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專題07化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡(考試時(shí)間:75分鐘試卷滿分:100分)一、選擇題(本題共15小題,每小題3分,共45分。每小題只有一項(xiàng)是符合題目要求的)1.在體積為2L的恒容絕熱密閉容器中投入1molA和1molB,發(fā)生反應(yīng)A(s)+B(g)C(g)ΔH,2min后達(dá)到平衡,此時(shí)容器內(nèi)有0.3molC。下列說法不正確的是()A.若容器內(nèi)混合氣體壓強(qiáng)不變,則反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)B.單位時(shí)間內(nèi)n(B)消耗=n(C)生成生成時(shí),則反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)C.若開始時(shí)在該容器中投入1molA和2molB,則平衡時(shí)B的轉(zhuǎn)化率小于30%D.若將容器的體積壓縮到原來的一半,正逆反應(yīng)速率都增大【答案】B【解析】A項(xiàng),恒容絕熱,反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量不變、溫度升高,則壓強(qiáng)增大,當(dāng)壓強(qiáng)不變(即溫度不變)時(shí),該反應(yīng)處于平衡狀態(tài),故A正確;B項(xiàng),n(B)消與n(C)生成均為向正反應(yīng)方向進(jìn)行,所以不能用于判斷該反應(yīng)是否處于平衡狀態(tài),故B錯(cuò);C項(xiàng),根據(jù)勒夏特列原理可知,若開始時(shí)在該容器中投入1molA和2molB,增大B的濃度平衡雖然正向移動(dòng),但不能完全抵消,所以新平衡時(shí)B的轉(zhuǎn)化率小于舊平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率30%,故C正確;D項(xiàng),若將容器的體積壓縮到原來的一半,則反應(yīng)物和生成物濃度均增加,所以正逆反應(yīng)速率均增大,故D正確;故選B。2.一定條件下,向一帶活塞、有釩觸媒的密閉容器中充入2molSO2和1molO2,發(fā)生反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH=-198.0kJ·mol?1,則下列說法正確的是()A.該反應(yīng)的逆方向低溫自發(fā)B.若容器絕熱,則化學(xué)反應(yīng)速率會(huì)越來越快C.保持溫度不變,達(dá)到平衡后,充入2molN2,SO2的轉(zhuǎn)化率將減小D.n(SO2)/n(O2)不變,則該可逆反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)【答案】C【解析】A項(xiàng),該反應(yīng)逆反應(yīng)為吸熱、氣體體積增大的反應(yīng),ΔH〉0,ΔS〉0,高溫時(shí)自發(fā)進(jìn)行,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),該反應(yīng)為放熱反應(yīng),若容器絕熱,則化學(xué)反應(yīng)速率會(huì)先減小后增大,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),保持溫度不變,達(dá)到平衡后,充入2molN2,密閉容器帶有活塞,則容器體積變大,容器內(nèi)各氣體濃度變小,平衡逆向移動(dòng),SO2的轉(zhuǎn)化率變小,故C正確;D項(xiàng),起始加入n(SO2)/n(O2)=2:1,反應(yīng)中SO2=2:1,故SO2始終等于2:1,不能判定可逆反應(yīng)達(dá)到平衡,故D錯(cuò)誤;故選C。3.我國科技工作者研究利用(氫型分子篩)為載體,以CO2和氫氣為原料合成綠色燃料甲醚。一定條件下發(fā)生反應(yīng):2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H1=-123.8kJ·mol-1。下列敘述正確的是()A.恒容時(shí),升高溫度,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大B.恒容恒溫時(shí),及時(shí)分離出甲醚,平衡右移,反應(yīng)速率增大C.恒容恒溫時(shí),增大c(CO2),反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率均增大D.是該反應(yīng)的催化劑,可加快反應(yīng)速率【答案】D【解析】A項(xiàng),該反應(yīng)放熱,升溫時(shí)平衡逆向移動(dòng),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率降低,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),分離出生成物,其濃度降低,反應(yīng)速率減小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C項(xiàng),增大一種反應(yīng)物的濃度,另外一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率增大,但增加的這種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率減小,故增大c(CO2),氫氣轉(zhuǎn)化率增大,通常二氧化碳的轉(zhuǎn)化率減小,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D項(xiàng),由題目信息提示可知,是該合成甲醚反應(yīng)的催化劑,催化劑能加快反應(yīng)速率,D項(xiàng)正確;故選D。4.(2024·河北石家莊高三第二次調(diào)研)下列實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)或?qū)嶒?yàn)現(xiàn)象描述正確的是()A.