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實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案二硫化鉬的潤(rùn)滑特性摘要二硫化鉬不僅在常規(guī)環(huán)境,而且能在重載荷、高真空或低溫、高速或低速、強(qiáng)輻射等惡劣環(huán)境里,充分發(fā)揮出低摩擦系數(shù)、高磨損壽命和潤(rùn)滑可靠等優(yōu)點(diǎn),而被廣泛應(yīng)用。主題詞:二硫化鉬 潤(rùn)滑特性 抗報(bào)壓 真空潤(rùn)滑1. 二硫化鉬的理化特性:分子式:MoS2分子量:16008顏色:蘭-灰到黑色密度 /cm3:4.8-5.0(或4.85 -5.0、4.8)熔點(diǎn) :約1500(或大于1800、1185)硬度:mosh1-1.5(或knnop12-60)顯微硬度:基礎(chǔ)面3.136102Mpa,棱面 8.82103Mpa表面能:基礎(chǔ)面2.410-2J/M2,棱面7.0 10-1J/M2熱脹系數(shù):10-710-6/K溫度穩(wěn)定性:空氣中-184400(或-180400 400、399、450)。真空或惰性氣體中,大于1100(或1200、1800)摩擦系數(shù):約0.05-6.10(或0.04,沒(méi)有氣體吸附層時(shí)為0.03-0.06)承載能力,大于2.8103Mpa(或大于3.45103Mpa)。化學(xué)穩(wěn)定性:氧化:干燥空氣中,從417(750F)(或370、400、399、350、450)開(kāi)始氧化后。560后(或540)劇烈氧化。潮濕空氣中,室溫即發(fā)現(xiàn)有氧化,但很微弱,在濕度與酸值都很高時(shí),氧化才變得明顯。氧化產(chǎn)物為MoO3與So2,氧化系放熱反應(yīng)H=-266.7kcal/mol。分解:真空或惰性氣體里,1100(或1200、真空9821093、氬氣中13501472)后開(kāi)始分解。分解產(chǎn)物為Mo與S。能耐除王水,熱而濃的鹽酸、硫酸、硝酸外的任何酸,在氟、氯中可分解,但在無(wú)水HF中不分解,能與液氧相容。能腐蝕堿金屬(如Li、Na、K、Rb、Cs、Fe等)。在水、石油制品和各種合成潤(rùn)滑劑中不溶解,能按任意比例混合使用。2、 二硫化鉬與載荷工件表面微觀是不平整的,一旦彼此間發(fā)生滑動(dòng),真是接觸僅局限于一些很小的高點(diǎn)上。用電阻法或其他方法估測(cè),真實(shí)接觸面還不到表觀面積的萬(wàn)分之一。因而,即使施以很小載荷,接觸點(diǎn)局部壓強(qiáng)也會(huì)很大,載荷加大,會(huì)因壓強(qiáng)過(guò)大而升溫,甚至熔化。潤(rùn)滑目的即在于防止工件間直接接觸。油脂潤(rùn)滑時(shí),當(dāng)載荷過(guò)大,潤(rùn)滑膜會(huì)被“壓破”或溫度上升潤(rùn)滑油流失,這將導(dǎo)致潤(rùn)滑膜破裂,工建直接接觸而發(fā)生黏著(熔合)磨損。用二硫化潤(rùn)滑,當(dāng)載荷上升時(shí),潤(rùn)滑效果非旦不下降,還會(huì)提高。即使超過(guò)了鋼鐵屈服壓強(qiáng)的重載荷3.45103Mpa下,潤(rùn)滑依舊。