B（%）0.0060408.00406011.00109013.00109013.01604018.006040離子源：電噴霧離子源（ESI），負(fù)離子模式。監(jiān)測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）。其余條件參見(jiàn)附錄B。校準(zhǔn)5的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，標(biāo)準(zhǔn)溶液中硝基酚類化合物的質(zhì)量濃度分別為2.00μg/L、5.00μg/L、10.020.050.01.0ml10.0μl（5.12）（.1（410.0μg/L）。551—2,6-二硝基酚；2—2,4-二硝基酚-d3（內(nèi)標(biāo)物）；3—2,4-二硝基酚；4—4-硝基酚；5—2,4,6-三硝基酚。14按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（8.2.1）相同的儀器條件進(jìn)行試樣（7.2）的測(cè)定。按照與試樣測(cè)定（8.3）相同的儀器條件進(jìn)行空白試樣（7.3）的測(cè)定。12標(biāo)化合物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣品中該目標(biāo)化合物的保留時(shí)間的相對(duì)偏差的絕對(duì)值應(yīng)小于（Kstd）2Ksam

A2100%A1

（1）式中：Ksam——樣品中目標(biāo)化合物定性子離子的相對(duì)豐度，%；A2——樣品中目標(biāo)化合物二級(jí)質(zhì)譜定性子離子的響應(yīng)值；A1——樣品中目標(biāo)化合物二級(jí)質(zhì)譜定量子離子的響應(yīng)值。AK 2100%Astd1

（2）式中：Kstd——標(biāo)準(zhǔn)樣品中目標(biāo)化合物定性子離子的相對(duì)豐度，%；66Astd2——標(biāo)準(zhǔn)樣品中目標(biāo)化合物二級(jí)質(zhì)譜定性子離子的響應(yīng)值；Astd1——標(biāo)準(zhǔn)樣品中目標(biāo)化合物二級(jí)質(zhì)譜定量子離子的響應(yīng)值。表2定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差Kstd/%Ksam允許的偏差/%Kstd＞50±2020＜Kstd≤50±2510＜Kstd≤20±30Kstd≤10±50（）i1iD式中：i——樣品中第i種硝基酚類化合物的質(zhì)量濃度，μg/L；1i——iμg/L；D——稀釋倍數(shù)。