水溶液中,K2Cr2O7存在以下平衡:Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+,加入2~3滴NaOH溶液,溶液橙色加深B.探究溫度對反應(yīng)速率的影響:在兩支試管中分別混合等體積、同濃度的Na2S2O3溶液和稀硫酸,一支放在熱水中,另一支放在冰水中,觀察出現(xiàn)渾濁的先后C.[Cu(H2O)4]2+(藍(lán)色)+4Cl-=[CuCl4]2-(黃色)+4H2O△H>0,升高溫度,溶液變成黃綠色D.向平衡體系FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl中加入適量KCl固體,平衡逆向移動(dòng),溶液的顏色變淺【答案】C【解析】A項(xiàng),含有Cr2O72-呈橙色,含CrO42-的溶液呈黃色,存在平衡為Cr2O72-+H2O?2CrO42-+2H+,加入2-3滴NaOH溶液,OH-與H+發(fā)生中和反應(yīng),平衡正向移動(dòng),Cr2O72-的濃度減小,溶液橙色變淺,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),該實(shí)驗(yàn)方案中首先將兩溶液混合,反應(yīng)迅速發(fā)生、溶液中會(huì)出現(xiàn)渾濁,導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象沒有區(qū)分度,探究溫度對反應(yīng)速率的影響實(shí)驗(yàn)方案為:在4支試管中分別加入等體積、同濃度的Na2S2O3溶液和稀硫酸,分成兩組,一組放入熱水中,一組放入冷水中,再將每組的兩支試管中溶液混合,觀察出現(xiàn)渾濁的先后,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),.△H>0為吸熱反應(yīng),升高溫度后平衡正向移動(dòng),但溶液的藍(lán)色與黃色會(huì)疊加,導(dǎo)致溶液呈黃綠色,故C正確;D項(xiàng),該反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是Fe3+與SCN-反應(yīng),K+和Cl-不參與反應(yīng),則加入KCl固體,反應(yīng)物濃度沒有變化,平衡不移動(dòng),故D錯(cuò)誤;故選C。5.(2024·江蘇淮安5校高三聯(lián)考)液氨是一種很好的溶劑,液氨可以微弱的電離產(chǎn)生NH2-和NH4+。NH3中的一個(gè)H原子若被-NH2取代可形成N2H4(聯(lián)氨),若被-OH取代可形成NH2OH(羥胺)。在有NH4+存在時(shí),Cu(OH)2能溶于氨水形成[Cu(NH3)4]2+。NH3經(jīng)過一定的轉(zhuǎn)化可以形成N2、NO、NO2、N2O4(無色)、HNO3等。對于反應(yīng)2NO2(g)N2O4(g),下列說法正確的是()A.該反應(yīng)的H>0S<0B.該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為C.升高溫度,該反應(yīng)的(正)增大,(逆)減小D.將容器體積壓縮為原來一半,氣體顏色比壓縮前深【答案】D【解析】A項(xiàng),已知該反應(yīng)2NO2(g)N2O4(g)ΔS<0,且反應(yīng)常溫下能夠自發(fā)進(jìn)行,故該反應(yīng)的ΔH<0,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),該反應(yīng)2NO2(g)N2O4(g)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),升高溫度,該反應(yīng)的正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率也增大,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),將反應(yīng)器容積壓縮為原來的一半,根據(jù)勒夏特列原理可知,達(dá)到新平衡時(shí),氣體顏色比壓縮前深,D正確;故選D。6.碳熱還原法制備氮化鋁的反應(yīng)式為:Al2O3(s)+3C(s)+N2(g)2AlN(s)+3CO(g)。在溫度、容積恒定的反應(yīng)體系中,CO濃度隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖曲線甲所示。下列說法不正確的是()A.從a、b兩點(diǎn)坐標(biāo)可求得從a到b時(shí)間間隔內(nèi)該化學(xué)反應(yīng)的平均速率B.c點(diǎn)切線的斜率表示該化學(xué)反應(yīng)在t時(shí)刻的瞬時(shí)速率C.維持溫度、容積不變,若減少N2的物質(zhì)的量進(jìn)行反應(yīng),曲線甲將轉(zhuǎn)變?yōu)榍€乙D.已知該反應(yīng)在高溫下自發(fā),則隨著溫度升高,反應(yīng)物Al2O3的平衡轉(zhuǎn)化率將增大【答案】C【解析】A項(xiàng),由圖可以得到單位時(shí)間內(nèi)一氧化碳濃度的變化量,反應(yīng)速率是單位時(shí)間內(nèi)物質(zhì)的濃度變化計(jì)算得到,則從a、b兩點(diǎn)坐標(biāo)可求得從a到b時(shí)間間隔內(nèi)該化學(xué)反應(yīng)的平均速率,故A正確;B項(xiàng),c點(diǎn)處的切線的斜率是此時(shí)刻物質(zhì)濃度除以此時(shí)刻時(shí)間,為一氧化碳的瞬時(shí)速率,故B正確;C項(xiàng),維持溫度、容積不變,若減少反應(yīng)物N2的物質(zhì)的量進(jìn)行反應(yīng),平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,達(dá)到新的平衡狀態(tài),平衡狀態(tài)與原來的平衡狀態(tài)不同,曲線甲不會(huì)變?yōu)榍€乙,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),該反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),反應(yīng)△S>0,該反應(yīng)在高溫下自發(fā),則反應(yīng)△H—T△S<0,反應(yīng)△H>0,升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行,反應(yīng)物Al2O3的平衡轉(zhuǎn)化率將增大,故D正確;故選C。