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黃磷 分子式 P4分子量 123 90外觀為黃色半透明臘狀固體 有蒜臭味 在暗處發(fā)淡綠色磷光 閃點(diǎn) 23 熔點(diǎn)44 1 沸點(diǎn)280 5 溶解性 不溶于水 微溶于苯 氯仿 易溶于二硫化碳 密度 相對(duì)密度 水 1 1 82 相對(duì)密度 空氣 1 4 42 穩(wěn)定性 在空氣隔絕下穩(wěn)定 在空氣中易自燃 產(chǎn)生白色煙霧 主要用途 白磷雖然危險(xiǎn) 但也有很多用途 在工業(yè)上用白磷制備高純度的磷酸 利用白磷易燃產(chǎn)生煙 P4O10 和霧 P4O10與水蒸氣形成H3PO4等霧狀物質(zhì) 在軍事上常用來制煙幕彈 燃燒彈 還可用白磷制造赤磷 紅磷 三硫化四磷 P4S3 有機(jī)磷酸酯 燃燒彈 殺鼠劑 特種火柴原料 以及用于磷酸 磷酸鹽及農(nóng)藥 2 對(duì)環(huán)境的影響 一 健康危害侵入途徑 吸入 食入 經(jīng)皮吸收 健康危害 急性吸入中毒表現(xiàn)有呼吸道刺激癥狀 頭痛 頭暈 全身無力 嘔吐 心動(dòng)過緩 上腹疼痛 黃疸 肝腫大 重癥出現(xiàn)急性肝壞死 中毒性肺水腫等 口服中毒出現(xiàn)口腔糜爛 急性胃腸炎 甚至發(fā)生食道 胃穿孔 數(shù)天后出現(xiàn)肝 腎損害 重者發(fā)生肝 腎功能衰竭等 本品可致皮膚灼傷 磷經(jīng)灼傷皮膚吸收引起中毒 重者發(fā)生中毒性肝病 腎損害 急性溶血等 以致死亡 慢性中毒 神經(jīng)衰弱綜合征 消化功能紊亂 中毒性肝病 引起骨骼損害 尤以下頜骨顯著 后期出現(xiàn)下頜骨壞死及齒槽萎縮 二 毒理學(xué)資料及環(huán)境行為毒性 屬高毒類 急性毒性 LD503 03mg kg 大鼠經(jīng)口 亞急性毒性 0 3mg kg 117天 兔經(jīng)口 骨骼系統(tǒng)生長(zhǎng)障礙 150mg m3 60天 大鼠吸入 骨骼系統(tǒng)生長(zhǎng)障礙 死亡 150mg m3 60天 家兔吸入 血液系統(tǒng) 循環(huán)系統(tǒng) 結(jié)構(gòu)和生化變化 死亡 慢性毒性 長(zhǎng)期接觸元素磷的工人 開始消化不良 身體虛弱 貧血 呼吸有大蒜味 后期出現(xiàn)黃膽癥 粘膜出血 尿蛋白等癥狀直至死亡 尸體解剖發(fā)現(xiàn)肝 腎的破壞極為嚴(yán)重 我國(guó)發(fā)現(xiàn)的元素磷慢性中毒以肝的病變比較突出 抑制酶的生長(zhǎng) 國(guó)外的結(jié)論是肝 腎 血液系統(tǒng) 神經(jīng)系統(tǒng) 消化系統(tǒng)多種癥狀并發(fā) 尤以肝腎的病變最為突出 致畸 未見有關(guān)報(bào)導(dǎo) 致突變 哺乳動(dòng)物細(xì)胞培養(yǎng)遺傳表型試驗(yàn) 多方面變化 生殖毒性 大鼠經(jīng)口最低中毒劑量 TDL0 11 g kg 孕婦1 22天 對(duì)雄性生育指數(shù)有影響 植入后死亡率升高和每窩胎數(shù)改變 代謝和降解 磷的化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定 在環(huán)境中與空氣中氧接觸即被氧化生成P2O5 P2O3 遇水生成H3PO4 H3PO3和PH3 大部分是P2O5 毒性下降 黃磷進(jìn)入哺乳動(dòng)物體內(nèi)后大部分仍以元素磷狀態(tài)存在 小部分被氧化為磷的低級(jí)氧化物循環(huán)于血液中 并逐漸代謝為有機(jī)磷和無機(jī)磷酸鹽 殘留與蓄積 進(jìn)入人體的無素磷大部分仍以原狀貯存于骨骼和肝臟內(nèi) 干擾細(xì)胞內(nèi)酸性磷酸酶和堿性磷酸酶的功能 磷中毒后 人體內(nèi)磷的含量增高 而造成鈣 磷酸鹽與乳酸的排出增加 從而導(dǎo)致骨骼缺鈣 中毒的動(dòng)物病理解剖可見肝 