2.1 二硫化鉬良好抗報(bào)壓潤(rùn)滑作用Milne在多種條件下,對(duì)多種二硫化鉬潤(rùn)滑膜作了深入研究,當(dāng)載荷有0.09Mpa上升至4.3Mpa時(shí),摩擦系數(shù)卻由0.10.5下降至0.020.05或更低。Bielak等人測(cè)定,二硫化鉬在2.4103Mpa下,摩擦系數(shù)僅0.025。Boyn和Rober等人在大氣,室溫里,對(duì)比多種潤(rùn)滑材料在2.8103Mpa重載荷下的摩擦系數(shù),發(fā)現(xiàn)二硫化鉬比其他潤(rùn)滑材料摩擦系數(shù)都要低。西村元在對(duì)比二硫化鉬、鋁、聚四氟乙烯等涂層的磨損過(guò)程后發(fā)現(xiàn),無(wú)論在哪種氣氛下,二硫化鉬的磨損都非常少,摩擦系數(shù)也最低。漢沽石油化學(xué)廠用四球機(jī)測(cè)定,當(dāng)鋰基脂中添加3%的MoS2后,PB值由40kg上升到66kg以上。重載荷下,二硫化鉬不僅具有很高的穩(wěn)定性,極低的摩擦系數(shù),還具有很高的磨損壽命。Magie測(cè)定二硫化鉬在2.4102Mpa下,磨損壽命(往復(fù)周期)達(dá)13萬(wàn)次,二硫化鉬復(fù)合油脂可達(dá)159萬(wàn)次,二硫化鉬樹(shù)脂黏結(jié)膜可達(dá)986萬(wàn)次。Stupp亦對(duì)比了幾種常用固體潤(rùn)滑材料的磨損壽命,氮化硼360次。磨損壽命依然數(shù)二硫化鉬最高。高穩(wěn)定性,低摩擦系數(shù),高磨損壽命,使二硫化鉬成為最佳“抗報(bào)壓”潤(rùn)滑材料。2.2 二硫化鉬抗報(bào)壓機(jī)理探討B(tài)arrg、Binkelman發(fā)現(xiàn),只有當(dāng)環(huán)境中濕度較大時(shí),才出現(xiàn)載荷加大,二硫化鉬摩擦系數(shù)下降的現(xiàn)象。濕度較低,起始摩擦系數(shù)就很低,隨著載荷上升而下降的趨勢(shì)就變得不甚明顯。Karpe、Gansheimer、Solomon等人指出:隨載荷加大,二硫化鉬吸附水蒸氣層減少甚至消失,其摩擦系數(shù)亦下降,更接近無(wú)吸附的最低點(diǎn)。3、 二硫化鉬與真空真空,尤其真空高溫環(huán)境中,二硫化鉬顯示出比它在大氣中更優(yōu)良的潤(rùn)滑效果,使它在六十年代勃起的宇宙航行中嶄露頭角。3.1 油脂和石墨對(duì)真空潤(rùn)滑的局限性潤(rùn)滑油脂的基礎(chǔ)油是用減壓升溫蒸餾法生產(chǎn)的。所以,它在真空,尤其真空高溫環(huán)境下,它會(huì)因汽水逸失而變質(zhì)。而且,油蒸汽還會(huì)污染儀表和宇航器極有限的空間。潤(rùn)滑油允許的極限蒸發(fā)率為10-7g/cm2。真空中,石墨雖無(wú)數(shù)蒸發(fā)之慮。但石墨的潤(rùn)滑,滑動(dòng)主要發(fā)生在晶體間的蒸汽吸附層內(nèi),真空使它失去了賴(lài)以滑動(dòng)的蒸汽,摩擦系數(shù)也猛升到0.80。顯然,油脂或石墨都不適宜真空潤(rùn)滑。3.2 二硫化鉬良好的真空穩(wěn)定性真空中,二硫化鉬既不會(huì)蒸發(fā),亦不會(huì)因失去蒸汽而潤(rùn)滑惡化。真空中二硫化鉬變質(zhì)的原因?yàn)椤盁岱纸狻薄D苁苟蚧f熱分解的溫度很高,真空里為9821093,惰性氣體中為13501470。低于該溫度,二硫化鉬是相當(dāng)穩(wěn)定的。3.3 二硫化鉬良好的真空潤(rùn)滑性與石墨相反,真空中的二硫化鉬,其摩擦系數(shù)明顯下降。