7.,H2O2分解反應(yīng)的方程式為,H2O2分解反應(yīng)的濃度與時(shí)間曲線如圖所示,,當(dāng)觀察的時(shí)間間隔無限小,平均速率的極值即為化學(xué)反應(yīng)在t時(shí)的瞬時(shí)速率,即,A點(diǎn)切線的斜率為,表示在第20min,當(dāng)H2O2濃度為時(shí),瞬時(shí)速率為(斜率、速率均取絕對值),則下列說法正確的是()A.反應(yīng)到A、B、C三點(diǎn)時(shí)的瞬時(shí)速率B.由題意可知瞬時(shí)速率與平均反應(yīng)速率無關(guān)C.某點(diǎn)切線的斜率越大,瞬時(shí)反應(yīng)速率越快D.沒有催化劑,H2O2就不會(huì)發(fā)生分解反應(yīng)【答案】C【解析】A項(xiàng),由題中信息可知,瞬時(shí)速率與切線的斜率有關(guān),切線的斜率越大瞬時(shí)速率越大,由圖知A、B、C斜率大小ABC,即瞬時(shí)速率ABC,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),瞬時(shí)速率即平均速率的極值,二者有必然的聯(lián)系,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),當(dāng)觀察的時(shí)間間隔無限小,平均速率的極值即為化學(xué)反應(yīng)在時(shí)的瞬時(shí)速率,所以切線的斜率越大瞬時(shí)速率越大,故C正確;D項(xiàng),催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)的速率,不能改變化學(xué)反應(yīng)本身,H2O2本身可以發(fā)生分解反應(yīng),催化劑可增大速率,但不會(huì)影響反應(yīng)的發(fā)生、方向和限度,故D錯(cuò)誤;故選C。8.一定溫度下,在3個(gè)體積均為1.0L的恒容密閉容器中反應(yīng):CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),達(dá)到平衡,下列說法不正確的是()容器溫度/K物質(zhì)的起始濃度物質(zhì)的平衡濃度Ⅰ4000.200.1000.080Ⅱ4000.400.200Ⅲ500000.100.025A.該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)B.達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅰ中反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率比容器Ⅱ中的小C.達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅱ中c(H2)大于容器Ⅲ中c(H2)的兩倍D.達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅲ中的反應(yīng)速率比容器Ⅰ中的大【答案】C【解析】A項(xiàng),Ⅰ、Ⅲ數(shù)據(jù)知反應(yīng)開始時(shí),Ⅰ中加入的H2、CO與Ⅲ中加入甲醇的物質(zhì)的量相當(dāng),平衡時(shí)甲醇的濃度:Ⅰ>Ⅲ,溫度:Ⅰ<Ⅲ,即升高溫度平衡逆向移動(dòng),該反應(yīng)正向?yàn)榉艧岱磻?yīng),A正確;B項(xiàng),Ⅱ相當(dāng)于將容器Ⅰ的體積縮小二分之一,該反應(yīng)正向?yàn)闅怏w的物質(zhì)的量減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng),達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅰ中反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率比容器Ⅱ中的小,B正確;C項(xiàng),Ⅰ和Ⅱ相比,Ⅱ相當(dāng)于將容器Ⅰ的體積縮小二分之一,該反應(yīng)正向?yàn)闅怏w的物質(zhì)的量減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng),則Ⅱ中氫氣的濃度小于Ⅰ中氫氣濃度的2倍,Ⅲ和Ⅰ相比,平衡逆向移動(dòng),氫氣濃度增大,故達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅱ中c(H2)小于容器Ⅲ中c(H2)的兩倍,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),溫度:Ⅲ>Ⅰ,其他條件不變時(shí),升高溫度反應(yīng)速率加快,故達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅲ中的正反應(yīng)速率比容器Ⅰ中的大,D正確。故選C。9.化學(xué)熱泵技術(shù)作為一種高效環(huán)保的節(jié)能新技術(shù)一直以來廣受關(guān)注,氨基甲酸銨可應(yīng)用于化學(xué)熱泵循環(huán)。將一定量純凈的氨基甲酸銨(NH2COONH4)粉末置于特制的密閉真空容器中(假設(shè)容器體積不變,固體試樣體積忽略不計(jì)),在恒定溫度下使其達(dá)到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。實(shí)驗(yàn)測得不同溫度下的平衡數(shù)據(jù)列于下表:溫度(℃)15.020.025.030.035.0平衡總壓強(qiáng)()5.78.312.017.124.0平衡氣體總濃度()2.43.44.86.89.4下列說法正確的是()A.該反應(yīng)的△H<0,該反應(yīng)在較低溫度下能自發(fā)進(jìn)行B.25℃時(shí)平衡常數(shù)的值K≈1.6×10-8C.當(dāng)密閉容器中二氧化碳的體積分?jǐn)?shù)不變時(shí)說明該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)D.再加入少量NH2COONH4平衡正向移動(dòng)【答案】B【解析】A項(xiàng),在容積不變的密閉容器中,根據(jù)表中平衡數(shù)據(jù)可知,平衡氣體總濃度隨溫度的升高而增大,該反應(yīng)物是固體,生成物是氣體,所以升高溫度,平衡正向移動(dòng),故該反應(yīng)的△H>0,△S>0,能自發(fā)進(jìn)行需△G=△H-T?