腎和骨骼中的元素磷含量偏高 殘留于人體的元素磷排出緩慢 小部分以代謝物磷酸鹽形式隨尿 糞便 汗液排出 也可能以元素磷形式由呼氣與糞便中排出 但大部分仍殘留在人體內(nèi) 水生生物能富集水體中的元素磷 魚對(duì)元素磷的富集系數(shù)至少20倍以上 甲殼類水生生物的富集倍數(shù)甚至高達(dá)100倍以上 而魚體內(nèi)元素磷的排出速率據(jù)報(bào)導(dǎo)為50 5 3h 遷移轉(zhuǎn)化 據(jù) 國(guó)際常見有毒化學(xué)品資料簡(jiǎn)明手冊(cè) 引用瑞典 生態(tài)學(xué)通報(bào) 的資料 地球上磷的總體的環(huán)境轉(zhuǎn)歸情況大致者 全世界從空氣轉(zhuǎn)移到土壤的量是360 390萬噸 年 從空氣到海洋的量260 1230萬噸 年 從土壤到淡水250 1230萬噸 年 底泥到淡水100萬噸 年 淡水到底泥100萬噸 年 從淡水到生物體1000萬噸 年 生物體到淡水1000萬噸 年 從淡水到海水1740萬噸 年 大量磷進(jìn)入海洋后被海洋生物吸收然后通過食物鏈回歸 該資料未對(duì)元素磷進(jìn)行單獨(dú)統(tǒng)計(jì) 只提出元素磷主要通過大氣和廢水進(jìn)入環(huán)境 廢氣中的黃磷大部分被氧化 小部分隨降塵降到地面經(jīng)大氣降水沖刷后進(jìn)入水體 廢水中的黃磷則直接進(jìn)入地面水 黃磷進(jìn)入水體后 大部分吸附在顆粒物上沉入水底與底泥混合 其中少量黃磷慢慢向水體釋放 并被水中的溶解氧氧化 底泥中的黃磷則可殘留很長(zhǎng)時(shí)間不變 危險(xiǎn)特性 白磷接觸空氣能自燃并引起燃燒和爆炸 在潮濕空氣中的自燃點(diǎn)低于在干燥空氣中的自燃點(diǎn) 與氯酸鹽等氧化劑混合發(fā)生爆炸 其碎片和碎屑接觸皮膚干燥后即著火 可引起嚴(yán)重的皮膚灼傷 燃燒 分解 產(chǎn)物 氧化磷 6 應(yīng)急處理處置方法 一 泄漏應(yīng)急處理隔離泄漏污染區(qū) 限制出入 切斷火源 建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器 穿防毒服 不要直接接觸泄漏物 小量泄漏 用水 潮濕的沙或泥土覆蓋 收入金屬容器并保存于水或礦物油中 大量泄漏 在專家指導(dǎo)下清除 二 防護(hù)措施 呼吸系統(tǒng)防護(hù) 可能接觸毒物時(shí) 應(yīng)該佩戴自吸過濾式防毒面具 全面罩 眼睛防護(hù) 呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù) 身體防護(hù) 穿膠布防毒衣 手防護(hù) 戴橡膠手套 其它 工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙 進(jìn)食和飲水 工作畢 徹底清洗 實(shí)行就業(yè)前和定期的體檢 三 急救措施皮膚接觸 脫去被污染的衣著 用大量流動(dòng)清水沖洗 立即涂抹2 3 硝酸銀滅磷火 就醫(yī) 眼睛接觸 立即提起眼瞼 用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘 就醫(yī) 吸入 迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處 保持呼吸道通暢 如呼吸困難 給輸氧 如呼吸停止 進(jìn)行人工呼吸 就醫(yī) 食入 立即用2 硫酸銅洗胃 或用1 5000高錳酸鉀洗胃 洗胃及導(dǎo)瀉應(yīng)謹(jǐn)慎 防止胃腸穿孔或出血 就醫(yī) 滅火方法 消防人員必須穿橡膠防護(hù)服 膠鞋 并佩戴過濾式防毒面具 全面罩 或自給式呼吸器滅火 滅火劑 霧狀水 我國(guó)主要的黃磷廠家 貴陽(yáng)浩杰工貿(mào) 云南五礦新化 嘉興嘉化物流 丹江口磷化工 中德磷業(yè)出 葛洲壩磷化工 湖北荊湘化工集團(tuán)公司 襄樊高隆磷化工有限責(zé)任公司 湖北興發(fā) 