飼料廠品控之原料篇

飼料廠原料鑒別與品質(zhì)控制,培訓(xùn)材料,一、玉米,主要控制指標(biāo)：水份、霉變、含雜、不完善粒、容重、脂肪酸值。感觀非常重要！一般要求：水分15%，霉變粒1%（豬用），3%（禽用），雜質(zhì)1%，不完善粒5%，容重660g/l，脂肪酸值70mgKOH/100g（乳豬用玉米40mgKOH/100g）,對(duì)霉變玉米進(jìn)行檢查區(qū)分,田間毒素：赤霉烯酮、嘔吐毒素、T-2毒素、伏馬毒素倉(cāng)儲(chǔ)毒素：黃曲霉毒素（AFB1）、赭曲霉毒素（OA）03年河南赤霉病玉米的毒素情況：F-2：24000ppbDON：150ppm畜禽耐受情況：F-2：豬：200-400ppbDON：豬：1ppm禽類：5ppm,要將赤霉病玉米單獨(dú)算出：,控制目標(biāo)：2%，F(xiàn)-224000*2%=480ppbDON120*2%=2.40ppm調(diào)控范圍：12%應(yīng)據(jù)市場(chǎng)及倉(cāng)庫(kù)存貨而定。乳豬料玉米：建議單獨(dú)存放，赤霉籽應(yīng)100很差,不能用于飼料,烘干的程度對(duì)玉米的影響,淀粉的糊化與老化糊化度、老化單筒烘干與雙筒烘干單筒烘干溫度高,質(zhì)量差雙筒烘干溫度低,質(zhì)量好,玉米水分對(duì)價(jià)值的影響,容重對(duì)價(jià)值的影響,玉米容重的大小反映玉米子粒的飽滿度、完整度、均勻度和籽粒的大小,容重越大子粒中含的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)也越多。一般情況下玉米的價(jià)值判斷：25克/升容重相當(dāng)于1水分a:水分15容重710地產(chǎn)玉米水分14容重685玉米b:水分13容重660東北玉米水分14容重685玉米這是操作東北玉米的理論依據(jù)，也是品管使用玉米的依據(jù)。出現(xiàn)ab等值情況，選b不選a（干物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)差）,玉米價(jià)值采購(gòu),14%水分2020元17水分1980元該買哪種？,二、小麥,主要控制指標(biāo)及感觀判斷：參照玉米指標(biāo)。一般要求：水分12.5%（新小麥13%），霉變粒1%，雜質(zhì)1%，不完善粒5%，容重760g/l）,小麥與玉米相比較,粗纖維含量與玉米相當(dāng)粗脂肪含量低于玉米蛋白質(zhì)含量高于玉米，必需氨基酸含量較低，尤其是賴氨酸的含量低小麥與玉米比較，小麥的代謝能較低，且變異較大，主要原因是小麥的谷實(shí)籽粒的細(xì)胞壁主要是可溶于水的非淀粉多糖組,小麥、玉米各種營(yíng)養(yǎng)指標(biāo)對(duì)比表,使用小麥注意的幾個(gè)問(wèn)題,陳化糧問(wèn)題蟲(chóng)蝕問(wèn)題新小麥的后熟性質(zhì)用量大時(shí)的抗?fàn)I養(yǎng)因子問(wèn)題,紅白皮小麥差異,原因：種皮內(nèi)含有色素，稱色素層，紅皮小麥種皮較厚故色深。差異：紅皮小麥皮層厚，透水透氣性差，后熟期較長(zhǎng)，紅皮小麥大多為硬質(zhì)麥，麥粒結(jié)構(gòu)緊，出粉率低。,紅皮、白皮小麥價(jià)值差異,小麥如此高的用量，其氨基酸也應(yīng)成為關(guān)注點(diǎn)！,三、油脂類,外觀：正常的顏色、氣味、比較澄清（植物油），不應(yīng)混入其它雜質(zhì)。粘度適中水分：取少量放在燒杯內(nèi)，電爐上加熱，觀察其變化情況。