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專(zhuān)題4 氧化還原反應(yīng),高考化學(xué) (江蘇省專(zhuān)用),A組 自主命題江蘇卷題組,五年高考,考點(diǎn) 氧化還原反應(yīng)的概念、原理及應(yīng)用,1.2018江蘇單科,19(1)(2),8分以Cl2、NaOH、(NH2)2CO(尿素)和SO2為原料可制備N(xiāo)2H4H2O (水合肼)和無(wú)水Na2SO3,其主要實(shí)驗(yàn)流程如下: 已知:Cl2+2OH- ClO-+Cl-+H2O是放熱反應(yīng)。 N2H4H2O沸點(diǎn)約118 ,具有強(qiáng)還原性,能與NaClO劇烈反應(yīng)生成N2。 (1)步驟制備N(xiāo)aClO溶液時(shí),若溫度超過(guò)40 ,Cl2與NaOH溶液反應(yīng)生成NaClO3和NaCl,其離 子方程式為 ;實(shí)驗(yàn)中控制溫度除用冰水浴外,還需采取的 措施是 。,(2)步驟合成N2H4H2O的裝置如圖1所示。NaClO堿性溶液與尿素水溶液在40 以下反應(yīng)一 段時(shí)間后,再迅速升溫至110 繼續(xù)反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)中通過(guò)滴液漏斗滴加的溶液是 ;使用冷凝管的目的是 。,圖1,答案 (1)3Cl2+6OH- 5Cl-+Cl +3H2O 緩慢通入Cl2 (2)NaClO堿性溶液 減少水合肼的揮發(fā),解析 (1) ,反應(yīng)生成的NaClO3與NaCl的物質(zhì)的量之比為15;Cl2與NaOH的反 應(yīng)為放熱反應(yīng),緩慢通入Cl2可減慢反應(yīng)速率,防止溶液升溫過(guò)快。(2)反應(yīng)過(guò)程中不能使NaClO 堿性溶液過(guò)量,否則會(huì)氧化生成的N2H4H2O,故NaClO堿性溶液應(yīng)用滴液漏斗滴加;水合肼的沸 點(diǎn)約為118 ,冷凝回流可減少水合肼的揮發(fā)。,2.2017江蘇單科,19(1)(2),6分某科研小組采用如下方案回收一種光盤(pán)金屬層中的少量Ag(金 屬層中其他金屬含量過(guò)低,對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響可忽略)。 已知:NaClO溶液在受熱或酸性條件下易分解,如:3NaClO 2NaCl+NaClO3 AgCl可溶于氨水:AgCl+2NH3H2O Ag(NH3 +Cl-+2H2O 常溫時(shí)N2H4H2O(水合肼)在堿性條件下能還原Ag(NH3 :4Ag(NH3 +N2H4H2O 4Ag+ N2+4N +4NH3+H2O (1)“氧化”階段需在80 條件下進(jìn)行,適宜的加熱方式為 。 (2)NaClO溶液與Ag反應(yīng)的產(chǎn)物為AgCl、NaOH和O2,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。 HNO3也能氧化Ag,從反應(yīng)產(chǎn)物的角度分析,以HNO3代替NaClO的缺點(diǎn)是 。,答案 (1)水浴加熱 (2)4Ag+4NaClO+2H2O 4AgCl+4NaOH+O2 會(huì)釋放出氮氧化物(或NO、NO2),造成環(huán)境污染,解析 (1)當(dāng)受熱溫度不超過(guò)100 時(shí),常采用水浴加熱。,3.2012江蘇單科,18(2)(3),10分硫酸鈉-過(guò)氧化氫加合物(xNa2SO4yH2O2zH2O)的組成可通過(guò)下 列實(shí)驗(yàn)測(cè)定:準(zhǔn)確稱(chēng)取1.770 0 g 樣品,配制成100.00 mL溶液A。準(zhǔn)確量取25.00 mL溶液A, 加入鹽酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全,過(guò)濾、洗滌、干燥至恒重,得到白色固體0.582 5 g。 準(zhǔn)確量取25.00 mL溶液A,加適量稀硫酸酸化后,用0.020 00 molL-1 KMnO4溶液滴定至終點(diǎn),消 耗KMnO4溶液25.00 mL。H2O2與KMnO4反應(yīng)的離子方程式如下: 2Mn +5H2O2+6H+ 2Mn2+8H2O+5O2 (2)上述滴定若不加稀硫酸酸化,Mn 被還原為MnO2,其離子方程式為 。 (3)通過(guò)計(jì)算確定樣品的組成(寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程)。,答案 (2)2Mn +3H2O2 2MnO2+3O2+2OH-+2H2O (3)n(Na2SO4)=n(BaSO4)= =2.5010-3 mol 2Mn +5H2O2+6H+ 2Mn2+8H2O+5O2 n(H2O2)= =1.2510-3 mol m(Na2SO4)=142 gmol-12.5010-3 mol=0.355 g m(H2O2)=34 gmol-11.2510-3 mol=0.042 5 g n(H2O)= =2.5010-3 mol xyz=n(Na2SO4)n(H2O2)n(H2O)=212 硫酸鈉-過(guò)氧化氫加合物的化學(xué)式為2Na2SO4H2O22H2O,解析 (2)根據(jù)題意先寫(xiě)出Mn +H2O2 MnO2+O2+H2O,再根據(jù)得失電子守恒、電荷守 恒和原子守恒配平得2Mn +3H2O2 2MnO2+3O2+2OH-+2H2O。,4.2016江蘇單科,18(3),8分過(guò)氧化鈣(CaO28H2O)是一種在水產(chǎn)養(yǎng)殖中廣泛使用的供氧劑。 (3)水中溶解氧的測(cè)定方法如下:向一定量水樣中加入適量MnSO4和堿性KI溶液,生成MnO (OH)2沉淀,密封靜置;加入適量稀H2SO4,待MnO(OH)2與I-完全反應(yīng)生成Mn2+和I2后,以淀粉作指 示劑,用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。測(cè)定過(guò)程中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下: O2 MnO(OH)2 I2 S4 寫(xiě)出O2將Mn2+氧化成MnO(OH)2的離子方程式: 。 取加過(guò)一定量CaO28H2O的池塘水樣100.00 mL,按上述方法測(cè)定水樣的溶解氧,消耗0.010 0 0 molL-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液13.50 mL。計(jì)算該水樣中的溶解氧(以mgL-1表示),寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程。,答案 (3)2Mn2+O2+4OH- 2MnO(OH)2 在100.00 mL水樣中 I2+2S2 2I-+S4 n(I2)= = =6.75010-5 mol nMnO(OH)2=n(I2)=6.75010-5 mol n(O2)= nMnO(OH)2= 6.75010-5 mol=3.37510-5 mol 水中溶解氧= =10.80 mgL-1,解析 (3)1 mol O2參與反應(yīng)得4 mol e-,1 mol Mn2+參與反應(yīng)失2 mol e-,故O2與Mn2+按物質(zhì)的 量之比12反應(yīng)。 