四川林辰集團(tuán) 川投電冶 麟山黃磷廠 安達(dá)磷化工 開陽(yáng)縣磷城磷化工 息烽磷礦 貴州開磷 白馬黃磷廠 黔能天和 大力開發(fā)黃磷為原料的精細(xì)磷酸鹽產(chǎn)品 磷酸鹽行業(yè)是一個(gè)競(jìng)爭(zhēng)激烈的行業(yè) 誰贏得了市場(chǎng) 誰就贏得主動(dòng) 磷酸鹽很多產(chǎn)品是一種產(chǎn)品多種用途 而且在實(shí)踐中還可以不斷地開發(fā)出新的用途 如有的產(chǎn)品按雜質(zhì)含量的多少 分飼料級(jí) 食品級(jí)和電子級(jí) 隨著產(chǎn)品級(jí)別的提高 效益可以大幅度提高 有的甚至翻番 磷酸鹽產(chǎn)品屬于精細(xì)化工范疇 其生產(chǎn)技術(shù)保密性很強(qiáng) 國(guó)雖然在這方面做出了些成果 但同國(guó)外相比還有很大差距 還有很多產(chǎn)品有待開發(fā) 還有許多領(lǐng)域是空白 今后要在精和深的磷酸鹽產(chǎn)品技術(shù)上下功夫 開發(fā)高附加值產(chǎn)品的技術(shù) 如國(guó)外黃磷精細(xì)產(chǎn)品中 用磷化氫進(jìn)行黃磷精制后產(chǎn)出的黃磷主要用于電子工業(yè) 其銷售價(jià)格是國(guó)內(nèi)現(xiàn)有黃磷市場(chǎng)價(jià)格的十倍 國(guó)精細(xì)磷化工的發(fā)展相對(duì)落后 產(chǎn)品品種少 質(zhì)量規(guī)格不全 標(biāo)準(zhǔn)也相對(duì)較低 在品種選擇 技術(shù)開發(fā) 應(yīng)用研究等方面都很薄弱 針對(duì)不同行業(yè) 不同用途的不同規(guī)格產(chǎn)品很缺乏 用于電子信息 航空航天 精密機(jī)械 日用化工 石油化工 環(huán)保涂料和功能材料 一起違章操作致黃磷火災(zāi)的事故分析案例一2007年3月4日 鄂西山區(qū)某公司一化工廠黃磷車間因一職工在壓磷過程中 夾布膠管脫落 黃磷流出發(fā)生燃燒并釀成火災(zāi)事故 造成直接經(jīng)濟(jì)損失20多萬元 一 事故經(jīng)過3月4日18時(shí)左右 該廠黃磷車間2 黃磷電爐壓磷操作工聶某在漂冼磷泥時(shí) 發(fā)現(xiàn)熱水管內(nèi)無水 熱水閥轉(zhuǎn)動(dòng)較松 認(rèn)為是閥門故障 就此事向班長(zhǎng)李某反映 李某安排機(jī)修工檢修 經(jīng)檢查并未發(fā)現(xiàn)熱水閥有問題 之后 聶某卸下壓磷夾布腔管檢查 發(fā)現(xiàn)夾布膠管和放磷閥門出口均被黃磷凍堵 便對(duì)其處理并重新接上 20時(shí)45分左右 班長(zhǎng)李某向壓磷操作工聶某詢問放磷管線及壓磷夾布膠管的處理情況 聶某回答說已疏通 接著 聶某打開放磷閥開始放磷 并準(zhǔn)備去預(yù)沉槽補(bǔ)充水 但剛離開放磷閥約3m遠(yuǎn) 夾布膠管脫落 黃磷流出迅速燃燒 產(chǎn)生大量煙霧 聶某撤離火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng) 跑到2 黃磷電爐配電操作室 配電工將電爐停電 此時(shí) 班長(zhǎng)李某見火勢(shì)較大 也撤離火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)去通知電爐停電 之后 組織當(dāng)班配電工和2 煤氣站操作工撤離現(xiàn)場(chǎng) 然后去滅火 該廠廠部當(dāng)班值班調(diào)度接到報(bào)警電話后 一邊趕往火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)迅速啟動(dòng)應(yīng)急救援預(yù)案 一邊向廠領(lǐng)導(dǎo)和公司總調(diào)值班調(diào)度匯報(bào) 公司領(lǐng)導(dǎo)及相關(guān)職能部門迅速趕赴現(xiàn)場(chǎng)組織應(yīng)急處置 