理化指標(biāo)：油脂的組成非常復(fù)雜，原料多種，評(píng)價(jià)困難。傳統(tǒng)指標(biāo)過(guò)氧化值已證實(shí)不再能用；酸價(jià)也因攙假者加堿而失去了原來(lái)的衡量油脂水解程度的意義，但仍有一定的參考價(jià)值。,飼料用油脂的質(zhì)量評(píng)價(jià)方法（一）,1、油脂水解、酸敗的程度：酸價(jià)、皂化率、含皂量、不皂化物酸價(jià)5mgKOH/g；皂化率98%2、油脂被氧化程度：過(guò)氧化值、TBA值、p-茴香胺值、羰基價(jià)、氧化酸六和目前用TBA值，要求TBA5ppm，植物油用過(guò)氧化值衡量，不必測(cè)TBA值，過(guò)氧化值6mmol/kg3、油脂組成：脂肪酸、碘價(jià)每種油脂的碘價(jià)均有其特定值，如魚(yú)油在150以上，豆油在120-130之間，菜籽油為110，豬油為70-80，棕櫚油30左右，若碘價(jià)與樣品名稱不相符則應(yīng)查找原因。,飼料用油脂的質(zhì)量評(píng)價(jià)方法（二）,4、油脂摻假：方法不斷翻新?lián)剿红o置分層、電爐加熱摻入礦物油、生物柴油：240加熱減重?fù)矫诇篕I-I2法摻油渣、沙土、皂角：石油醚不溶物5、油脂衛(wèi)生指標(biāo)：不可能用某一個(gè)指標(biāo)來(lái)全面衡量油脂的質(zhì)量，最簡(jiǎn)單的方法就是自己嘗嘗,240加熱減重的作用,檢查混合油是否經(jīng)高溫處理。檢測(cè)油中是否含低沸點(diǎn)的雜質(zhì)-游離的脂肪酸、混合脂、乳化的水、生物柴油。檢查油中是否含有易炭化的雜質(zhì)-磷脂、皂角等。正常情況下減重2%,四、豆粕,外觀：小碎片狀、黃色、有烤黃豆香味水分13%粗蛋白43%（44、46、48）粗灰分7%尿酶0.4，KOH溶解度70%-85%粗纖維7%（46%蛋白豆粕要求粗纖維4%）,需要注意的問(wèn)題：,陳化黃豆生產(chǎn)的豆粕：外觀色澤暗，無(wú)香味，蛋白溶液度低。巴西轉(zhuǎn)基因黃豆生產(chǎn)的豆粕：色澤偏紅，注意不要誤認(rèn)為過(guò)熱，反而應(yīng)注意偏生的問(wèn)題。過(guò)熱與有效賴氨酸：蛋白溶液度在65%左右時(shí)，有效賴氨酸仍達(dá)96%以上，影響較小，生產(chǎn)乳豬料時(shí)偏熟的豆粕比偏生的要好。,豆粕的價(jià)值評(píng)估與使用,豆粕的價(jià)值評(píng)估與使用,如果從單項(xiàng)營(yíng)養(yǎng)成分蛋白、代謝能、賴氨酸、蛋氨酸來(lái)比較（表3），去皮豆粕與帶皮豆粕的價(jià)格比達(dá)到1.10時(shí)，購(gòu)買去皮豆粕似乎未必合算。然而，我們指定相同的約束條件，配方軟件中篩選的最低成本配方選用了去皮豆粕而不含帶皮豆粕，如果強(qiáng)制性地選帶皮豆粕配方成本會(huì)增加幾十塊錢不等，為什么？,豆粕的價(jià)值評(píng)估與使用,其原因是去皮豆粕在本例中最主要的優(yōu)勢(shì)在于其本身含蛋白和能量均高，從而在配方中留出了更多的空間來(lái)容納更多的玉米，減少價(jià)格昂貴的脂肪用量。也就是說(shuō)，去皮豆粕在飼料配方中的實(shí)際價(jià)值會(huì)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)按單一營(yíng)養(yǎng)成分計(jì)算的價(jià)值。,豆粕的價(jià)值評(píng)估與使用,那么，在本例中去皮豆粕的實(shí)際價(jià)值究竟是多少呢？這里我們要引入“影子價(jià)格”這一概念。