表一 石墨與二硫化鉬潤(rùn)滑特性對(duì)比表潤(rùn)滑材料摩擦系數(shù)熱穩(wěn)定溫度大氣內(nèi)惰性氣體中真空中大氣中真空中濕度高濕度低石墨0.150.250.50.500.45100072000MoS20.100.250.100.040.020.110.050.057502000顯然,真空里的二硫化鉬不僅溫度適應(yīng)范圍大,而且很穩(wěn)定,低于800時(shí),摩擦系數(shù)不隨溫度升高而提高,高于1000后,摩擦系數(shù)才開(kāi)始隨溫度升高而舉證,潤(rùn)滑開(kāi)始劣于石墨。Brewel測(cè)出在10-9Pa高真空里的二硫化鉬摩擦涂膜潤(rùn)滑的滾動(dòng)軸承,摩擦系數(shù)僅0.0016;而10-6Pa、3000r/min、2kg負(fù)荷下,二硫化鉬濺射膜潤(rùn)滑的軸承,工作壽命已超過(guò)1500時(shí)。3.4 二硫化鉬真空潤(rùn)滑機(jī)理探討二硫化鉬的潤(rùn)滑與它顯微變化一致:Flom在光學(xué)顯微鏡下觀測(cè)到,二硫化鉬在真空中的劈開(kāi)面光滑,在大氣中的劈開(kāi)面不光滑,津合裕子用電鏡發(fā)現(xiàn),摩擦都會(huì)使二硫化鉬晶體微觀晶化,而真空中微晶化程度遠(yuǎn)比大氣中低得多。不難理解,真空中二硫化鉬潤(rùn)滑比大氣中時(shí)好得多。再深入探討,許多學(xué)者將這些現(xiàn)象又歸結(jié)到濕度的影響,氣壓境地,二硫化鉬表面水蒸氣吸附層減少甚至消失,水蒸氣對(duì)潤(rùn)滑干擾隨之降低或消失,真空潤(rùn)滑效果自然會(huì)提高。4. 二硫化鉬與環(huán)境溫度環(huán)境溫度對(duì)潤(rùn)滑劑穩(wěn)定性和潤(rùn)滑效果影響很大。真空中溫度影響前已做了闡述,下邊主要講大氣中溫度的影響。4.1 油脂對(duì)潤(rùn)滑溫度的局限性太低的溫度會(huì)使油脂凍結(jié)。而高溫下潤(rùn)滑油會(huì)因蒸發(fā)、氧化、極性變化而變質(zhì),潤(rùn)滑脂亦會(huì)因凝縮分油而變質(zhì)。事實(shí)上,在遠(yuǎn)高于凍結(jié)溫度或遠(yuǎn)低于變質(zhì)溫度之前,溫度已通過(guò)粘度變化干擾到油脂的潤(rùn)滑效果。溫度下降,油脂黏度上升而變得粘稠;溫度上升,油脂黏度下降而變得稀薄。當(dāng)溫度升高到稀薄的油脂無(wú)法保持完整的潤(rùn)滑膜;或者,當(dāng)溫度下降到粘稠的油脂無(wú)法形成連續(xù)的潤(rùn)滑膜時(shí),都將使?jié)櫥?。常?guī)里,潤(rùn)滑油允許使用的溫度上限,應(yīng)低于他閃點(diǎn)20-30,溫度下限應(yīng)高于它凝點(diǎn)約5-10。實(shí)用中,用于-45(高級(jí)冷凍機(jī)油)到250(高級(jí)航空硅油)間。潤(rùn)滑脂低溫范圍很?chē)?yán),更易凝固,溫度上限應(yīng)低于其滴點(diǎn)20-30。實(shí)用中,鈣基脂80、鋇基脂120、鋰基脂120。在高于上限或低于下限的溫度范圍里,油脂將無(wú)法正常潤(rùn)滑。4.2 二硫化鉬良好的溫度穩(wěn)定性二硫化鉬無(wú)汽水、黏度之慮。溫度對(duì)它的干擾僅體現(xiàn)在熱分解與氧化上。熱分解溫度比氧化溫度高。大氣中,不待熱分解已氧化完了。