在該廠及所屬車間與隔河廠及所屬車間干部職工的共同努力下 21時(shí)40分將大火撲滅 此次事故持續(xù)近1h 造成部分設(shè)備和廠房損壞 直接經(jīng)濟(jì)損失20多萬元 同時(shí) 導(dǎo)致該廠生產(chǎn)系統(tǒng)停車數(shù)小時(shí) 其中2 黃磷電爐停產(chǎn)達(dá)12h 二 事故原因分析及責(zé)任劃分1 按照操作規(guī)程 放磷前必須認(rèn)真檢查 疏通管線 捆扎并固定夾布膠管 操作工聶某未對(duì)放磷管線進(jìn)行徹底疏通 也未認(rèn)真檢查和確認(rèn) 更為嚴(yán)重的是對(duì)放磷夾布膠管只進(jìn)行了簡(jiǎn)單捆扎而未加以固定 屬于典型的違章操作 是導(dǎo)致此起事故發(fā)生的主要原因 聶某應(yīng)負(fù)主要責(zé)任 2 當(dāng)班班長(zhǎng)李某對(duì)聶某的操作監(jiān)督不力 對(duì)操作票的監(jiān)督 驗(yàn)證不到位 對(duì)放磷夾布膠管未按要求固定這一行為未能及時(shí)發(fā)現(xiàn)和糾正 是導(dǎo)致此起事故發(fā)生的又一重要原因 應(yīng)負(fù)直接責(zé)任 3 按照安全管理程序文件要求 該廠黃磷車間每月應(yīng)對(duì)重點(diǎn) 危險(xiǎn)崗位職工組織一次安全培訓(xùn) 而在該車間未發(fā)現(xiàn)2007年1 2月份培訓(xùn)記錄 該廠及黃磷車間安全管理不規(guī)范 培訓(xùn)教育不到位 致使員工安全意識(shí)和操作技能差 安全監(jiān)管執(zhí)行不力 習(xí)慣性違章現(xiàn)象不能及時(shí)有效得到制止 有關(guān)人員應(yīng)負(fù)管理責(zé)任 三 事故處理與防范措施1 事故處理為嚴(yán)肅法紀(jì) 教育和警示各單位 部門及全體員工 堅(jiān)決遏制各類安全事故的發(fā)生 根據(jù)有關(guān)安全生產(chǎn)法律法規(guī)及公司 安全生產(chǎn)管理制度 的規(guī)定 一是決定對(duì)事故管理責(zé)任的追究 1 對(duì)該公司主要領(lǐng)導(dǎo)及分管安全生產(chǎn)的領(lǐng)導(dǎo)各處罰款10000元 2 對(duì)負(fù)有管理責(zé)任的總經(jīng)理助理 該廠廠長(zhǎng)王某 副廠長(zhǎng)鄧某 安全科科長(zhǎng)苗某各處罰款10000元 2000元 1000元 3 對(duì)負(fù)有直接管理責(zé)任的黃磷車間主任萬某 車間主任助理蔡某 安全員舒某 設(shè)備員王某各處罰款5000元 2000元 1000元 500元 4 對(duì)負(fù)有現(xiàn)場(chǎng)管理責(zé)任的黃磷車間2 爐班長(zhǎng)李某給予嚴(yán)重警告處分 撤銷其班長(zhǎng)職務(wù) 并處罰款2000元 5 對(duì)負(fù)有現(xiàn)場(chǎng)管理責(zé)任的廠部當(dāng)班值班調(diào)度王某 黃磷車間龔某分別給予警告處分 并各處罰款500元 二是依法追究當(dāng)事人的責(zé)任 黃磷車間2 爐壓磷操作工聶某嚴(yán)重違章操作 井給公司財(cái)產(chǎn)造成嚴(yán)重?fù)p失 決定依法解除勞動(dòng)關(guān)系 不予經(jīng)濟(jì)補(bǔ)償 事故追究罰款由當(dāng)事人在收到 通報(bào) 3日內(nèi)上繳公司財(cái)務(wù)部 繳款收據(jù)交公司安全環(huán)保部備查 三是取消該廠當(dāng)月全品安全獎(jiǎng) 2 防范措施一是責(zé)成該廠結(jié)合本次事故 進(jìn)一步編制和完善黃磷泄漏事故處置救援預(yù)案 并經(jīng)常組織全員性的模擬演練 二是該廠 車間及公司安全環(huán)保部 生產(chǎn)部 設(shè)備部 