△S<0,故該反應(yīng)在較高溫度下能自發(fā)進(jìn)行,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),根據(jù)表中數(shù)據(jù)25℃時(shí)平衡氣體總濃度為4.8×10-3mol/L,又根據(jù)反應(yīng)可知,平衡氣體中NH3和CO2的物質(zhì)的量濃度之比永遠(yuǎn)為2:1,故平衡時(shí):c(NH3)=3.2×10-3mol/L,c(CO2)=1.6×10-3mol/L,故平衡常數(shù)的值K=c2(NH3)c(CO2)=(3.2×10-3)2×1.6×10-3≈1.6×10-8,B正確;C項(xiàng),由反應(yīng)方程式可知,NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)容器中NH3和CO2的物質(zhì)的量之比永遠(yuǎn)保持2:1,即容器中CO2的體積分?jǐn)?shù)一直不變,就當(dāng)密閉容器中二氧化碳的體積分?jǐn)?shù)不變時(shí)不能說明該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài),C錯(cuò)誤;D項(xiàng),由于NH2COONH4為固體,再加入少量NH2COONH4平衡不移動(dòng),D錯(cuò)誤;故選B。10.在3個(gè)容積均為2.0L的恒容密閉容器中,反應(yīng)H2O(g)+C(s)CO(g)+H2(g)
ΔH>0,分別在一定溫度下達(dá)到平衡,下列說法正確的是()容器溫度(T1>T2)起始時(shí)物質(zhì)的量/mol平衡時(shí)物質(zhì)的量/moln(H2O)n(C)n(CO)n(H2)n(CO)IT10.61.2000.2IIT11.21.200xIIIT2000.60.6yA.當(dāng)溫度為T1時(shí),該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)值為0.1B.達(dá)到平衡時(shí),容器II中H2O的轉(zhuǎn)化率比容器I中的小C.若5min后容器I中達(dá)到平衡,則H2O的平衡濃度為1.0mol/LD.達(dá)到平衡時(shí),容器III中CO的轉(zhuǎn)化率小于66.6%【答案】B【解析】溫度T1時(shí),容器Ⅰ中平衡時(shí)n(CO)=0.2mol,該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)值為,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),容器Ⅱ相當(dāng)于容器Ⅰ增加H2O的量,反而使其轉(zhuǎn)化率降低,所以達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅱ中H2O的轉(zhuǎn)化率比容器Ⅰ中的小,故B正確;C項(xiàng),5min后容器Ⅰ中達(dá)到平衡,n(H2)=0.2mol,則5min內(nèi)的平均反應(yīng)速率:,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),假設(shè)達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅲ中的CO的轉(zhuǎn)化率為66.6%,則y=0.6×66.6%=0.3996,所以平衡時(shí)c(CO)=c(H2)=,c(H2O)=,則,但由于反應(yīng)為吸熱反應(yīng),降低溫度不利于反應(yīng)正向進(jìn)行,所以容器Ⅲ的平衡常數(shù)比容器Ⅰ的平衡常數(shù)要小,即y<0.3996mol,可見轉(zhuǎn)化率大于66.6%,故D錯(cuò)誤;故選B。11.溫度為T時(shí),向2.0L恒容密閉容器中充入1.0molPCl5,反應(yīng)PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)經(jīng)過一段時(shí)間后達(dá)到平衡。反應(yīng)過程中測定的部分?jǐn)?shù)據(jù)如表所示:t/s050150250350n(PCl3)/mol00.160.190.200.20下列說法正確的是A.反應(yīng)在前50s的平均速率v(PCl3)=0.0032mol·L?1·s?1B.保持其他條件不變,升高溫度,平衡時(shí)c(PCl3)=0.11mol·L?1,則反應(yīng)的ΔH<0D.相同溫度下,起始時(shí)向容器中充入2.0molPCl3和2.0molCl2,達(dá)到平衡時(shí),PCl3的轉(zhuǎn)化率小于80%【答案】C【解析】反應(yīng)在前50s的平均速率v(PCl3)==0.0016mol·L?1·s?1,A錯(cuò);由表格數(shù)據(jù)可知,平衡時(shí)c(PCl3)==0.1mol·L?1,升溫時(shí)PCl3的濃度增大,則該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),ΔH>0,B錯(cuò);由平衡常數(shù)K==0.025,而Qc==0.02<0.025,故C項(xiàng)中起始時(shí)反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,即v正>v逆,正確;根據(jù)反應(yīng):PCl3(g)+Cl2(g)PCl5(g)起始濃度(mol·L?1)220轉(zhuǎn)化濃度(mol·L?1)xxx平衡濃度(mol·L?1)2?x2?xx根據(jù)K正=,則K逆===,解得x≈1.79,即PCl3的轉(zhuǎn)化率約為89.5%,D錯(cuò)。12.已知反應(yīng):CH2CHCH3(g)+Cl2(g)CH2CHCH2Cl(g)+HCl(g)。在一定壓強(qiáng)下,按w=eq\f(nCl2,nCH2=CHCH3)向密閉容器中充入氯氣與丙烯。圖甲表示平衡時(shí),丙烯的體積分?jǐn)?shù)(φ)與溫度(T)、w的關(guān)系,圖乙表示正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系。則下列說法中錯(cuò)誤的是()A.圖甲中w2>1B.