技巧點(diǎn)撥 對(duì)于信息型離子方程式的書(shū)寫(xiě),要學(xué)會(huì)審題,從題目中尋找出有用的信息(反應(yīng) 物、生成物、反應(yīng)條件),再進(jìn)行加工處理(是否可拆),進(jìn)而解決問(wèn)題。,易錯(cuò)警示 本題中易錯(cuò)的地方是易忽視水樣中溶解氧的單位是mgL-1,故在最后一步的計(jì)算過(guò) 程中要進(jìn)行相應(yīng)的單位換算。,5.2014江蘇單科,20(2)(3),10分硫化氫的轉(zhuǎn)化是資源利用和環(huán)境保護(hù)的重要研究課題。由硫 化氫獲得硫單質(zhì)有多種方法。 (2)將H2S和空氣的混合氣體通入FeCl3、FeCl2、CuCl2的混合溶液中反應(yīng)回收S,其物質(zhì)轉(zhuǎn)化如 圖所示。 在圖示的轉(zhuǎn)化中,化合價(jià)不變的元素是 。 反應(yīng)中當(dāng)有1 mol H2S轉(zhuǎn)化為硫單質(zhì)時(shí),保持溶液中Fe3+的物質(zhì)的量不變,需消耗O2的物質(zhì)的 量為 。 在溫度一定和不補(bǔ)加溶液的條件下,緩慢通入混合氣體,并充分?jǐn)嚢?。欲使生成的硫單質(zhì)中 不含CuS,可采取的措施有 。,(3)H2S在高溫下分解生成硫蒸氣和H2。若反應(yīng)在不同溫度下達(dá)到平衡時(shí),混合氣體中各組分 的體積分?jǐn)?shù)如圖所示,H2S在高溫下分解反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。,答案 (10分)(2)Cu、H、Cl(或銅、氫、氯)(2分) 0.5 mol(2分) 提高混合氣體中空氣的比例(3分) (3)2H2S 2H2+S2(3分),解析 (2)由題中圖示知,在該轉(zhuǎn)化過(guò)程中,溶液中的H+和Cl-的化合價(jià)未變,Cu2+CuSCu2+, Cu元素化合價(jià)沒(méi)有變化。由題意知,O2氧化H2S,根據(jù)得失電子守恒有:n(O2)= n(S)= n(H2S) = 1 mol=0.5 mol。欲使生成的硫單質(zhì)中不含CuS,應(yīng)增大O2的量,把CuS中的S元素氧化為 單質(zhì)S。 (3)由題給圖可知,下降的曲線(xiàn)為反應(yīng)物,即H2S;上升的曲線(xiàn)為H2和硫蒸氣。若化學(xué)方程式為H2S H2+S,則生成物的體積分?jǐn)?shù)應(yīng)相等,但1 500 時(shí),帶“”的曲線(xiàn)代表的氣體的體積分?jǐn)?shù) 是帶“”的曲線(xiàn)代表的氣體的2倍,故生成的只可能是H2和S2,由此可寫(xiě)出化學(xué)方程式。,解題技巧 在物質(zhì)的循環(huán)轉(zhuǎn)化圖中,要明確真正的反應(yīng)物和產(chǎn)物是什么,本題中進(jìn)入循環(huán)體系 的物質(zhì)是H2S和O2,生成的物質(zhì)是S和H2O,故化學(xué)方程式可寫(xiě)成2H2S+O2 2S+2H2O,而Fe3+ 和Cu2+未被真正消耗,可視為催化劑或中間產(chǎn)物。,易錯(cuò)警示 第(3)問(wèn)中,不能認(rèn)為化學(xué)方程式就是H2S H2+S,否則與題中圖示不符,要了解硫 的常見(jiàn)同素異形體有S2、S4、S6、S8。,6.2013江蘇單科,20(2)(3),10分磷是地殼中含量較為豐富的非金屬元素,主要以難溶于水的磷 酸鹽如Ca3(PO4)2等形式存在。它的單質(zhì)和化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用。 (2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化學(xué)方程式表示: 11P4+60CuSO4+96H2O 20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4 60 mol CuSO4能氧化白磷的物質(zhì)的量是 。 (3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通過(guò)H3PO4與NaOH溶液反應(yīng)獲得,含磷各物 種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如下圖所示。,為獲得盡可能純的NaH2PO4,pH應(yīng)控制在 ;pH=8時(shí),溶液中主要含磷物種濃度大小 關(guān)系為 。 Na2HPO4溶液顯堿性,若向溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液則顯酸性,其原因是 (用離子方程式表示)。,答案 (10分)(2)3 mol (3)45.5(介于此區(qū)間內(nèi)的任意值或區(qū)間均可) c(HP )c(H2P ) 3Ca2+2HP Ca3(PO4)2+2H+,解析 (2)題給反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移情況為: 反應(yīng)中60 mol CuSO4和5 mol P4共同氧化了6 mol P4,其中60 mol CuSO4氧化的P4的物質(zhì)的量為 6 mol =3 mol。 (3)仔細(xì)觀察題給曲線(xiàn)不難得出制取NaH2PO4應(yīng)控制pH范圍為45.5;pH=8時(shí),溶液中c(HP ) c(H2P )。Ca2+與P 結(jié)合生成Ca3(PO4)2沉淀,減小了P 濃度,使HP H+P 平衡正向移動(dòng),c(H+)不斷增大,故最終溶液顯酸性。,解題技巧 氧化還原反應(yīng)中經(jīng)常考查氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量的比例關(guān)系或氧化產(chǎn)物和 還原產(chǎn)物的比例關(guān)系,解決這類(lèi)題的關(guān)鍵是要對(duì)氧化還原反應(yīng)中的各個(gè)“角色”非常清楚,如 氧化劑、氧化產(chǎn)物、還原劑、還原產(chǎn)物、轉(zhuǎn)移電子數(shù)等,這樣才能準(zhǔn)確作答。,7.2011江蘇單科,18(2)(3),10分Ag2O2是銀鋅堿性電池的正極活性物質(zhì),可通過(guò)下列方法制備: 在KOH溶液中加入適量AgNO3溶液,生成Ag2O沉淀,保持反應(yīng)溫度為80 ,邊攪拌邊將一定量 K2S2O8溶液緩慢加到上述混合物中,反應(yīng)完全后,過(guò)濾、洗滌、真空干燥得固體樣品。反應(yīng)方 程式為2AgNO3+4KOH+K2S2O8 Ag2O2+2KNO3+2K2SO4+2H2O。 回答下列問(wèn)題: (2)銀鋅堿性電池的電解質(zhì)溶液為KOH溶液,電池放電時(shí)正極的Ag2O2轉(zhuǎn)化為Ag,負(fù)極的Zn轉(zhuǎn)化 為K2Zn(OH)4,寫(xiě)出該電池反應(yīng)方程式: 。 (3)準(zhǔn)確稱(chēng)取上述制備的樣品(設(shè)僅含Ag2O2和Ag2O)2.588 g,在一定的條件下完全分解為Ag和 O2,得到224.0 mL O2(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)。計(jì)算樣品中Ag2O2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(計(jì)算結(jié)果精確到小數(shù)點(diǎn)后兩 位)。,答案 (2)Ag2O2+2Zn+4KOH+2H2O 2K2Zn(OH)4+2Ag (3)n(O2)= =1.00010-2 mol 設(shè)樣品中Ag2O2的物質(zhì)的量為x,Ag2O的物質(zhì)的量為y w(Ag2O2)= = =0.91,解析 (2)放電時(shí)正極發(fā)生還原反應(yīng),負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),反應(yīng)的總化學(xué)方程式為Ag2O2+2Zn+ 4KOH+2H2O 2K2Zn(OH)4+2Ag。,B組 統(tǒng)一命題、省(區(qū)、市)卷題組,考點(diǎn) 氧化還原反應(yīng)的概念、原理及應(yīng)用,1.(2019北京理綜,10,6分)下列除雜試劑選用正確且除雜過(guò)程不涉及氧化還原反應(yīng)的是 ( ),答案 B 本題考查Fe3+的氧化性,Mg(OH)2、Cl2、NO、NO2的性質(zhì)等知識(shí),借助實(shí)驗(yàn)形式考查 學(xué)生的實(shí)驗(yàn)?zāi)芰?、識(shí)記能力和分析推理能力。試題需要考生運(yùn)用分析、推理的方法研究物 質(zhì)的性質(zhì)及化學(xué)性質(zhì)與實(shí)驗(yàn)方法的關(guān)系,體現(xiàn)了證據(jù)推理與模型認(rèn)知的學(xué)科核心素養(yǎng)。 A項(xiàng),用Fe粉除去FeCl2溶液中的Fe3+時(shí),發(fā)生了氧化還原反應(yīng);C項(xiàng),除去Cl2中的HCl雜質(zhì)一般用 飽和食鹽水,用水除會(huì)損失部分Cl2,同時(shí)Cl2與H2O的反應(yīng)是氧化還原反應(yīng);D項(xiàng),NO2和H2O的反 應(yīng)屬于氧化還原反應(yīng)。,易錯(cuò)易混 除雜問(wèn)題往往會(huì)被“理想化”,即加適量試劑就能全部除去雜質(zhì),但實(shí)際很難做到 這一點(diǎn)。B項(xiàng)中除雜試劑稀鹽酸是用來(lái)除去過(guò)量的NaOH的。,2.(2018北京理綜,9,6分)下列實(shí)驗(yàn)中的顏色變化,與氧化還原反應(yīng)無(wú)關(guān)的是 ( ),答案 C 本題考查HClO、HNO3的氧化性和Fe(OH)2的還原性等相關(guān)知識(shí)。C項(xiàng)中沉淀由白 色變?yōu)楹谏且驗(yàn)锳g2S比AgCl更難溶,AgCl轉(zhuǎn)化為Ag2S發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),不涉及氧化還原反 應(yīng)。,3.(2016北京理綜,10,6分)K2Cr2O7溶液中存在平衡:Cr2 (橙色)+H2O 2Cr (黃色)+2H+。 用K2Cr2O7溶液進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn): 結(jié)合實(shí)驗(yàn),下列說(shuō)法不正確的是 ( ) A.中溶液橙色加深,中溶液變黃 B.中Cr2 被C2H5OH還原 C.對(duì)比和可知K2Cr2O7酸性溶液氧化性強(qiáng) D.若向中加入70% H2SO4溶液至過(guò)量,溶液變?yōu)槌壬?答案 D 中存在C2H5OH,溶液變?yōu)樗嵝院?K2Cr2O7的氧化性增強(qiáng),會(huì)將C2H5OH氧化,溶液變 成綠色。,疑難突破 在Cr2 (橙色)+H2O 2Cr (黃色)+2H+平衡體系中,加酸或加堿會(huì)使平衡發(fā)生 移動(dòng),但移動(dòng)過(guò)程中并沒(méi)有發(fā)生氧化還原反應(yīng),而中溶液變成綠色,是K2Cr2O7將C2H5OH氧化 后本身被還原為Cr3+所致。,4.2019課標(biāo),28(4),4分近年來(lái),隨著聚酯工業(yè)的快速發(fā)展,氯氣的需求量和氯化氫的產(chǎn)出量 也隨之迅速增長(zhǎng)。因此,將氯化氫轉(zhuǎn)化為氯氣的技術(shù)成為科學(xué)研究的熱點(diǎn)。回答下列問(wèn)題: (4)在傳統(tǒng)的電解氯化氫回收氯氣技術(shù)的基礎(chǔ)上,科學(xué)家最近采用碳基電極材料設(shè)計(jì)了一種新 的工藝方案,主要包括電化學(xué)過(guò)程和化學(xué)過(guò)程,如下圖所示: 負(fù)極區(qū)發(fā)生的反應(yīng)有 (寫(xiě)反應(yīng)方程式)。電路 中轉(zhuǎn)移1 mol電子,需消耗氧氣 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。,答案 (4)Fe3+e- Fe2+,4Fe2+O2+4H+ 4Fe3+2H2O 5.6,解析 本題涉及的考點(diǎn)有電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)、氧化還原反應(yīng)中的相關(guān)計(jì)算??疾閷W(xué)生對(duì)圖 像的理解,獲取有關(guān)知識(shí)并進(jìn)行加工、吸收的能力和運(yùn)用相關(guān)知識(shí)分析、解決簡(jiǎn)單化學(xué)問(wèn)題 的能力。 (4)負(fù)極區(qū)發(fā)生的是得電子的還原反應(yīng),故負(fù)極區(qū)的反應(yīng)有Fe3+e- Fe2+、4Fe2+O2+4H+ 4Fe3+2H2O;根據(jù)得失電子守恒得出關(guān)系式: Fe3+e-Fe2+ O2 1 mol 0.25 mol n(O2)=0.25 mol,標(biāo)準(zhǔn)狀況下體積為5.6 L。,5.(2017課標(biāo),28,15分)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘 量法測(cè)定學(xué)校周邊河水中的溶解氧。實(shí)驗(yàn)步驟及測(cè)定原理如下: .取樣、氧的固定 用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合, 反應(yīng)生成MnO(OH)2,實(shí)現(xiàn)氧的固定。 .酸化、滴定 將固氧后的水樣酸化,MnO(OH)2被I-還原為Mn2+,在暗處?kù)o置5 min,然后用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴 定生成的I2(2S2 +I2 2I-+S4 )。 回答下列問(wèn)題: (1)取水樣時(shí)應(yīng)盡量避免擾動(dòng)水體表面,這樣操作的主要目的是 。 (2)“氧的固定”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。 (3)Na2S2O3溶液不穩(wěn)定,使用前需標(biāo)定。配制該溶液時(shí)需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑 瓶和 ;蒸餾水必須經(jīng)過(guò)煮沸、冷卻后才能使用,其目的是殺菌、除 及二氧化,碳。 (4)取100.00 mL水樣經(jīng)固氧、酸化后,用a molL-1 Na2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液作指示劑,終點(diǎn) 現(xiàn)象為 ;若消耗Na2S2O3溶液的體積為b mL,則水樣中溶解氧的含量為 mgL-1。 (5)上述滴定完成時(shí),若滴定管尖嘴處留有氣泡會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏 。(填“高”或 “低”),答案 (1)使測(cè)定值與水體中的實(shí)際值保持一致,避免產(chǎn)生誤差 (2)O2+2Mn(OH)2 2MnO(OH)2 (3)量筒 氧氣 (4)藍(lán)色剛好褪去 80ab (5)低,解析 本題考查學(xué)生分析實(shí)驗(yàn)方案的能力及處理實(shí)驗(yàn)結(jié)果的能力。(1)取樣時(shí)若擾動(dòng)水體表 面,會(huì)造成水樣中溶解氧的量發(fā)生改變,使測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生誤差。(2)反應(yīng)中Mn(OH)2作還原劑,O2 作氧化劑,依據(jù)得失電子守恒可知Mn(OH)2與O2應(yīng)按物質(zhì)的量之比21反應(yīng)。(3)配制Na2S2O3 溶液時(shí),若蒸餾水中含有溶解氧會(huì)導(dǎo)致后續(xù)滴定實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生誤差,故應(yīng)除去蒸餾水中的溶解氧。 (4)由得失電子守恒可得關(guān)系式:O22I24Na2S2O3,則100.00 mL水樣中溶解氧的含量為 mol,即8ab10-3 g,1 000 mL(即1 L)水樣中溶解氧的含量為80ab mg。(5)滴定完成時(shí),若滴定管 尖嘴處留有氣泡會(huì)導(dǎo)致代入計(jì)算式中Na2S2O3溶液的體積偏小,測(cè)定結(jié)果偏低。,解題方法 發(fā)生多步反應(yīng)時(shí)可找出總關(guān)系式進(jìn)行一步計(jì)算。,C組 教師專(zhuān)用題組,1.(2018課標(biāo),26,14分)硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O35H2O,M=248 gmol-1)可用作定影劑、還原 劑。 回答下列問(wèn)題: (1)已知:Ksp(BaSO4)=1.110-10,Ksp(BaS2O3)=4.110-5。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質(zhì),選 用下列試劑設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行檢驗(yàn): 試劑:稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液,(2)利用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測(cè)定硫代硫酸鈉的純度。測(cè)定步驟如下: 溶液配制:稱(chēng)取1.200 0 g某硫代硫酸鈉晶體樣品,用新煮沸并冷卻的蒸餾水在 中溶 解,完全溶解后,全部轉(zhuǎn)移至100 mL的 中,加蒸餾水至 。 滴定:取0.009 50 molL-1的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 mL,硫酸酸化后加入過(guò)量KI,發(fā)生反應(yīng): Cr2 +6I-+14H+ 3I2+2Cr3+7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色,發(fā)生反應(yīng):I2 +2S2 S4 +2I-。加入淀粉溶液作為指示劑,繼續(xù)滴定,當(dāng)溶液 ,即為終 點(diǎn)。平行滴定3次,樣品溶液的平均用量為24.80 mL,則樣品純度為 %(保留1位小 數(shù))。,答案 (1)加入過(guò)量稀鹽酸 出現(xiàn)乳黃色渾濁 (吸)取上層清液,滴入BaCl2 產(chǎn)生白色沉淀 (2)燒杯 容量瓶 刻度 藍(lán)色褪去 95.0,解析 本題考查離子的檢驗(yàn)、化學(xué)實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)、溶液的配制、滴定終點(diǎn)的判斷及化學(xué) 計(jì)算。 (1)設(shè)計(jì)離子檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)方案時(shí)注意排除雜質(zhì)離子的干擾。檢驗(yàn)市售硫代硫酸鈉中的硫酸根時(shí), 先加酸除去S2 ,再加入Ba2+觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)過(guò)程為:取少量樣品,加入除氧蒸餾水,固體 完全溶解得無(wú)色澄清溶液;向溶液中加入過(guò)量稀鹽酸,澄清溶液中出現(xiàn)乳黃色渾濁,有刺激性氣 體產(chǎn)生;靜置,取少量上層清液于試管中,向試管中滴加BaCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀,說(shuō)明樣品中含 有S 。 (2)用Na2S2O3溶液滴定I2時(shí),加入淀粉溶液作指示劑,溶液變藍(lán),當(dāng)I2反應(yīng)完全時(shí),藍(lán)色褪去,即滴 定過(guò)程中,當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏瘟虼蛩徕c溶液,溶液藍(lán)色褪去,半分鐘不恢復(fù)時(shí)即為滴定終點(diǎn);設(shè) 樣品中含x mol Na2S2O35H2O,依據(jù)得失電子守恒知,0.52x mol=320.009 50 molL-10.020 0 0 L,解得x=1.1410-3,即所取樣品中n(Na2S2O35H2O)=1.1410-3mol,故樣品純度為 100%=95.0%。,審題方法 設(shè)計(jì)離子檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)方案時(shí),要注意排除雜質(zhì)離子的干擾。,答題模板 設(shè)計(jì)離子檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)方案模板:取少量待測(cè)試樣于試管中,加入蒸餾水,向試管中加入 試劑,產(chǎn)生現(xiàn)象,說(shuō)明含有離子。,2.