技術(shù)中心等相關(guān)部門要通過加裝控制閥門等措施迅速對(duì)壓磷管線進(jìn)行技改 三是公司所屬單位要以此次事故為案例加強(qiáng)安全教育 舉一反三 開展事故大討論 要認(rèn)真總結(jié)經(jīng)驗(yàn)教訓(xùn) 不斷完善措施 確保公司財(cái)產(chǎn)和員工生命安全 要用鐵的紀(jì)律強(qiáng)化安全生產(chǎn)管理 嚴(yán)格執(zhí)行領(lǐng)導(dǎo)責(zé)任追究制 嚴(yán)格落實(shí)安全生產(chǎn)責(zé)任制 切實(shí)加強(qiáng)層層責(zé)任管理 尤其是現(xiàn)場(chǎng)管理責(zé)任 要嚴(yán)格執(zhí)行安全操作規(guī)程 嚴(yán)禁違章指揮 違章作業(yè) 嚴(yán)禁違反勞動(dòng)紀(jì)律 要經(jīng)常性地開展安全生產(chǎn)大檢查 認(rèn)真做好安全隱患排查和整改 切實(shí)把事故隱患消滅在萌芽狀態(tài) 全面提升安全生產(chǎn)管理水平 浙江金華某化工廠黃磷酸洗鍋爆炸案例二一 事故的概況及經(jīng)過 1980年6月30日13時(shí)23分 金華某化工廠五硫化二磷車間黃磷酸洗鍋在生產(chǎn)中發(fā)生爆炸 死亡8人 傷9人 直接經(jīng)濟(jì)損失300000余元 產(chǎn)值損失達(dá)730000余元 爆炸后 炸塌廠房300余平方米 五硫化二磷車間全部毀壞 全廠停產(chǎn) 黃磷酸洗工藝是新工藝 目的是通過酸洗 提高黃磷純度 二 事故原因分析1 對(duì)黃磷酸洗工藝缺乏科學(xué)知識(shí) 特別是對(duì)黃磷與硫酸反應(yīng)會(huì)引起爆炸沒有認(rèn)識(shí) 這次事故是由于黃磷在濃硫酸中清洗時(shí)發(fā)生放熱反應(yīng) 在特定條件下引起的化學(xué)爆炸 2 廠領(lǐng)導(dǎo)對(duì)這一重大的新工藝沒有引起充分重視 認(rèn)為是小改小革 沒有專門成立班子 考慮經(jīng)濟(jì)報(bào)酬也沒有爭(zhēng)取科研部門支持 也不積極爭(zhēng)取上級(jí)部門的幫助 沒有經(jīng)過小試 中試 直接移交生產(chǎn) 3 沒有充分收集國(guó)內(nèi)外科技情報(bào) 僅根據(jù)雜志上的簡(jiǎn)要報(bào)導(dǎo)就組織試制工作 自行設(shè)計(jì)制造 直接投入生產(chǎn) 投產(chǎn)后 又沒有認(rèn)真制訂和掌握操作規(guī)程 試用只有五天 就發(fā)生爆炸 4 酸洗鍋上無壓力表 安全閥 防爆裝置等安全附件 只看到生產(chǎn)出來的產(chǎn)品質(zhì)量有提高 而未注意生產(chǎn)中的許多不正常現(xiàn)象 急于下達(dá)生產(chǎn)計(jì)劃 三 防止同類事故的措施1 采用新生產(chǎn)工藝一定要通過試驗(yàn)研究 不能蠻干 2 試驗(yàn)用的壓力容器設(shè)計(jì)制造要求要符合國(guó)家法規(guī) 標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定 案例三一起黃磷燃燒事故剖析2002年9月19日凌晨1時(shí)左右 湖北某化工集團(tuán)公司汽運(yùn)公司的鄂E80628東風(fēng)汽車滿載45桶黃磷由宜昌方向行駛至宜秭線嘲天吼電站附近發(fā)生交通事故 致使黃磷燃燒發(fā)生爆炸 直接經(jīng)濟(jì)損失達(dá)4萬元左右 事故經(jīng)過該化工集團(tuán)公司汽運(yùn)公司鄂E80628車駕駛員李某駕駛滿載45桶黃磷的汽車行駛至宜秭線嘲天吼電站附近一加水站 為避讓橫穿公路行人緊急剎車 因車速較快 加上轉(zhuǎn)向過急 使右側(cè)車箱板脫落 造成18桶黃磷散落到車外 并造成1名行人前額受傷 事故發(fā)生后 李某立即攔車將其送往高崗醫(yī)院進(jìn)行搶救 并與汽運(yùn)公司聯(lián)系 