圖乙中,A線表示逆反應(yīng)的平衡常數(shù)C.溫度為T1、w=2時(shí),Cl2的轉(zhuǎn)化率為50%D.若在恒容絕熱裝置中進(jìn)行上述反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),裝置內(nèi)的氣體壓強(qiáng)增大【答案】C【解析】根據(jù)題中信息可知,增大n(Cl2),w增大,平衡正向移動(dòng),丙烯的體積分?jǐn)?shù)(φ)減小,故w2>1,A項(xiàng)正確;根據(jù)圖甲可知,升高溫度,丙烯的體積分?jǐn)?shù)增大,說明平衡逆向移動(dòng),逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),則升高溫度,正反應(yīng)的平衡常數(shù)減小,逆反應(yīng)的平衡常數(shù)增大,圖乙中A線表示逆反應(yīng)的平衡常數(shù),B項(xiàng)正確;由圖乙知,溫度為T1時(shí),正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)相等,又因兩者互為倒數(shù),則平衡常數(shù)K=1,當(dāng)w=2時(shí),設(shè)CH2=CHCH3和Cl2的物質(zhì)的量分別為amol、2amol,參加反應(yīng)的Cl2的物質(zhì)的量為bmol,利用三段式可列關(guān)系式eq\f(b2,a-b2a-b)=1,解得eq\f(b,2a)=eq\f(1,3),則Cl2的轉(zhuǎn)化率約為33.3%,C項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)為反應(yīng)前后氣體體積不變的放熱反應(yīng),反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,體系溫度升高,氣體膨脹,達(dá)到平衡時(shí),裝置內(nèi)的氣體壓強(qiáng)將增大,D項(xiàng)正確。13.在恒溫恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)2H2(g)+2NO(g)2H2O(g)+N2(g),N2的瞬時(shí)生成速率v=k·cm(H2)c2(NO)??刂芅O起始濃度為0.5mol/L,N2的瞬時(shí)生成速率和H2起始濃度的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是()A.由題可知,該反應(yīng)的速率常數(shù)k為15B.隨著H2起始濃度增大,該反應(yīng)平衡常數(shù)增大C.達(dá)平衡后,H2和NO的濃度均增加一倍,則NO轉(zhuǎn)化率減小D.H2起始濃度0.2mol/L,某時(shí)刻N(yùn)O的濃度為0.4mol/L,則N2的瞬時(shí)生成速率為0.24mol/L【答案】A【解析】A項(xiàng),NO起始濃度為0.5mol/L,由圖像可知,N2的瞬時(shí)生成速率與H2起始濃度呈直線關(guān)系,則m=1,將數(shù)據(jù)(0.2,0.75)代入v=k·c(H2)c2(NO),該反應(yīng)的速率常數(shù),A項(xiàng)正確;B項(xiàng),反應(yīng)一定,平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,平衡常數(shù)不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C項(xiàng),達(dá)平衡后,H2和NO的濃度均增加一倍,新平衡與原平衡相比,相當(dāng)于加壓,平衡正向移動(dòng),則NO轉(zhuǎn)化率增大,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D項(xiàng),由2H2(g)+2NO(g)2H2O(g)+N2(g)可知,NO起始濃度為0.5mol/L,某時(shí)刻N(yùn)O的濃度為0.4mol/L,變化量為0.1mol/L,則時(shí)刻H2的濃度為0.2mol/L-0.1mol/L=0.1mol/L,N2的瞬時(shí)生成速率為,單位錯(cuò)誤,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選A。14.含氮化合物在生活、生產(chǎn)、研究領(lǐng)域至關(guān)重要。我國學(xué)者在容積不變的剛性容器中按投料比=1發(fā)生反應(yīng)2H2(g)+2NO(g)?N2(g)+2H2O(g)△H2=-664.1kJ/mol,不同催化劑條件下,反應(yīng)相同時(shí)間測得NO轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如圖所示。且研究表明該反應(yīng)v=kcm(H2)c2(NO),其中k為速率常數(shù)。下列說法錯(cuò)誤的是()A.當(dāng)使用催化劑乙時(shí),溫度高于350℃NO轉(zhuǎn)換率下降是由于反應(yīng)放熱,達(dá)到平衡后,升高溫度使平衡逆向移動(dòng)B.使用催化劑甲比使用催化劑乙正反應(yīng)的活化能更低C.對于反應(yīng)2H2(g)+2NO(g)N2(g)+2H2O(g),其他條件不變,加壓使平衡正向移動(dòng)D.T1℃的初始速率為V0,當(dāng)H2轉(zhuǎn)化率為60%時(shí),反應(yīng)速率為0.064V0,由此可知m=1【答案】A【解析】A項(xiàng),當(dāng)使用催化劑乙時(shí),溫度低于350℃時(shí),催化劑的活性隨溫度升高逐漸增強(qiáng),反應(yīng)速率加快,NO轉(zhuǎn)化率也增大,溫度高于350℃時(shí),導(dǎo)致催化劑活性降低甚至失去活性,反應(yīng)速率下降,導(dǎo)致NO轉(zhuǎn)換率下降,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),單位時(shí)間內(nèi),使用催化劑甲比使用催化劑乙反應(yīng)速率快,NO轉(zhuǎn)化率高,則使用催化劑甲比使用催化劑乙正反應(yīng)的活化能更低,B正確;C項(xiàng),對于反應(yīng)2H2(g)+2NO(g)?N2(g)+2H2O(g),是一個(gè)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),其他條件不變,增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),C正確;D項(xiàng),設(shè)初始一氧化氮和氫氣的物質(zhì)的量均為1mol,容器體積為1L,則初始一氧化氮和氫氣的濃度均為1mol/L,V0=k1m12=k,當(dāng)H2轉(zhuǎn)化率為60%時(shí),c(H2)=0.4mol/L,c(NO)=0.4mol/L,此時(shí)的反應(yīng)速率為0.064V0,則有0.064V0=k(0.4)m(0.4)2=V0(0.4)m(0.4)2,解得m=1,D正確;故選A。