（3）10.0μg/L10.0μg/L時(shí)，精密度65.00μg/L20.0μg/L62.1%～9.5%1.0%～10%3.8%～8.2%3.3%～4.2%0.7μg/L～0.8μg/L和2.3μg/L～3.3μg/L；再現(xiàn)性限分別為0.9μg/L～1.3μg/L和3.0μg/L～3.8μg/L。65.00μg/L20.0μg/L62.3%～14%2.4%～15%對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為11%～18%和4.5%～10%；重復(fù)性限分別為0.9μg/L～1.2μg/L和3.2μg/L～4.3μg/L；再現(xiàn)性限分別為1.8μg/L～2.7μg/L和3.9μg/L～6.6μg/L。65.00μg/L20.0μg/L61.4%～16%2.0%～13%77相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為9.7%～20%和5.3%～12%；重復(fù)性限分別為0.9μg/L～1.3μg/L和2.9μg/L～4.8μg/L1.7μg/L～3.3μg/L4.6μg/L～7.4μg/L。方法精密度匯總數(shù)據(jù)參見(jiàn)附錄C。10.2準(zhǔn)確度6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)硝基酚類化合物的加標(biāo)濃度為5.00μg/L和20.0μg/L的地表水樣品進(jìn)行了677.1%～119%94.1%±28.7%～97.5%±26.0%93.5%±18.3%～101%±21.0%。65.00μg/L20.0μg/L672.6%～109%75.0%～112%91.8%±19.7%～95.5%±22.5%98.7%±14.5%～104%±10.2%。方法準(zhǔn)確度匯總數(shù)據(jù)參見(jiàn)附錄C。20（≤20/校準(zhǔn)每批樣品應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995。20（≤20/20%平行樣每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)樣品/批）至少測(cè)定一個(gè)平行樣，平行樣的相對(duì)偏差應(yīng)≤25%。20（≤20/70%～130%88附錄A（規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測(cè)定下限當(dāng)進(jìn)樣體積為10μl時(shí)，4種硝基酚類化合物的方法檢出限和測(cè)定下限見(jiàn)表A.1。表A.1方法檢出限和測(cè)定下限序號(hào)化合物名稱英文名稱CAS號(hào)檢出限（μg/L）測(cè)定下限（μg/L）12,6-二硝基酚2,6-Dinitrophenol573-56-80.62.422,4-二硝基酚2,4-Dinitrophenol51-28-50.41.634-硝基酚4-Nitrophenol100-02-70.41.642,4,6-三硝基酚2,4,6-Trinitrophenol88-89-10.52.099附錄B（資料性附錄）質(zhì)譜參考條件a）噴霧電壓：4500V。b）離子源溫度：600℃。c）5Pa（65psi）。d）5Pa（80psi）。e）5Pa（50psi）。f）B.1表B.1目標(biāo)化合物的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)條件化合物名稱母離子（m/z）子離子（m/z）駐留時(shí)間（s）碰撞電壓（V）去簇電壓（V）碰撞室入口電壓（V）碰撞室出口電壓（V）2,6-二硝基酚183.179.0*0.0530634364.140404102,4-二硝基酚183.0108.9*0.053651107123.026511274-硝基酚138.046.1*0.0548494492.03550472,4,6-三硝基酚227.9181.9*0.05266860198.02668602,4-二硝基酚-d3（內(nèi)標(biāo)）186.1112.0*0.05365733126.0276224注1：帶*的為二級(jí)質(zhì)譜定量子離子，另一個(gè)為定性子離子。注2：對(duì)于不同質(zhì)譜儀器，參數(shù)可能存在差異，測(cè)定前應(yīng)將質(zhì)譜參數(shù)優(yōu)化到最佳。1010附錄C（）表C.1～表C.2和表C.3分別給出了方法的精密度和準(zhǔn)確度。C.1化合物名稱加標(biāo)濃度（μg/L）總均值（μg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限r(nóng)（μg/L）再現(xiàn)性限R（μg/L）2,6-二硝基酚5.004.83.2～8.73.80.80.920.019.83.1～104.23.33.82,4-二硝基酚5.004.82.7～7.64.40.70.920.020.81.7～4.73.82.33.14-硝基酚5.004.92.6～7.27.60.71.220.020.12.5～6.23.32.63.02,4,6-三硝基酚5.005.02.1～9.58.20.81.320.020.61.6～6.34.02.73.4C.2化合物名稱樣品類型加標(biāo)濃度（μg/L）總均值（μg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)（%）重復(fù)性限r(nóng)（μg/L）再現(xiàn)性限R（μg/L）2,6-二硝基酚地表水5.005.03.8～11181.12.720.018.73.1～10103.76.2工業(yè)廢水5.004.64.8～16161.32.420.019.82.0～8.5122.97.42,4-二硝基酚地表水5.004.73.8～12151.02.220.019.63.2～156.04.35.2工業(yè)廢水5.005.63.1～14181.13.020.021.42.5～105.83.64.84-硝基酚地表水5.004.82.3～8.8140.92.020.020.34.2～7.9103.36.6工業(yè)廢水5.005.82.0～12200.93.320.021.74.1～138.54.86.82,4,6-三硝基酚地表水5.004.842.6～14111.21.820.019.72.4～104.53.23.9工業(yè)廢水5.005.51.4～7.69.70.91.71111化合物名稱樣品類型加標(biāo)濃度（μg/L）總均值（μg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)（%）重復(fù)性限r(nóng)（μg/L）再現(xiàn)性限R（μg/L）20.020.62.8～105.33.84.61212表C.3方法的準(zhǔn)確度匯總表化合物名稱樣品類型樣品濃度（μg/L）加標(biāo)濃度（μg/L）加標(biāo)回收率（%）加標(biāo)回收率P（%）加標(biāo)回收率最終值P±2S（%）2,6-二硝基酚地表水ND5.0080.4～11997.597.5±26.020.077.0～10293.593.5±18.3工業(yè)廢水ND5.0072.6～10992.392.3±28.820.075.0～11098.798.7±24.62,4-二硝基酚地表水ND5.0077.1～11794.194.1±28.720.090.1～10598.098.0±11.5工業(yè)廢水0.1～1.85.0080.1～10694.694.6±19.720.091.9～108102102±