公司隨即派人前往出事地點(diǎn) 因沒有對(duì)散落黃磷進(jìn)行仔細(xì)查看 而是急于前往高嵐醫(yī)院 致使一黃磷桶因落地時(shí)被撞破 桶內(nèi)的水流盡后于3時(shí)左右發(fā)生黃磷自燃 引起大火 當(dāng)?shù)乩习傩請(qǐng)?bào)警后 當(dāng)?shù)卣h消防大隊(duì)7時(shí)30分左右將大火撲滅 該事故造成黃磷損失達(dá)3 68t 18個(gè)包裝桶報(bào)廢 車輛嚴(yán)重受損 直接經(jīng)濟(jì)損失達(dá)4萬元左右 原因分析1 該車在夜間重載行駛時(shí)速度較快 雖然在遇到緊急情況時(shí)處理方法及事故發(fā)生后先救死扶傷的行為屬正確的 汽運(yùn)公司經(jīng)理劉某在安排施救人同時(shí) 電話告知要對(duì)黃磷桶進(jìn)行檢查并擺正 防止其發(fā)生燃燒 也是正確的指揮行為 但搶救人員缺乏對(duì)黃磷化學(xué)危險(xiǎn)性的了解 沒有對(duì)現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行檢查和及時(shí)處理 最終導(dǎo)致黃磷自燃 是事故發(fā)生的主要原因 2 該公司本有20輛車通過了市交通部門培訓(xùn) 并取得 危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸證 卻安排沒有 危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸證 的鄂E80628東風(fēng)車運(yùn)輸黃磷 是造成該事故管理上的原因 處理意見 處理意見1 經(jīng)該化工集團(tuán)公司研究決定 責(zé)成汽運(yùn)公司按照 安全管理制度 對(duì)駕駛員李某進(jìn)行處理 承擔(dān)保險(xiǎn)賠償后的一切經(jīng)濟(jì)損失 對(duì)汽運(yùn)公司派往事故現(xiàn)場(chǎng)處理事故的安全員孫某和小車司機(jī)彭某分別處以500元罰款 并對(duì)孫某給予行政警告處分 2 汽運(yùn)公司對(duì)危險(xiǎn)化學(xué)品的運(yùn)輸管理不嚴(yán) 安排無 危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸證 的車輛運(yùn)輸造成事故 應(yīng)承擔(dān)管理上的責(zé)任 經(jīng)公司研究 本應(yīng)對(duì)汽運(yùn)公司經(jīng)理劉某予以重處 但鑒于其在安排人員時(shí)同時(shí)制定了安全措施 并在事故發(fā)生后及時(shí)到達(dá)事故現(xiàn)場(chǎng)指揮施救 對(duì)其處以100元罰款 對(duì)主管安全生產(chǎn)的副經(jīng)理黃某處以300元罰款 3 責(zé)成汽運(yùn)公司經(jīng)理劉某按照公司 安全生產(chǎn)事故說清楚制度 的要求向公司總經(jīng)理說清楚 并要對(duì)全體駕駛員進(jìn)行危險(xiǎn)化學(xué)品知識(shí)培訓(xùn) 嚴(yán)格按照 危險(xiǎn)化學(xué)特品管理?xiàng)l例 的規(guī)定從事?;锲返倪\(yùn)輸活動(dòng) 不得安排無 危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸證 的車輛運(yùn)輸危險(xiǎn)化學(xué)物品 今后若發(fā)現(xiàn)無 危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸證 的車輛運(yùn)輸危險(xiǎn)化學(xué)品的 一律直接追究汽運(yùn)公司負(fù)責(zé)人的責(zé)任 4 責(zé)成公司安全環(huán)保處牽頭 組織汽運(yùn)公司等單位制定交通事故施救與處理管理的有關(guān)規(guī)定 