(2015北京理綜,28,15分)為探討化學(xué)平衡移動(dòng)原理與氧化還原反應(yīng)規(guī)律的聯(lián)系,某同學(xué)通過(guò) 改變濃度研究“2Fe3+2I- 2Fe2+I2”反應(yīng)中Fe3+和Fe2+的相互轉(zhuǎn)化。實(shí)驗(yàn)如下: (1)待實(shí)驗(yàn)溶液顏色不再改變時(shí),再進(jìn)行實(shí)驗(yàn),目的是使實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)達(dá)到 。 (2)是的對(duì)比實(shí)驗(yàn),目的是排除中 造成的影響。 (3)和的顏色變化表明平衡逆向移動(dòng),Fe2+向Fe3+轉(zhuǎn)化。用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋原因: 。,(4)根據(jù)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律,該同學(xué)推測(cè)中Fe2+向Fe3+轉(zhuǎn)化的原因:外加Ag+使c(I-)降低,導(dǎo)致I- 的還原性弱于Fe2+。用下圖裝置(a、b均為石墨電極)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。 K閉合時(shí),指針向右偏轉(zhuǎn)。b作 極。 當(dāng)指針歸零(反應(yīng)達(dá)到平衡)后,向U形管左管中滴加0.01 molL-1 AgNO3溶液。產(chǎn)生的現(xiàn)象證 實(shí)了其推測(cè)。該現(xiàn)象是 。 (5)按照(4)的原理,該同學(xué)用上圖裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn),證實(shí)了中Fe2+向Fe3+轉(zhuǎn)化的原因。 轉(zhuǎn)化原因是 。 與(4)實(shí)驗(yàn)對(duì)比,不同的操作是 。,(6)實(shí)驗(yàn)中,還原性:I-Fe2+;而實(shí)驗(yàn)中,還原性:Fe2+I-。將(3)和(4)、(5)作對(duì)比,得出的結(jié)論是 。,答案 (1)化學(xué)平衡狀態(tài) (2)溶液稀釋對(duì)顏色變化 (3)加入Ag+發(fā)生反應(yīng):Ag+I- AgI,c(I-)降低;或增大c(Fe2+),平衡均逆向移動(dòng) (4)正 左管產(chǎn)生黃色沉淀,指針向左偏轉(zhuǎn) (5)Fe2+隨濃度增大,還原性增強(qiáng),使Fe2+還原性強(qiáng)于I- 向右管中加入1 molL-1 FeSO4溶液 (6)該反應(yīng)為可逆氧化還原反應(yīng),在平衡時(shí),通過(guò)改變物質(zhì)的濃度,可以改變物質(zhì)的氧化、還原 能力,并影響平衡移動(dòng)方向,解析 (1)反應(yīng)“2Fe3+2I- 2Fe2+I2”為可逆反應(yīng),當(dāng)溶液顏色不再改變時(shí),說(shuō)明有色物質(zhì)的 物質(zhì)的量濃度不再變化,即可逆反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)平衡狀態(tài)。 (2)實(shí)驗(yàn)中加入了FeSO4溶液,有色溶液的稀釋也會(huì)導(dǎo)致溶液顏色變淺,因此需做對(duì)比實(shí)驗(yàn),以 排除溶液稀釋對(duì)溶液顏色變化造成的影響。 (4)K閉合后即形成了原電池,b極的電極反應(yīng)式為Fe3+e- Fe2+,故b是原電池的正極。 根據(jù)該同學(xué)的推測(cè),若I-的還原性弱于Fe2+,則應(yīng)發(fā)生反應(yīng):I2+2Fe2+ 2Fe3+2I-,其中b極的電 極反應(yīng)式為Fe2+-e- Fe3+,即b作原電池的負(fù)極,由中現(xiàn)象可知,此時(shí)電流計(jì)指針應(yīng)向左偏 轉(zhuǎn)。 (5)(4)中的原理是 c(I-)降低導(dǎo)致I-的還原性弱于Fe2+,據(jù)此不難推測(cè)中Fe2+向Fe3+轉(zhuǎn)化的原因 應(yīng)是c(Fe2+)增大導(dǎo)致Fe2+還原性強(qiáng)于I-。 若要增大c(Fe2+),應(yīng)向U形管右管中加入1 molL-1FeSO4溶液,然后觀察指針的偏轉(zhuǎn)方向。 (6)對(duì)比(3)(4)(5)不難發(fā)現(xiàn),物質(zhì)的氧化性或還原性的大小與物質(zhì)的濃度有關(guān),對(duì)于一個(gè)可逆反 應(yīng),在平衡時(shí),可通過(guò)改變物質(zhì)的濃度來(lái)改變物質(zhì)的氧化、還原能力,并影響平衡移動(dòng)方向。,評(píng)析 本題將化學(xué)平衡的移動(dòng)與氧化還原反應(yīng)巧妙地結(jié)合在一起,平中出奇,耐人尋味??忌?需打破思維定式,靈活運(yùn)用所學(xué)知識(shí)才能突破各個(gè)設(shè)問(wèn),屬中等難度題目。,A組 20172019年高考模擬考點(diǎn)基礎(chǔ)題組 考點(diǎn) 氧化還原反應(yīng)的概念、原理及應(yīng)用,三年模擬,1.(2018鹽城期中,5)將Cl2通入濃氨水中發(fā)生反應(yīng):3Cl2+8NH3H2O 6NH4Cl+N2+8H2O,下列 說(shuō)法正確的是( ) A.濃氨水是弱電解質(zhì) B.Cl2的氧化性比N2的強(qiáng) C.向1 L 0.1 mol/L氨水中加入鹽酸至顯中性,溶液中N 的數(shù)目為0.16.021023 D.常溫常壓下,題給反應(yīng)中每生成2.24 L N2,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.66.021023,答案 B A項(xiàng),濃氨水是混合物,既不是電解質(zhì),也不是非電解質(zhì),故錯(cuò)誤;B項(xiàng),根據(jù)氧化劑的氧 化性比氧化產(chǎn)物強(qiáng),可知氧化性:Cl2N2,故正確;C項(xiàng),向1 L 0.1 mol/L 氨水中加鹽酸至溶液顯中 性時(shí),n(HCl)0.1 mol,所以n(N )=n(Cl-)0.1 mol,故錯(cuò)誤;D項(xiàng),2.24 L不是標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氣體體 積,轉(zhuǎn)移電子數(shù)不是0.66.021023,故錯(cuò)誤。,2.2019啟東、海門(mén)、通州聯(lián)考,19(1)科學(xué)研究發(fā)現(xiàn),鉻的化合物有毒,對(duì)環(huán)境有很大的危害。 Cr(+6價(jià))有致癌作用,其毒性是Cr(+3價(jià))毒性的100倍。某科研小組采用如下方案對(duì)含鉻的廢 水進(jìn)行處理和回收利用。 已知:在酸性條件下用NaHSO3可將+6價(jià)Cr還原成+3價(jià)。 鉻和鋁及其化合物的化學(xué)性質(zhì)相似。 無(wú)水三氯化鉻易升華,在高溫下能被氧氣氧化。氯化鉻晶體(CrCl36H2O)難溶于乙醚,易溶于 水和乙醇,易水解。 