15.(2024·江蘇南京六校聯(lián)合體高三聯(lián)考)中國科學(xué)家在淀粉人工光合成方面取得重大突破性進(jìn)展,該實(shí)驗(yàn)方法首先將CO2催化還原為CH3OH。已知CO2催化加氫的主要反應(yīng)有:①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)
△H1=-49.4kJ?mol-1②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
△H2=+41.2kJ?mol-1其他條件不變,在相同時(shí)間內(nèi)溫度對CO2催化加氫的影響如圖。下列說法不正確的是()已知:CH3OH的選擇性=×100%A.增大有利于提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率B.使用催化劑,能降低反應(yīng)的活化能,增大活化分子百分?jǐn)?shù)C.其他條件不變,增大壓強(qiáng),有利于反應(yīng)向生成CH3OH的方向進(jìn)行D.220~240℃,升高溫度,對反應(yīng)②速率的影響比對反應(yīng)①的小【答案】D【解析】A增大即增大H2的濃度,上述反應(yīng)①平衡正向移動(dòng),故有利于提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率,A正確;B項(xiàng),使用催化劑能降低反應(yīng)的活化能,增大活化分子的百分?jǐn)?shù),加快反應(yīng)速率,B正確;C項(xiàng),反應(yīng)①是氣體體積減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),即向生成CH3OH的方向移動(dòng),C正確;D項(xiàng),由題干圖示信息可知,220~240℃,升高溫度,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增大,但甲醇的選擇性下降,說明對反應(yīng)②速率的影響比對反應(yīng)①的大,D錯(cuò)誤;故選D。二、非選擇題(本題包括4小題,共55分)16.(10分)某興趣小組同學(xué)探究KMnO4酸性溶液與草酸(H2C2O4)溶液反應(yīng)速率的影響因素。將的KMnO4酸性溶液與0.40mol·L-1草酸溶液按如下比例混合?!驹O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)】序號V(KMnO4酸性溶液)/mLV(草酸溶液)/mLV(H2O)/mL反應(yīng)溫度/①2.02.0020②2.01.01.020(1)補(bǔ)全KMnO4酸性溶液與草酸溶液反應(yīng)的離子方程式:_______。2MnO4-+5H2C2O4+__________=2Mn2++10CO2↑+8H2O(2)實(shí)驗(yàn)①和②的目的是_______?!具M(jìn)行實(shí)驗(yàn)】小組同學(xué)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)①和②,發(fā)現(xiàn)紫色并未直接褪去,而是分成兩個(gè)階段:Ⅰ.紫色溶液變?yōu)榍嗌芤?;Ⅱ.青色溶液逐漸褪至無色溶液?!静殚嗁Y料】a.KMnO4酸性溶液與草酸溶液的反應(yīng)主要包含如下幾個(gè)過程:反應(yīng)?。甅nO4-+2H2C2O4+4H+=Mn3+(無色)+4CO2↑+4H2O反應(yīng)ⅱ.Mn3++2H2C2O4=[Mn(C2O4)2]-(青綠色)+4H+反應(yīng)ⅲ。2Mn3++H2C2O4=2Mn2+(無色)+2CO2↑+2H+b.[Mn(C2O4)2]-的氧化性較弱,在本實(shí)驗(yàn)條件下不能氧化H2C2O4。c.MnO42-呈綠色,在酸性條件下不穩(wěn)定,迅速分解為MnO4-和MnO2?!纠^續(xù)探究】進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)證明溶液中含有[Mn(C2O4)2]-,實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)過程中MnO4-和[Mn(C2O4)2]-的濃度隨時(shí)間的變化如下圖?!窘忉屌c反思】(3)本實(shí)驗(yàn)中,化學(xué)反應(yīng)速率:反應(yīng)ⅱ_______反應(yīng)ⅲ(填“>”、“=”或“<”)。(4)小組同學(xué)認(rèn)為反應(yīng)ⅱ的離子方程式應(yīng)該改為:Mn3++2H2C2O4[Mn(C2O4)2]-+4H+,結(jié)合實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,說明其理由_______。【答案】(1)6H+(2分)(2)探究相同溫度下,草酸濃度的改變對化學(xué)反應(yīng)速率的影響(2分)(3)>(2分)(4)[Mn(C2O4)2]-的氧化性較弱,不能氧化H2C2O4,而Mn3+與草酸發(fā)生過程iii的反應(yīng),使得Mn3+濃度不斷減小,只有過程ii存在化學(xué)平衡,即Mn3++2H2C2O4[Mn(C2O4)2]-+4H+,上述平衡會(huì)逆向移動(dòng),[Mn(C2O4)2]-濃度逐漸減小,所得現(xiàn)象為溶液的青綠色逐漸褪去直至無色,故可判斷過程ii的反應(yīng)方程式應(yīng)該為Mn3++2H2C2O4[Mn(C2O4)2]-+4H+(4分)【解析】(1)根據(jù)原子守恒和電荷守恒,完整反應(yīng)方程式為2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,所以補(bǔ)充6H+;(2)兩組實(shí)驗(yàn)溫度相同,高錳酸鉀溶液用量相同,草酸溶液用量不同,探究相同溫度下,反應(yīng)物濃度的改變對化學(xué)反應(yīng)速率的影響;(3)由圖像可知,比較過程ii生成[Mn(C2O4)2]-和過程iii消耗等量[Mn(C2O4)2]-所用的時(shí)間,前者少于后者,說明反應(yīng)速率前者大于后者;(4)根據(jù)資料[Mn(C2O4)2]-的氧化性較弱,在本實(shí)驗(yàn)條件下不能氧化H2C2O4可知,過程ii存在化學(xué)平衡,即Mn3++2H2C2O4[Mn(C2O4)2]-+4H+,Mn3+與草酸發(fā)生過程iii的反應(yīng),使得Mn3+濃度不斷減小,上述平衡逆向移動(dòng),所得現(xiàn)象為溶液的青綠色逐漸褪去直至無色。