所謂影子價(jià)格，是指在給定的原料價(jià)格結(jié)構(gòu)條件下，在配方中被選中的某一飼料原料（如本例中的去皮豆粕）開(kāi)始被其他原料所取代的價(jià)格；或者指某一未被選中的飼料原料(如本例中的帶皮豆粕）開(kāi)始進(jìn)入配方中的價(jià)格。較為先進(jìn)的配方軟件，可在篩選配方的同時(shí)計(jì)算并顯示出原料的影子價(jià)格。一個(gè)原料的影子價(jià)格反映了該原料在配方中的實(shí)際價(jià)值。,豆粕的價(jià)值評(píng)估與使用,表列出了本例中兩種豆粕的影子價(jià)格及它們之間的影子價(jià)格或?qū)嶋H價(jià)值的比例關(guān)系。該表提供的信息是：當(dāng)去皮豆粕的市場(chǎng)價(jià)格為2.80元公斤時(shí)，帶皮豆粕在本肉雞料配方中的實(shí)際價(jià)值只有2.25元公斤；二者的實(shí)際價(jià)值比為1.244。當(dāng)帶皮豆粕的市場(chǎng)價(jià)格為2.55元公斤時(shí)，去皮豆粕的實(shí)際價(jià)值是2.96元公斤，二者的實(shí)際價(jià)值比為1.161。對(duì)于采購(gòu)飼料原料，這無(wú)疑是十分重要的信息。,五、菜粕,外觀：黑褐色、黑紅色、黃褐色的小碎片抗?fàn)I養(yǎng)因子：OZT+ITC雙低菜粕：指硫甙與芥酸較低的油菜籽制成的菜籽粕一般：硫甙的水解產(chǎn)物OZT+ITC4000mg/Kg(ppm)，進(jìn)口約為1000mg/Kg，國(guó)產(chǎn)1000-3000mg/Kg(ppm)進(jìn)口CP37%，國(guó)產(chǎn)CP35-37%粗灰分7%粗纖維14%,品質(zhì)判斷：,顏色與加熱溫度：顏色深，加工溫度高，品質(zhì)差雙低菜粕：進(jìn)口為黃(黃褐)色，國(guó)產(chǎn)雙低顏色偏紅菜籽餅制成的菜粕二次粕(Cp=39%)溶劑油的殘留水分的高低,影響菜粕質(zhì)量的因素,影響能值的因素:菜籽外殼,粗纖維含量,種皮外殼中單寧的含量,以及榨油工藝的影響(殘留油脂的多少)影響蛋白品質(zhì)的因素:榨油加工工藝的影響非常嚴(yán)重.,菜粕質(zhì)量控制(存在情況）,菜粕的質(zhì)量隨季節(jié)變化很厲害，新菜籽才下（6月份）來(lái)時(shí)，菜粕為一次粕，呈粉狀，顏色為黃褐色。12月份以后，菜粕質(zhì)量較差，二次粕較多，顏色為深褐色，呈塊狀。由于原料價(jià)格上仰，菜粕灰分偏高，還存在摻有茶籽餅等原料。,六、棉粕,外觀：黃褐色、暗褐色、暗紅色，具有棉籽的香味。注意淺色的比深色的好水分40.0%粗纖維12.0%(影響質(zhì)量的主要因素)粗脂肪3.5%粗灰分7.0%(第二因素)游離棉酚0.12%,注意幾個(gè)問(wèn)題,籽與絨的量過(guò)多影響蛋白測(cè)定準(zhǔn)確性，如何取樣與制樣？棉籽的質(zhì)量(新與陳)棉粕脫絨.脫殼的程度(粗蛋白含量和粗纖維含量)棉粕的加工工藝對(duì)棉粕蛋白品質(zhì)影響很大嚴(yán)禁熱打包,七、花生粕,外觀：淡褐色至黃褐色，有花生香味水分48.0%粗纖維7.0%粗灰分8.0%(影響質(zhì)量的主要因素)黃曲霉毒素50ppb,花生粕質(zhì)量控制,對(duì)花生粕質(zhì)量的影響因素花生殼黃曲霉毒素含量(收獲方法,儲(chǔ)藏的溫度,水分等)加工工藝(溶劑浸出法或預(yù)壓浸出法的產(chǎn)品較好),花生粕摻假,摻假的手段：超微粉碎的稻谷殼粉，從外觀看不出。