所以,大氣中以氧化為主,真空中也以熱分解為主。低溫只能延緩二硫化鉬的氧氣,所以,它的低溫穩(wěn)定性很好。即使 -184仍潤(rùn)滑自如。大氣中,二硫化鉬隨溫度上升,氧化加劇,它受溫度和空氣流量變化影響很大。干燥空氣中,二硫化鉬在400以下是比較穩(wěn)定的。400開(kāi)始氧化,540后氧化加劇。對(duì)濕度、酸度較高的環(huán)境,起始氧化溫度要低的多。但是,輕微的氧化對(duì)二硫化鉬潤(rùn)滑的影響并不大。4.3 二硫化鉬良好高溫潤(rùn)滑作用大氣中,二硫化鉬的摩擦系數(shù)與溫度,摩擦?xí)r間的關(guān)系。顯然,實(shí)踐證明,加二硫化鉬后的摩擦系數(shù)遠(yuǎn)比沒(méi)潤(rùn)滑劑的干摩擦好得多。當(dāng)溫度低于350時(shí),二硫化鉬的摩擦系數(shù)隨溫度升溫而下降,或隨摩擦?xí)r間延長(zhǎng)而下降,潤(rùn)滑更有效。當(dāng)溫度高于350后,摩擦系數(shù)隨溫升和時(shí)間延長(zhǎng)而上升,潤(rùn)滑開(kāi)始惡化;溫度高于400,該變化明顯;溫度高于540后,變化顯著,潤(rùn)滑明顯惡化。Lancaster也指出,二硫化鉬與石墨不同,在溫度不太高時(shí),潤(rùn)滑幾乎不隨摩擦?xí)r間的延長(zhǎng)而變化。5、 二硫化鉬與速度在很低速度或設(shè)備啟動(dòng)時(shí),潤(rùn)滑油脂出現(xiàn)“黏滑”與“冷焊”。Stribeck曲線(xiàn)和相應(yīng)方程看出:當(dāng)滑動(dòng)速度0時(shí),摩擦系數(shù)顯著升高。(k軸承參數(shù),n黏度,p載荷),軸承處于混合摩擦狀態(tài)出現(xiàn)磨損。速度過(guò)高,摩擦系數(shù)也開(kāi)始上升,直至超出工作范圍上限。二硫化鉬對(duì)超低或特別高速干擾不明顯,適應(yīng)性很強(qiáng)。各種二硫化鉬膜對(duì)應(yīng)速度變化,摩擦系數(shù)互不同,但低速(0)時(shí)的值不太高,而高速(3040m/s)時(shí)值很低,使二硫化鉬對(duì)速度適應(yīng)范圍大大拓展開(kāi)來(lái)。另外,已形成的二硫化鉬膜,其磨損壽命很高,對(duì)低速和高速環(huán)境工作的可靠性良好。這是油脂潤(rùn)滑無(wú)法比擬的。6 二硫化鉬與幅照幅照之下,潤(rùn)滑油脂會(huì)變質(zhì),粘度指數(shù)和酸值也將發(fā)生變化。這與放射線(xiàn)使其不飽和鍵或極性鍵交聯(lián)、氧化有關(guān)。岡野測(cè)定了不同機(jī)油耐幅照能力。使其黏度或酸值變化25%所需的放射量分別為:聚苯5000106rad,礦油或甲苯硅油100106rad,烷基雙酯油50106rad,烷基硅油或烯烴5106rad。他發(fā)現(xiàn),隨輻射量的增加,磨損也明顯增加。強(qiáng)幅照下,二硫化鉬表現(xiàn)出遠(yuǎn)比潤(rùn)滑油高得多的穩(wěn)定性。在7108R(1.8105c/kg)照輻射前后,二硫化鉬的摩擦與磨損并無(wú)明顯變化。表二 幅照對(duì)MoS2潤(rùn)滑的影響靜摩擦系數(shù)動(dòng)摩擦系數(shù)磨損量10-3cm幅照前0.130.140.110.12306.1幅照后0.13
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