并入公司安全生產(chǎn)管理制度之中 以便操作和執(zhí)行 防止黃磷生產(chǎn)中火災(zāi)和爆炸事故發(fā)生的措施1 概述黃磷是一種易燃劇毒的化學(xué)物質(zhì) 熔點(diǎn)44 1 沸點(diǎn)280 燃點(diǎn)僅為35 且在潮濕空氣中30 即能著火 黃磷生產(chǎn)最顯著的特點(diǎn)就是高溫 易燃 易爆 有毒 磷和磷泥的自燃 尾氣的爆炸 磷渣的排放 等等 稍有不慎都可能造成火災(zāi)事故 磷的化學(xué)性質(zhì)非常活潑 常溫下就能與氧結(jié)合迅速燃燒 釋放出大量的熱量 伴隨產(chǎn)生高溫濃煙 這不僅對(duì)環(huán)境造成污染 對(duì)財(cái)產(chǎn)造成損壞 而且對(duì)人體構(gòu)成極大危害 因?yàn)榭諝庵性试S磷的最大濃度為3 10 5mg L 超過該值就可使人中毒 致死量為0 1g 因此在黃磷生產(chǎn)過程中如何采取措施防止火災(zāi)和爆炸事故發(fā)生 是必須十分注重的問題 結(jié)合黃磷生產(chǎn)實(shí)踐 談一點(diǎn)看法 與同仁共勉 2 防止磷和磷泥自燃是關(guān)鍵應(yīng)特別注重粗磷的輸送 黃磷的精制與包裝 磷泥的回收等工藝過程 歸納起來容易引發(fā)事故的因素主要有以下幾種 2 1 受磷槽溢流管堵塞引發(fā)事故某黃磷生產(chǎn)企業(yè)在1999年12月和2003年6月 都曾發(fā)生過因受磷槽溢流管堵塞引發(fā)火災(zāi) 盡管沒有造成人員傷亡和大的經(jīng)濟(jì)損失 但嚴(yán)重干擾了正常的生產(chǎn)秩序 事故的直接原因是受磷槽未及時(shí)清洗 槽內(nèi)磷泥日積月累造成結(jié)塊 這些塊狀磷泥短時(shí)間加溫不易熔化 當(dāng)槽內(nèi)塊狀磷泥升至溢流管口時(shí) 就會(huì)隨溢流水帶到管中形成堵塞或半堵塞 使受磷槽內(nèi)噴淋水不能及時(shí)排走 槽內(nèi)液面不斷上升 而處于熔化狀態(tài)的磷被大量的水從壓磷套管中沖出引起燃燒 仔細(xì)分析事故的原因后提出的預(yù)防措施是 首先要正確判斷受磷槽溢流管是否堵塞 其方法 根據(jù)磷爐內(nèi)壓力大小來判斷 受磷槽溢流管堵塞后 槽內(nèi)液面逐漸升高會(huì)引起爐內(nèi)壓力增大 所以當(dāng)導(dǎo)氣管處壓力大于噴淋塔處壓力時(shí)可判定溢流管產(chǎn)生了堵塞 根據(jù)最末端磷泥槽溢流水量大小來判斷 如無水溢出則為全堵塞 對(duì)此 可適當(dāng)增加壓磷作業(yè)的次數(shù) 我廠的經(jīng)驗(yàn)是改過去每日一次為每日二次 分別在每天的11 00和14 00 且第二次壓磷前應(yīng)當(dāng)給受磷槽加溫1h左右 確保磷泥熔化后才能實(shí)施壓磷 同時(shí)規(guī)定每周對(duì)受磷槽進(jìn)行一次清洗 要求壓出 黑水 即水與雜質(zhì)的混合物 目的就是防止槽內(nèi)磷泥積存過量 另外磷爐當(dāng)班人員若發(fā)現(xiàn)磷爐壓力增大時(shí)應(yīng)迅速采取措施 停爐停水 并立即通知精制工給受磷槽進(jìn)行加溫 然后再實(shí)施壓磷作業(yè)一次 在受磷槽溢流管處增設(shè)直接蒸汽管 以防溢流管堵塞時(shí)能及時(shí)進(jìn)行加熱熔化 保障溢流管暢通 同時(shí)可在受磷槽上安裝一條排磷管道 使其因溢流管堵塞而冒出的磷泥能順利地排入安全地帶 避免磷和磷泥燃燒引發(fā)火災(zāi) 2 2 精制黃磷的方法不當(dāng)引發(fā)事故1 在黃磷精制操作時(shí)須做到兩點(diǎn) 一是從鍋爐房輸送過來的蒸汽壓力要求不能超過0 4MPa 并且要視精制鍋內(nèi)磷的位置變化對(duì)閥門進(jìn)行適當(dāng)調(diào)節(jié) 當(dāng)發(fā)現(xiàn)鍋內(nèi)磷位升高時(shí)應(yīng)迅速調(diào)小截止閥 以免蒸汽壓力過大將鍋內(nèi)磷沖出引起燃燒 