回答下列問(wèn)題: (1)“還原”階段可用煙道氣中SO2代替NaHSO3溶液,并充分利用資源。寫(xiě)出用SO2時(shí)發(fā)生反 應(yīng)的離子方程式: 。用離子方程式表示調(diào)節(jié)溶液pH不超過(guò)8 的原因 。,答案 (1)Cr2 +3SO2+2H+ 2Cr3+3S +H2O Cr(OH)3+OH- Cr +2H2O,解析 (1)Cr2 被SO2還原成Cr3+,SO2被氧化為S ,因反應(yīng)條件為酸性,故再用H+調(diào)節(jié)離子方 程式的電荷守恒,即可寫(xiě)出結(jié)果。根據(jù)題中信息“鉻和鋁及其化合物的化學(xué)性質(zhì)相似”,判斷 出Cr(OH)3是兩性氫氧化物,在pH超過(guò)8時(shí)能與OH-反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)轭?lèi)似于Al 的Cr 。,3.2019南京、鹽城二模19(1)硫酸鎳是電鍍工業(yè)必不可少的化工原料。從不銹鋼廢渣(主要 含F(xiàn)e 42.35%、Cr 9.67%、Ni 5.1%、C 4.7%、Si 3.39%等)中制取硫酸鎳晶體的工藝流程如下: 已知:Cr3+與氨水反應(yīng)時(shí)有少量Cr3+生成Cr(NH3)63+,但加熱時(shí)該配合物易分解。Ni2+與氨水 反應(yīng)生成Ni(NH3)62+,該配合物加熱時(shí)穩(wěn)定,用硫酸酸化時(shí)生成相應(yīng)的硫酸鹽。 Na2CrO4溶液中加酸調(diào)節(jié)pH為3.5時(shí),Cr 轉(zhuǎn)化為Cr2 。 相關(guān)物質(zhì)在不同溫度時(shí)溶解度如下表:,(1)“酸浸”后得到的溶液中主要含有FeSO4、NiSO4、Cr2(SO4)3,生成NiSO4的化學(xué)方程式為 ?!八峤睍r(shí)需控制溫度為90 左右,可以采用的加熱方式是 。,答案 (1)Ni+H2SO4 NiSO4+H2 水浴加熱,解析 (1)由“酸浸”后得到的溶液中主要含有NiSO4可知,生成NiSO4的化學(xué)方程式為Ni+H2 SO4 NiSO4+H2;如果加熱溫度是100 以下的某一溫度或某一溫度范圍,通常都用水浴 加熱。,4.2019鹽城期中,16(1)(3)PbO2是一種棕黑色粉末,難溶于水,可用作氧化劑和電極材料等。 實(shí)驗(yàn)室由Ca(ClO)2溶液氧化堿性Pb(OH)2法制備PbO2的步驟如下: 反應(yīng)原理:2Pb(CH3COO)2+4NaOH+Ca(ClO)2 2PbO2+4CH3COONa+CaCl2+2H2O。 (1)“氧化”過(guò)程中,反應(yīng)液的pH (填“變大”“變小”或“不變”)。 (2)“硝酸洗”時(shí),被溶解的含鉛雜質(zhì)可能是 (填化學(xué)式)。 (3)產(chǎn)品定性檢驗(yàn):向Mn(NO3)2的HNO3溶液中加入少量產(chǎn)品,攪拌并水浴微熱,溶液變紫色,說(shuō)明 含有PbO2。該反應(yīng)的離子方程式為 (PbO2被還原為Pb2+)。,答案 (1)變小 (2)Pb(OH)2(或CaPbO3) (3)5PbO2+2Mn2+4H+ 5Pb2+2Mn +2H2O,解析 (1)根據(jù)題給流程及反應(yīng)原理,“氧化”過(guò)程中消耗NaOH生成CH3COONa,溶液堿性減 弱,pH變小。 (2)由題中文字信息“實(shí)驗(yàn)室由Ca(ClO)2溶液氧化堿性Pb(OH)2法制備PbO2”可知,2Pb(CH3 COO)2+4NaOH+Ca(ClO)2 2PbO2+4CH3COONa+CaCl2+2H2O反應(yīng)分成兩步完成:第一步, Pb(CH3COO)2+2NaOH Pb(OH)2+2CH3COOH,第二步,Ca(ClO)2氧化Pb(OH)2。根據(jù)硝酸 的強(qiáng)氧化性和最終產(chǎn)物中Pb的價(jià)態(tài)(+4價(jià))推測(cè),“硝酸洗”時(shí)溶解的雜質(zhì)可能是第二步反應(yīng) 中沒(méi)被氧化的Pb(OH)2或CaPbO3。 (3)根據(jù)題述信息,溶液變紫色且反應(yīng)物中有錳元素,推測(cè)產(chǎn)物中有Mn 生成,結(jié)合PbO2被還原 為Pb2+可得:PbO2+Mn2+Pb2+Mn ,根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒、原子守恒,結(jié)合反應(yīng)環(huán) 境(酸性),配平可得答案。,5.2019南通一模,20(2)消除含氮化合物對(duì)大氣和水體的污染是環(huán)境保護(hù)的重要研究課題。 (2)水體中過(guò)量氨氮(以NH3表示)會(huì)導(dǎo)致水體富營(yíng)養(yǎng)化。 用次氯酸鈉除去氨氮的原理如圖1所示。寫(xiě)出該圖示的總反應(yīng)化學(xué)方程式: 。該反應(yīng)需控制溫度,溫度過(guò)高時(shí)氨氮去除率降低的原因是 。 圖1,圖2 取一定量的含氨氮廢水,改變加入次氯酸鈉的用量,反應(yīng)一段時(shí)間后,溶液中氨氮去除率、總 氮(溶液中所有可溶性的含氮化合物中氮元素的總量)去除率以及剩余次氯酸鈉的含量隨m (NaClO)m(NH3)的變化情況如圖2所示。點(diǎn)B剩余NaClO含量低于點(diǎn)A的原因是 。當(dāng)m(NaClO)m(NH3)7.6時(shí),水體中總氮去除率反而下降,可能的原因是,。,答案 (2)2NH3+3NaClO N2+3NaCl+3H2O 溫度過(guò)高,HClO發(fā)生分解,氨氮去除率隨之 降低 增加NaClO的量,反應(yīng)速率加快,相同時(shí)間內(nèi)NaClO消耗多 有部分NH3被氧化成N 或N,解析 (2)用次氯酸鈉除去氨氮的原理如題圖1所示。次氯酸鈉、氨氣為反應(yīng)物,HClO、 HCl、氫氧化鈉均為中間產(chǎn)物,氯化鈉、氮?dú)夂退疄樯晌?故該圖示的總反應(yīng)化學(xué)方程式為: 2NH3+3NaClO N2+3NaCl+3H2O;該反應(yīng)需控制溫度,溫度過(guò)高時(shí)氨氮去除率降低的原因是 溫度過(guò)高,HClO發(fā)生分解,氨氮去除率隨之降低。 點(diǎn)B的m(NaClO)m(NH3)比點(diǎn)A增大,增加NaClO的量,反應(yīng)速率加快,相同時(shí)間內(nèi)NaClO消 耗多,故點(diǎn)B剩余NaClO含量低于點(diǎn)A;當(dāng)m(NaClO)m(NH3)7.6時(shí),有部分NH3被氧化成N 或 N ,水體中總氮去除率反而下降。,1.(2019徐州、淮安、連云港調(diào)研,7)下列指定反應(yīng)的離子方程式正確的是 ( ) A.KClO3溶液和濃鹽酸反應(yīng):Cl +Cl-+6H+ Cl2+3H2O B.NaHSO3溶液和NaClO溶液混合:HS +ClO- HClO+S C.