NPN-銨鹽,尿素,縮二尿素,蛋白精摻假的量：稻殼粉約10-20%,蛋白用NPN調(diào)配到46-50%識(shí)別方法：1、鏡檢；2、AA,但摻的量小于5%,AA查不出。,摻假花生粕(蛋白精+稻谷殼粉),八、魚(yú)粉,魚(yú)粉富含氨基酸及蛋白質(zhì)的品質(zhì)好，消化吸收率高和擁有未知促生長(zhǎng)因子等，是被用做飼料原料最好的原料之一；經(jīng)常用于幼禽、豬料及水產(chǎn)料中。但魚(yú)粉的質(zhì)量卻千差萬(wàn)別，正確鑒別魚(yú)粉的質(zhì)量和正確使用顯得非常重要。,魚(yú)粉的質(zhì)量控制,描述:以整只未切割只全魚(yú)或切斷的魚(yú)體為原料,經(jīng)加熱,壓榨,干燥,粉碎等工藝處理后的產(chǎn)品.特性:因制作魚(yú)粉所用魚(yú)的種類,部位及加工方法的不同,魚(yú)粉的質(zhì)量也存在著很大的差異;魚(yú)粉的攙假現(xiàn)象非常嚴(yán)重.,魚(yú)粉的質(zhì)量控制(進(jìn)口魚(yú)粉),水分62.0粗脂肪2.0%食鹽,3.5%灰分85%鎘2ppm氟500ppm感官指標(biāo):顏色,氣味,味道雜質(zhì):不摻有血粉,羽毛粉,皮革粉,肉骨粉等物質(zhì).,魚(yú)粉的質(zhì)量控制,魚(yú)粉的感官檢測(cè)非常關(guān)鍵（魚(yú)粉的攙假情況與魚(yú)粉的品質(zhì)）（通過(guò)聞、嘗、看、抓等手段）魚(yú)粉的定性檢測(cè)1.鏡檢（羽毛粉、蛋白精、血粉、皮革粉、稻殼粉等）2.非蛋白氮檢測(cè)（1）尿醛聚合物（蛋白精，用變色酸檢驗(yàn)）（2）尿素（生黃豆粉檢測(cè)）（3）縮二脲（硫酸銅檢測(cè)）（4）銨鹽（濃堿）（5）氧化鋁（類似蛋白精的可疑物）,魚(yú)粉的質(zhì)量控制(國(guó)產(chǎn)魚(yú)粉),水分60.0粗脂肪2.0%食鹽85%鎘直火魚(yú)粉蒸干魚(yú)粉(下雜魚(yú)粉,魚(yú)干粉)直火魚(yú)粉常含少部分(10-20%)過(guò)熱成分質(zhì)量差的直火魚(yú)粉有時(shí)含40-50%的燒焦魚(yú)粉,也可能是摻入的自燃魚(yú)粉,直火干燥魚(yú)粉。樣品經(jīng)脫脂處理。可見(jiàn)很多顆粒被火燎焦糊了,直火干燥魚(yú)粉。樣品經(jīng)脫脂處理?？梢?jiàn)被火燎焦糊的顆粒,強(qiáng)調(diào)新鮮度的指標(biāo),魚(yú)粉的好壞與魚(yú)粉的新鮮度有關(guān)新鮮度指標(biāo):感觀、氣味、VBN、組胺、酸價(jià)、過(guò)氧化值、TBA蒸干魚(yú)粉,下雜魚(yú)粉,魚(yú)干粉的新鮮度最差，含魚(yú)溶漿多的魚(yú)粉新鮮度也差一些，感觀難看和氣味難聞的魚(yú)粉新鮮度很差,新鮮度指標(biāo),(1)揮發(fā)性鹽基氮(VBN)mgN/100g蛋白質(zhì)變質(zhì)后脫羧基(-COOH)及脫胺基(NH2)形成的揮發(fā)性胺和氨的總和VBNmgN/100g200質(zhì)量很差,新鮮度指標(biāo),(2)組胺-組胺酸脫羧基(-COOH)后形成的胺組胺mg/100g200質(zhì)量很差,新鮮度指標(biāo),(3)油脂酸價(jià)-魚(yú)粉中殘留的魚(yú)油發(fā)生變質(zhì)(水解)的程度油脂酸價(jià)(mgkOH/g)7質(zhì)量差打魚(yú)加的明礬在加工過(guò)程中變成Al2O3,影響油脂酸價(jià)的測(cè)定,新鮮度指標(biāo),(4)丙二醛(TBA值)-魚(yú)粉中殘留的魚(yú)油發(fā)生變質(zhì)(氧化)的程度一般要求：TBA5ppm,幾點(