17.(15分)(2023·黑龍江省齊齊哈爾市普高十校高三聯(lián)考)合成氨技術(shù)的發(fā)展開辟了人工固氮的重要途徑,解決了億萬人口的生存問題。(1)可用作合成氨的催化劑有很多,如Os、Fe、Pt、Mn、Co等金屬及相應(yīng)的合金或化合物。該反應(yīng)在LaCoSi催化作用的化學(xué)吸附及初步表面反應(yīng)歷程如下:注:方框內(nèi)包含微粒種類及數(shù)目、微粒的相對總能量(括號里的數(shù)字單位:eV),TS表示過渡態(tài),*表示吸附態(tài)。①寫出N2參與化學(xué)吸附的反應(yīng)方程式:_______。②以上歷程須克服的最大能壘為_______eV。(2)某合成氨速率方程為v=kcα(N2)cβ(H2)cγ(NH3)。實(shí)驗(yàn)1mnpq22mnp2q3mn0.1p10q4m2np2.828q①根據(jù)表中數(shù)據(jù),_______。②在合成氨過程中,需要不斷分離出氨的原因?yàn)開______(填字母)。a.有利于平衡正向移動(dòng)b.防止催化劑中毒c.提高正反應(yīng)速率(3)在一定條件下,向某反應(yīng)容器中投入5molN2,15molH2在不同溫度下反應(yīng),平衡體系中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨壓強(qiáng)變化曲線如圖所示。溫度T1、T2、T3中,由低到高為_______,M點(diǎn)N2的轉(zhuǎn)化率為_______。②1939年捷姆金和佩熱夫推出氨合成反應(yīng)在接近平衡時(shí)凈速率方程式為,、分別為正反應(yīng)和逆反應(yīng)的速率常數(shù);、、代表各組分的分壓(分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù));a為常數(shù),工業(yè)上以鐵觸媒為催化劑時(shí),a=0.5。溫度為時(shí),由M點(diǎn)計(jì)算_______(計(jì)算結(jié)果保留一位小數(shù))。【答案】(1)
N2(g)→2N*(g)[或N2(g)+H2(g)→2N*(g)+H2(g)]
(2分)
1.47(2分)(2)-1(2分)
a(2分)(3)T1<T2<T3(2分)
40%(2分)
136.7(3分)【解析】(1)由圖可知氮?dú)鈪⑴c化學(xué)吸附的反應(yīng)方程式為N2(g)→2N*(g)[或N2(g)+H2(g)→2N*(g)+H2(g)];由圖可知N2(g)+H2(g)→2N*(g)+H2(g)時(shí)相對總能量降低1.46eV,2N*(g)+H2(g)→TSl時(shí)相對總能量升高0.01eV-(-1.46eV)=1.47eV,TS1→2N*(g)+2H*(g)時(shí)相對總能量降低3.46eV,因此以上歷程須克服的最大勢壘為1.47eV;(2)將實(shí)驗(yàn)1、3中數(shù)據(jù)分別代入合成氨的速率方程v=kcα(N2)cβ(H2)cγ(NH3)可得:①q=kmαnβpγ,③10q=kmαnβ(0.1p)γ,可得γ=-1。a項(xiàng),合成氨過程中,不斷分離出氨,即降低體系中c(NH3),生成物濃度下降,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),a正確;b項(xiàng),反應(yīng)主產(chǎn)物即氨不能使催化劑中毒,b錯(cuò)誤;c項(xiàng),減小c(NH3),正、逆反應(yīng)速率均減小,c錯(cuò)誤;故選a;(3)①由(1)中圖示可知,合成氨反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為N2(g)+3H2(g)2NH3ΔH=-92kJ/mol,升高溫度,合成氨反應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動(dòng),氨氣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小,由圖可知,溫度為T3時(shí),氨氣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)最小,則溫度T1、T2、T3中,由低到高為T1<T2<T3;設(shè)M點(diǎn)時(shí)氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率為x,由題意可建立如下三段式:由平衡體系中氨氣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%可得:×100%=40%,解得x=40%;②由三段式數(shù)據(jù)可知,M點(diǎn)時(shí)氮?dú)狻錃夂桶睔獾钠胶夥謮簽椤?6Mpa=3Mpa、×16Mpa=9Mpa、×16Mpa=4Mpa,分壓平衡常數(shù)Kp=,由題意可知,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),=0,則
。18.(15分)(2023·山東省泰安市高三統(tǒng)考期末)丙烯是重要的有機(jī)化工原料,工業(yè)上丙烷脫氫可制丙烯:C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)?;卮鹣铝袉栴}:(1)已知部分共價(jià)鍵鍵能見下表:共價(jià)鍵H-HC-CC=CC-H鍵能(kJ?mol-1)436347614413請寫出丙烷脫氫制丙烯的熱化學(xué)方程式_______,該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件是_______(填“高溫”“低溫”或“任意溫度”)。(2)T1K時(shí),總壓恒定為0.1MPa,起始時(shí)向恒溫密閉容器中充入0.75molC3H8(g)發(fā)生反應(yīng)。①下列情況能說明上述反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是_______(填字母)。A.C3H8