二是加入碳酸氫銨的量不宜過大 一般控制在2 5kg t 并且要視精制時(shí)間分?jǐn)?shù)次加入 否則碳酸氫銨受熱分解產(chǎn)生大量的NH3和CO2 加之黃磷熔化時(shí)體積迅速膨脹 常壓下膨膿率為3 25 導(dǎo)致黃磷溢出精制鍋引起燃燒 3 對(duì)磷泥的回收要定期 定點(diǎn) 定人進(jìn)行 這樣一是可使槽內(nèi)磷泥得到進(jìn)一步回收 提高磷的回收效率 二是可避免槽內(nèi)磷泥積存過多造成溢流管堵塞 磷泥溢出槽面引發(fā)事故 所以為有效防止火災(zāi)事故 我們采取了以下措施 即定期兩天回收一次磷泥 每次必須清洗干凈并經(jīng)質(zhì)檢員驗(yàn)收合格 2 3操作不慎引發(fā)事故當(dāng)用橡膠管虹吸粗磷或磷泥時(shí) 必須認(rèn)真檢查輸送管道是否暢通 作業(yè)完畢須對(duì)管道進(jìn)行疏通 目的是防止在下一次虹吸時(shí)管道阻塞出現(xiàn)反噴現(xiàn)象而引起磷 磷泥 燃燒 用過的膠管也要清洗干凈才能堆放 以防殘磷自燃而損壞管子 進(jìn)一步引發(fā)火災(zāi) 其二在處理被堵塞的管道時(shí) 不能用蒸汽或熱水對(duì)管道直接進(jìn)行加熱 以免熔化的磷反噴引發(fā)事故 應(yīng)采取間接加熱的方法使其均勻熔化 進(jìn)而疏通管道 其三用取樣管采取樣磷時(shí) 壓住取樣管口的拇指應(yīng)緩慢移開 以免空氣進(jìn)入過快 磷反沖出來燒傷取樣人員 當(dāng)發(fā)現(xiàn)磷溫過低 磷凝固在取樣管內(nèi) 外壁時(shí) 應(yīng)用熱水將其熔化后才能拉出樣管 否則也會(huì)引發(fā)事故 2003年3月某廠一精制工在取樣磷時(shí) 因磷溫過低未采取上述措施而將取樣管拉出水中 附著于管內(nèi) 外壁的樣磷遇空氣迅速燃燒 導(dǎo)致樣管溫度升高 管內(nèi)熱氣流使樣磷沖出 燒傷該工人腳部 3 預(yù)防尾氣爆炸和CO中毒黃磷生產(chǎn)中還產(chǎn)生大量的尾氣 主要成分是CO 常溫下空氣中的 CO 12 5 74 2 時(shí)遇火極易發(fā)生爆炸 目前由于技術(shù)等諸多原因大多數(shù)廠家將其點(diǎn)燃排空 少部分廠家用作烘干原料 沒能充分利用 加之回收系統(tǒng)密封性不夠好 操作稍有不慎 爆炸和中毒事故就可能發(fā)生 2004年9月10日某廠連續(xù)發(fā)生兩起尾氣爆炸事故 僥幸沒有傷亡 損失也不大 為有效避免和預(yù)防事故 筆者建議采取以下措施 1 尾氣從磷爐輸送到烘干系統(tǒng) 應(yīng)采取微正壓 1 0 3 5kPa 操作 第一 必須保證輸送管道暢通無阻 并定期對(duì)管道進(jìn)行清理 要求每季度一次以上 第二 每次使用尾氣時(shí)要嚴(yán)格按照操作規(guī)程進(jìn)行 送氣 點(diǎn)火 引風(fēng)等必須嚴(yán)格遵循相關(guān)的操作順序 力求做到兩個(gè)避免 避免空氣進(jìn)入輸送管道 避免混合氣體進(jìn)入烘干設(shè)備 一個(gè)嚴(yán)禁 烘干作業(yè)嚴(yán)禁煙火 和一個(gè)確保 確保引風(fēng)系統(tǒng)暢通 第三 在操作過程中隨時(shí)觀察火焰燃燒情況 防止火焰突然熄滅 同時(shí)要記錄供氣和排氣壓力 即保證供氣正壓 排氣為負(fù)壓 均以500 1000Pa為準(zhǔn) 一旦火焰熄滅必須立即處理 拉出伸縮管 燃燒管 關(guān)閉擋板 封閉水封 待引風(fēng)機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)15min后停機(jī) 若需繼續(xù)作業(yè)仍按規(guī)程操作 2 CO為無色無味無嗅的氣體 當(dāng)窯中 CO 達(dá)0 16 0 20

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