diǎn)建議,乳豬料用蒸汽魚(yú)粉,禁用蒸干魚(yú)粉(下雜魚(yú)粉,魚(yú)干粉),最好不用直火魚(yú)粉69月減少國(guó)產(chǎn)魚(yú)粉用量,多用進(jìn)口魚(yú)粉,其它時(shí)間增大國(guó)產(chǎn)魚(yú)粉用量進(jìn)口魚(yú)粉也逐漸象國(guó)產(chǎn)魚(yú)粉一樣摻假的手段及方法多樣化,要堅(jiān)持每批送檢并保證樣品的真實(shí)性,九、玉米蛋白粉,外觀:顏色為深黃色水分60.0%粗纖維90%黃曲霉毒素(必須保證玉米質(zhì)量),玉米蛋白粉質(zhì)量的判定,(1)看外觀,水中溶解的情況(2)在稀酸稀堿中變化情況(3)摻蛋白精的識(shí)別(變色酸反應(yīng))(4)摻銨鹽,尿素的識(shí)別(5)測(cè)氨基酸(6)鏡檢(7)結(jié)論:假貨?摻雜?調(diào)蛋白?新鮮度差?合格品?優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品?,十、DDGS,外觀：黃色或金黃色，有酒香味水分27.0%粗纖維10.0%(影響質(zhì)量的主要因素)灰分5.0玉米霉菌毒素,DDGS的組成,DDG:將谷物酒精蒸餾廢液作簡(jiǎn)單的過(guò)濾,濾渣干燥后所得的飼料;DDS:將濾清夜?jié)饪s干燥所獲得的產(chǎn)物;以上兩種產(chǎn)物混合后即為DDGS.,影響玉米DDGS的因素,粗纖維含量(含有稻殼花生殼)加工工藝(不是真正意義上的DDGS,很多為DDG)粗脂肪含量玉米霉菌毒素超標(biāo),十一、玉米胚芽粕（餅）,玉米胚芽粕是以玉米為原料濕磨法加工淀粉時(shí)分離的濕胚芽經(jīng)不同形式的干燥器（如烘床、沸騰床、蒸汽管干燥機(jī)）干燥至含水3，在經(jīng)溶液浸提將玉米油提取出來(lái)，所留下的就是玉米胚芽粕。國(guó)內(nèi)現(xiàn)在所產(chǎn)的玉米胚芽粕大多數(shù)都混有玉米皮、胚乳，另外不同家生產(chǎn)加工方法不同，其質(zhì)量也有較大變化。玉米胚芽粕中的粗蛋白質(zhì)、粗纖維、粗灰分都高于原料玉米。而無(wú)氮浸出物含量低于玉米很多，代謝能為9.54MJ/KG。但由于質(zhì)量難以控制，變質(zhì)的玉米胚芽粕會(huì)導(dǎo)致不良的效果，因此使用是要小心,質(zhì)量要求,外觀：淡黃色至褐色，新鮮的油粕味水分12%粗蛋白17%粗灰分7%粗纖維8玉米胚芽粕中的有毒有害成分主要來(lái)源于原料玉米的各種霉菌毒素。,十二、麩皮,描述:主要有小麥種皮,糊粉層和少量胚芽.胚乳組成;特性:小麥麩的松散性差且吸濕性強(qiáng),小麥麩易發(fā)霉結(jié)塊，貯存過(guò)程中要注意,麩皮的質(zhì)量控制,水分15.0%粗纖維9.0%粗脂肪4.0%粗灰分6.0%感官指標(biāo):味道(無(wú)酸敗,無(wú)結(jié)快,無(wú)霉變,無(wú)蟲(chóng)蛀)雜質(zhì):不含有摻有麩皮以外的其它產(chǎn)品.,十三、油糠（全脂米糠）,描述:是糙米精加工過(guò)程中脫除的果皮層,果皮層及胚芽等混合物,亦混有少量的稻殼,碎米等.特性:米糠含油高達(dá)12-18%,且脂肪在米糠中很不穩(wěn)定,極易分解為游離脂肪酸,使米糠的品質(zhì)下降。一般存貯時(shí)間不宜超過(guò)一周，夏季時(shí)間更短,油糠的質(zhì)量控制,水分12.0%粗纖維14.0%(影響質(zhì)量的主要因素)粗灰分10.0%鎘1ppm感官指標(biāo):顏色,氣味(必需新鮮),十四、米糠粕,描述:以全脂米糠為原料以浸取法或預(yù)壓浸出法取油后的飼料用產(chǎn)品.