B.體系溫度不變C.體系壓強(qiáng)不變
D.氣體密度不變②達(dá)到平衡時(shí),混合氣體中C3H8的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為50%,則對應(yīng)溫度下該反應(yīng)的壓強(qiáng)平衡常數(shù)KP=_______MPa(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,某氣體分壓=總壓×某氣體物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(3)溫度為T1時(shí),總壓恒定為100kPa,在密閉容器中充入C3H8和稀有氣體(稀有氣體不參與反應(yīng))的混合氣體,C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率與充入氣體中C3H8的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的關(guān)系如圖a虛線所示。①請分析稀有氣體的作用并解釋曲線變化的原因:_______。②催化劑可提高生產(chǎn)效率,通入氣體中C3H8的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.4并加入固體催化劑時(shí),對應(yīng)C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率應(yīng)為_______(填“X”“Y”或“Z”)點(diǎn)。(4)已知丙烷脫氫制丙烯工藝生產(chǎn)中常將稀有氣體改為CO2氣體。600℃,將一定濃度的CO2與固定濃度的C3H8通過含催化劑的恒容反應(yīng)器,經(jīng)相同時(shí)間,流出的CO、C3H6和H2濃度隨初始CO2濃度的變化關(guān)系如圖b,改為CO2氣體的好處是_______。【答案】(1)C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)
△H=+123kJ?mol-1
(2分)
高溫(1分)(2)D(2分)
0.0125(2分)(3)
該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),充入稀有氣體能夠減小反應(yīng)體系的分壓,使該平衡正向移動(dòng),提高C3H8的轉(zhuǎn)化率,且稀有氣體越多,反應(yīng)體系分壓越小,C3H8轉(zhuǎn)化率越高(3分)
X(1分)(4)氫氣和二氧化碳反應(yīng),消耗氫氣使脫氫反應(yīng)正向進(jìn)行,提高丙烷的轉(zhuǎn)化率(3分)【解析】(1)焓變=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能,丙烷脫氫制丙烯的熱化學(xué)方程式C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)
△H=(347×3+413×8)-(436+347×2+614+413×6)=+123kJ?mol-1,該反應(yīng)△H>0、△S>0,自發(fā)進(jìn)行的條件是高溫。(2)①A項(xiàng),根據(jù)反應(yīng)方程式,丙烯和氫氣的物質(zhì)的量始終相等,C3H8反應(yīng)不一定平衡,故不選A;B項(xiàng),反應(yīng)容器為恒溫容器,溫度是恒量,體系溫度不變,反應(yīng)不一定平衡,故不選B;C項(xiàng),反應(yīng)保持總壓恒定為0.1MPa,壓強(qiáng)是恒量,體系壓強(qiáng)不變,反應(yīng)不一定平衡,故不選C;D項(xiàng),反應(yīng)前后氣體系數(shù)和不同,恒壓條件下,氣體體積是變量,所以氣體的密度是變量,氣體密度不變,反應(yīng)一定達(dá)到平衡狀態(tài),故選D。②達(dá)到平衡時(shí),混合氣體中C3H8的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為50%,則,x=0.25mol,則對應(yīng)溫度下該反應(yīng)的壓強(qiáng)平衡常數(shù)MPa。(3)①該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),充入稀有氣體能夠減小反應(yīng)體系的分壓,使該平衡正向移動(dòng),提高C3H8的轉(zhuǎn)化率,且稀有氣體越多,反應(yīng)體系分壓越小,C3H8轉(zhuǎn)化率越高。②催化劑不能使平衡移動(dòng),通入氣體中C3H8的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.4并加入固體催化劑時(shí),平衡轉(zhuǎn)化率不變,對應(yīng)C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率應(yīng)為X點(diǎn)。(4)丙烷脫氫制丙烯工藝生產(chǎn)中常將稀有氣體改為CO2氣體,氫氣和二氧化碳反應(yīng),消耗氫氣使脫氫反應(yīng)正向進(jìn)行,提高丙烷的轉(zhuǎn)化率。19.(15分))研究氮、碳及其化合物的資源化利用具有重要的意義?;卮鹣铝袉栴}:(1)已知?dú)錃膺€原氮?dú)夂铣砂钡蜏叵伦园l(fā)發(fā)生。若將2.0molN2和6.0molH2通入體積為1L的密閉容器中,分別在T1和T2溫度下進(jìn)行反應(yīng)。曲線A表示T2溫度下n(H2)的變化,曲線B表示T1溫度下n(NH3)的變化,T2溫度下反應(yīng)到a點(diǎn)恰好達(dá)到平衡。①溫度T1______(填“>”“<”或“=”下同)T2。T1溫度下恰好平衡時(shí),曲線B上的點(diǎn)為b(m,n),則m______12,n_____2;②T2溫度下,若某時(shí)刻容器內(nèi)氣體的壓強(qiáng)為起始時(shí)的80%,則
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