酸性KMnO4溶液和雙氧水混合:2Mn +5H2O2 2Mn2+5O2+6OH-+2H2O D.NaHCO3溶液加入少量的Ca(OH)2溶液:Ca2+2OH-+2HC CaCO3+C +2H2O,B組 20172019年高考模擬專(zhuān)題綜合題組 時(shí)間:45分鐘 分值:90分 一、選擇題(每題4分,共20分),答案 D A項(xiàng),電荷不守恒,得失電子不守恒,故錯(cuò)誤;B項(xiàng),次氯酸根具有強(qiáng)氧化性,能將亞硫酸 氫根氧化為硫酸根,故錯(cuò)誤;C項(xiàng),酸性溶液中不能產(chǎn)生OH-,故錯(cuò)誤;D項(xiàng),NaHCO3溶液中加入少 量的Ca(OH)2溶液發(fā)生反應(yīng):2NaHCO3+Ca(OH)2 CaCO3+2H2O+Na2CO3,故正確。,解題關(guān)鍵 判斷離子方程式的正誤時(shí),首先判斷是否符合事實(shí);其次看電荷守恒、原子守恒和 得失電子守恒;最后再看拆分是否合理。,方法歸納 (1)易溶水的強(qiáng)電解質(zhì)(強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、大多數(shù)鹽等)應(yīng)寫(xiě)離子形式。(2)難溶、難電 離物質(zhì)(弱酸、弱堿、水等)、單質(zhì)、氧化物等均寫(xiě)化學(xué)式。(3)書(shū)寫(xiě)離子方程式時(shí)要注意反 應(yīng)物過(guò)量對(duì)生成物的影響,如CO2過(guò)量時(shí)應(yīng)生成HC ,而不是C 。,2.(2019江蘇四校調(diào)研,13)根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象所得出的結(jié)論正確的是 ( ),答案 C A項(xiàng),室溫下,等濃度的Na2SO3溶液較NaHSO3溶液堿性強(qiáng),S 結(jié)合H+的能力比HS 的強(qiáng),故錯(cuò)誤。B項(xiàng),蔗糖水解液呈酸性會(huì)破壞銀氨試劑影響檢驗(yàn)結(jié)果,應(yīng)先加堿中和稀硫酸 再加入銀氨試劑,故錯(cuò)誤。D項(xiàng),向CuSO4溶液中加入鐵粉發(fā)生的反應(yīng)為:Fe+Cu2+ Fe2+Cu, 則氧化性:Cu2+Fe2+,故錯(cuò)誤。,易錯(cuò)提醒 雙糖和多糖的水解液一般都是酸性的,要用銀氨試劑或者新制氫氧化銅試劑檢驗(yàn) 水解產(chǎn)物時(shí),切記要先加堿中和,否則干擾檢驗(yàn)結(jié)果。,考點(diǎn)分析 氧化還原反應(yīng)中氧化性、還原性的比較 氧化性:氧化劑氧化產(chǎn)物;還原性:還原劑還原產(chǎn)物。,3.2018南通調(diào)研(一),6下列指定反應(yīng)的離子方程式正確的是 ( ) A.向氯化鋁溶液中滴加過(guò)量氨水:Al3+4NH3H2O Al +4N +2H2O B.濃鹽酸與MnO2反應(yīng)制取Cl2:MnO2+4HCl(濃) Mn2+2Cl-+Cl2+2H2O C.酸性條件下,碘化鉀溶液露置于空氣中變質(zhì):4H+4I-+O2 2I2+2H2O D.向Ca(HCO3)2溶液中加入少量Ca(OH)2溶液:HC +OH- C +H2O,答案 C A項(xiàng),Al3+與NH3H2O反應(yīng)生成Al(OH)3,不能生成Al ,故錯(cuò)誤;B項(xiàng),濃鹽酸中HCl應(yīng)拆 開(kāi)寫(xiě),故錯(cuò)誤;D項(xiàng),生成的C 應(yīng)與Ca2+結(jié)合生成CaCO3沉淀,故錯(cuò)誤。,易錯(cuò)警示 在離子方程式書(shū)寫(xiě)中,分別代表濃鹽酸、濃硝酸的HCl和HNO3可拆,代表濃硫酸的 H2SO4不可拆。,歸納總結(jié) 向Ca(HCO3)2溶液中加入少量Ca(OH)2溶液和過(guò)量Ca(OH)2溶液,對(duì)應(yīng)的離子方程式 都是Ca2+HC +OH- CaCO3+H2O。,4.(2018蘇南蘇北七市三模,9)反應(yīng)“P4(s)+3NaOH(aq)+3H2O(l) 3NaH2PO2(aq)+PH3(g) H0”制得的NaH2PO2可用于化學(xué)鍍鎳。下列說(shuō)法正確的是 ( ) A.P4分子中P原子均滿(mǎn)足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu) B.反應(yīng)中NaOH作還原劑 C.該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,則S0 D.反應(yīng)中生成1 mol NaH2PO2,轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為36.021023,答案 A A項(xiàng),P原子最外層有5個(gè)電子,由P4的分子結(jié)構(gòu)可知P4分子中每個(gè)P原子形成三對(duì)共 用電子對(duì),達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故正確;B項(xiàng),NaOH中各元素的化合價(jià)在反應(yīng)前后沒(méi)有改變, NaOH未表現(xiàn)還原性,故錯(cuò)誤;C項(xiàng),由于該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,說(shuō)明該反應(yīng)S0, 故錯(cuò)誤;D項(xiàng),NaH2PO2中P的化合價(jià)為+1價(jià),生成1 mol NaH2PO2,轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為6.021023,故錯(cuò) 誤。,方法歸納 由關(guān)系式:3NaH2 O23e-,可知每生成1 mol NaH2PO2轉(zhuǎn)移電子1 mol。,名師點(diǎn)撥 若某原子“最外層電子數(shù)+所形成的共用電子對(duì)數(shù)=8”,則該原子滿(mǎn)足8電子穩(wěn)定 結(jié)構(gòu)。,5.(2018無(wú)錫期末,8)常溫下,下列各組離子在指定溶液中能大量共存的是 ( ) A.無(wú)色透明的溶液中:Cu2+、Mg2+、S 、Cl- B.c(ClO-)=1 molL-1的溶液中:K+、Al3+、I-、S C.能使甲基橙變紅的溶液中:Na+、N 、Cl-、N D.c(H+)/c(OH-)=11012的溶液中:K+、N 、HC 、N,答案 C A項(xiàng),Cu2+在溶液中顯藍(lán)色,故錯(cuò)誤;B項(xiàng),ClO-有強(qiáng)氧化性,I-有強(qiáng)還原性,二者不能大量 共存,故錯(cuò)誤;D項(xiàng)中溶液為強(qiáng)酸性溶液,HC 不能大量存在,故錯(cuò)誤。,知識(shí)拓展 常見(jiàn)的具有還原性的離子有:S2-(HS-)、S (HS )、I-、Fe2+;常見(jiàn)的具有氧化性 的離子有:ClO-、Mn 、Fe3+、酸性條件下的N 。,易錯(cuò)警示 “無(wú)色透明的溶液”易忽略“無(wú)色”二字;“澄清透明的溶液”易錯(cuò)誤地理解成 “無(wú)色透明的溶液”。,6.2019鹽城期中,20(1)(6分)氨在化肥生產(chǎn)、儲(chǔ)氫及環(huán)境治理等領(lǐng)域正發(fā)揮著重要作用。 (1)2017年Mcenaney JM等發(fā)明了利用太陽(yáng)能和風(fēng)能提供動(dòng)力的一種“可持續(xù)生產(chǎn)氨的方 法”(原理如圖所示)。 Li3N與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。 用惰性電極電解熔融的LiOH,陽(yáng)極發(fā)生的電極反應(yīng)為 。,二、非選擇題(共70分),答案 (1)Li3N+3H2O 3LiOH+NH3 4OH-4e- 2H2O+O2,解析 (1)由圖示可知:Li3N與H2O反應(yīng)生成LiOH和NH3,配平可得答案;用惰性電極電解熔 融的LiOH時(shí),陽(yáng)極OH-失去電子,發(fā)生氧化反應(yīng),生成O2和H2O。,方法歸納 電解池中:陽(yáng)極失電子被氧化,化合價(jià)升高;陰極得電子被還原,化合價(jià)降低。,審題技巧 題中所給這類(lèi)示意圖,觀察時(shí)需看仔細(xì)箭頭方向,圓圈上每一個(gè)三分點(diǎn)處即為一個(gè) 反應(yīng)點(diǎn),箭頭指向該點(diǎn)的物質(zhì)即為反應(yīng)物,箭頭出離該點(diǎn)的即為生成物。,7.2019江蘇四校調(diào)研,20(4)(3分)SNCR-SCR是一種新型的煙氣脫硝技術(shù)(除去煙氣中的NOx), 其流程如下: 圖1 圖2,圖3 (4)NSR(NOx儲(chǔ)存還原)工作原理:NOx的儲(chǔ)存和還原在不同時(shí)段交替進(jìn)行,如圖2所示。用H2模 擬尾氣中還原性氣體研究了Ba(NO3)2的催化還原過(guò)程,該過(guò)程分兩步進(jìn)行,圖3表示該過(guò)程相關(guān) 物質(zhì)濃度隨時(shí)間的變化關(guān)系。第一步反應(yīng)消耗的H2與Ba(NO3)2的物質(zhì)的量之比是 。,答案 (4)81,解析 (4)由圖2、3可知,第一步反應(yīng)H2還原Ba(NO3)2生成了NH3、H2O和BaO:8H2+Ba(NO3)2 2NH3+5H2O+BaO,可得:8H2Ba(NO3)22NH316e-。,8.2019南京、鹽城二模,18(1)(3分)KBr可用于光譜分析和化學(xué)分析等。 (1)制備KBr的一種方法如下:80 時(shí),向溶有CO(NH2)2的KOH溶液中緩慢加入Br2,至pH為67 時(shí)反應(yīng)完全,生成CO2、N2等。該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。,答案 (1)3Br2+6KOH+CO(NH2)2 6KBr+CO2+N2+5H2O,解析 (1)80 時(shí),向溶有CO(NH2)2的KOH溶液中緩慢加入Br2,至pH為67時(shí)反應(yīng)完全,生成CO2、 N2等,N元素化合價(jià)升高,Br元素化合價(jià)降低,結(jié)合原子守恒和得失電子守恒可寫(xiě)出化學(xué)方程式。,易錯(cuò)提醒 在書(shū)寫(xiě)反應(yīng)方程式時(shí),一定要看清題意,是離子方程式還是化學(xué)方程式;對(duì)于陌生的 氧化還原反應(yīng)要按照題干中的信息找出氧化劑、還原劑和氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物。,9.2019江蘇七市三模,16(1)(4)(6分)白銀是高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)的基礎(chǔ)材料之一。以銅陽(yáng)極泥分離 所得廢渣(成分為AgCl、PbSO4、PbCl2和Ag2Te)為原料,生產(chǎn)白銀的工藝流程如下: 已知:水溶液中H2SO3、HS 、S 的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖1所示; “浸出”時(shí)AgCl與Na2SO3溶液反應(yīng)的離子方程式:AgCl+nS Ag(SO3)n(2n-1)-+Cl-。,圖1,圖2 (1)“預(yù)處理”是為了除廢渣中的PbCl2和Ag2Te。 酸性條件下,Ag2Te與NaClO3反應(yīng)生成AgCl、NaCl和H2TeCl6(易溶于水)。寫(xiě)出該反應(yīng)的化 學(xué)方程式: 。 PbCl2、AgCl在不同濃度的鹽酸中溶解情況如圖2所示?!邦A(yù)處理”所用稀鹽酸的最佳濃 度為 。,(4)寫(xiě)出堿性條件下N2H4還原AgCl的化學(xué)反應(yīng)方程式: 。,答案 (1)NaClO3+Ag2Te+8HCl 2AgCl+H2TeCl6+NaCl+3H2O 3.2 molL-1 (4)4AgCl+N2H4+4NaOH 4Ag+N2+4H2O+4NaCl,解析 (1)根據(jù)流程和題中信息找出反應(yīng)物:NaClO3、Ag2Te、HCl,生成物:AgCl、NaCl和H2 TeCl6,根據(jù)得失電子守恒和原子守恒寫(xiě)出正確的化學(xué)方程式。 根據(jù)(1)中信息可知,預(yù)處理的目的是除去廢渣中的PbCl2,保留AgCl,根據(jù)圖2可知AgCl在鹽 酸的物質(zhì)的量濃度大于3.2 molL-1時(shí)的質(zhì)量濃度突增,而PbCl2的質(zhì)量濃度在鹽酸的物質(zhì)的量 濃度為3.2 molL-1時(shí)已較大,故預(yù)處理所用鹽酸的最佳濃度為3.2 molL-1。 (4)根據(jù)流程中“還原”可知,氧化劑為AgCl、還原劑為N2H4、氧化產(chǎn)物為N2、還原產(chǎn)物為 Ag,反應(yīng)物中還加入NaOH,根據(jù)原子守恒可知,還生成NaCl和H2O,根據(jù)得失電子守恒和原子守 恒寫(xiě)出正確的反應(yīng)方程式。,審題技巧 第(1)問(wèn)第小問(wèn)中預(yù)處理的目的是除去PbCl2,選擇時(shí)PbCl2的質(zhì)量濃度越大,而 AgCl的質(zhì)量濃度越小越好,即兩者的差值越大越好。,解題關(guān)鍵 書(shū)寫(xiě)陌生的氧化還原反應(yīng)化學(xué)方程式時(shí),一定要結(jié)合流程圖和題中信息,先找氧化 劑和還原劑、氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物,再根據(jù)酸性或堿性條件及原子守恒找全生成物。,10.2019江蘇四校調(diào)研,16(2)(5)(6分)工業(yè)上用鋁土礦(主要成分為Al2O3,含有Fe2O3、SiO2等雜 質(zhì))制取無(wú)水氯化鋁的一種工藝流程如下: 已知:,回答下列問(wèn)題: (2)高溫反應(yīng)后,鋁土礦中的氧化物均轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的氯化物,由Al2O3、C和Cl2反應(yīng)生成AlCl3的 化學(xué)方程式為 。 (5)“廢渣”的主要成分是 。,答案 (2)Al2O3+3C+3Cl2 AlCl3+3CO (5)NaCl、FeCl2,解析 (2)過(guò)量C參與反應(yīng)應(yīng)該生成CO,故化學(xué)方程式為:Al2O3+3C+3Cl2 AlCl3+
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