特性:其質(zhì)量受原料,加工的影響很大,其粗脂肪含量低較易儲(chǔ)存.,米糠粕的質(zhì)量控制,水分15.0%粗纖維8.0%(影響質(zhì)量的主要因素)粗脂肪40%,使用賴氨酸復(fù)合飼料中應(yīng)討論的問(wèn)題,價(jià)值的合理評(píng)估？在什么飼料中可用及用量？進(jìn)貨質(zhì)量驗(yàn)收？CP=?游離氨(NH3)=?霉菌毒素=?鏡檢確認(rèn)組成？,A,B,賴氨酸高蛋白飼料(賴氨酸渣,賴氨酸菌體蛋白),C,賴氨酸蛋白(外觀:褐色或黑色小球),2種賴氨酸菌體蛋白的對(duì)比,C,D,賴氨酸廠其它副產(chǎn)品,賴氨酸高蛋白飼料(賴氨酸渣,賴氨酸菌體蛋白)CP70%,Lys總=10-16%,Lys游離=9-14%游離氨(NH3)=6-9%,CPNH3=35-50%CP真=25-35%有一種賴氨酸渣:顏色淺,質(zhì)量好。游離氨=1%Lys游離=9-15%CP70%CPCP真賴氨酸蛋白(外觀:褐色或黑色小球)來(lái)源:賴氨酸廠發(fā)酵過(guò)程廢水濃縮而成CP=80-110%,Lys總=2-3%,游離氨(NH3)=14-16%,CPNH3=70-90%CP真=5-10%,十七、食品行業(yè)副產(chǎn)品的質(zhì)量判斷,菌體蛋白粉、粉絲蛋白粉、味精渣、微生物蛋白飼料質(zhì)量判斷時(shí)應(yīng)注意的問(wèn)題：、霉菌等有害物質(zhì)、如玉米淀粉副產(chǎn)品中玉米赤霉烯酮、含硫漂白劑的殘留2、測(cè)CP的同時(shí)應(yīng)關(guān)注NPN菌體蛋白粉CP=65，AA=45，NPN=20,十八、磷酸氫鈣,硫酸法鹽酸法“植物磷酸氫鈣”“骨質(zhì)磷酸氫鈣”,硫酸法制磷酸氫鈣的主要工藝,1、磷酸的制備：磷礦石（Ca3(PO4)2CaF2）與硫酸反應(yīng)，生成磷酸、氫氟酸和硫酸鈣，此反應(yīng)硫酸常會(huì)過(guò)量，因此在生成的混合酸中會(huì)有少量的硫酸殘留。（Ca3(PO4)2CaF2+4H2SO4=2H3PO4+4CaSO4+2HF,硫酸法制磷酸氫鈣的主要工藝,2、脫氟：加石灰乳（Ca(OH)2），并控制其PH，使混合酸中（H3PO4+HF+H2SO4）的氫氟酸與石灰乳反應(yīng)，生成氟化鈣沉淀，同時(shí)部分硫酸也生成硫酸鈣沉淀，控制磷酸不參加反應(yīng)。2HF+Ca(OH)2=CaF2+2H2OH2SO4+Ca(OH)2=CaSO4+2H2O,硫酸法制磷酸氫鈣的主要工藝,3、形成產(chǎn)品：脫氟后的磷酸與石灰乳反應(yīng)生成磷酸氫鈣（CaHPO42H2O），反應(yīng)中也會(huì)同時(shí)生成少量的磷酸二氫鈣Ca(H2PO4)2H2O及磷酸三鈣Ca3(PO4)2，殘留的硫酸也會(huì)生成硫酸鈣H3PO4+Ca(OH)2=CaHPO4+2H2OH3PO4+Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O2H3PO4+3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2OH2SO4+Ca(OH)2=CaSO4+2H2O,飼料級(jí)磷酸氫鈣正常情況下產(chǎn)品質(zhì)量情況,磷酸氫鈣CaHPO42H2O=90%,磷酸二氫鈣Ca(H2PO4)2H2O=3%,磷酸三鈣Ca3(PO4)2=3%，硫酸鈣CaSO4=3%，氟化鈣CaF2=0.16%，其他雜質(zhì)（磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鐵、酸不溶物等）之和約為1%。,飼料級(jí)磷酸氫鈣正常情況下產(chǎn)品質(zhì)量情況,常見(jiàn)的數(shù)據(jù)：總磷（磷酸一二三鈣）P總=17-18%水溶性磷（磷酸二氫鈣）P水=2-5%枸溶性磷（磷酸一二鈣)）P枸=15-17.5%硫酸鈣=2-3%總鈣=21-23%氟0.18%砷30PPM,對(duì)硫酸法磷酸氫鈣質(zhì)量的認(rèn)識(shí),硫酸法磷酸氫鈣的質(zhì)量問(wèn)題與控制磷酸三鈣的殘留量-控制P枸16%硫酸鈣的殘留量-控制CaSO43%結(jié)晶水CaHPO42H2O-控制P總=17-18%總鈣-控制Ca=21-23%砷和氟-控制F0.18%、AS30PPM防止焦磷酸鹽、聚合磷酸鹽形成。,鹽酸法磷酸氫鈣質(zhì)量,由于（回收）鹽酸比硫酸價(jià)格低幾百元/噸，目前鹽酸法生產(chǎn)磷酸氫鈣有一定的市場(chǎng)、生產(chǎn)的企業(yè)有數(shù)十家。,鹽酸法磷酸氫鈣生產(chǎn)工藝,1、磷酸的制備：磷礦石（Ca3(PO4)2CaF2）與鹽酸反應(yīng)，生成磷酸、氫氟酸和氯化鈣，因此在生成的混合酸中會(huì)有的大量氯化鈣殘留。Ca3(PO4)2CaF2+8HCl=2H3PO4+3CaCl2+2HF,鹽酸法磷酸氫鈣生產(chǎn)工藝,2、脫氟：加石灰乳（Ca(OH)2）或磷礦粉，由于CaCl2是可溶的，除不完全。2HF+Ca(OH)2=CaF2+2H2O,鹽酸法磷酸氫鈣生產(chǎn)工藝,3、形成產(chǎn)品：脫氟后的磷酸與石灰乳反應(yīng)生成磷酸氫鈣（CaHPO42H2O），殘留的鹽酸生成氯化鈣，產(chǎn)品中含有大量的氯化鈣。H3PO4+Ca(OH)2=CaHPO4+2H2OH3PO4+Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O2H3PO4+3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2OHCl+Ca(OH)2=CaCl2+2H2O,鹽酸法磷酸氫鈣的主要問(wèn)題,(1)常見(jiàn)的數(shù)據(jù)：總磷（磷酸一二三鈣）P總=16-18%枸溶性磷（磷酸氫鈣）P枸=15-17%氯化鈣=7-12%總鈣=26-31%氟0.18%砷30PPM,鹽酸法磷酸氫鈣的主要問(wèn)題,氯化鈣的吸水性強(qiáng)-結(jié)塊和混合均勻度，影響磷酸氫鈣及飼料的穩(wěn)定性和均勻性。結(jié)晶水CaHPO42H2O小于2，換取P=17%還有不可預(yù)測(cè)的一些問(wèn)題？回收鹽酸的質(zhì)量？氯化鈣的腐蝕性和強(qiáng)酸性？焦磷酸鹽、聚合磷酸鹽對(duì)磷吸收的影響？,植物磷酸氫鈣,植物磷酸氫鈣是生產(chǎn)肌醇的副產(chǎn)品肌醇的原料為植酸鈣植酸鈣-用亞硫酸浸泡玉米的溶液用碳酸鈣沉淀,植酸鈣C6H8O24P6Mg4Ca2,植物磷酸氫鈣的生產(chǎn)過(guò)程,植酸鈣肌醇+磷酸鈣+磷酸鎂（硫酸鈣）植物磷酸氫鈣植物磷酸氫鈣=磷酸鈣+磷酸鎂+硫酸鈣,水解,中和沉淀,植物磷酸氫鈣生產(chǎn)過(guò)程,C6H8O24P6Mg4Ca2+H2OCa3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2+C6H12O6Ca3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2CaHPO42H2O,水解,中和,植物磷酸氫鈣的組成,磷酸三鈣+磷酸鎂（鈣）-主成分硫酸鈣等酸不溶物-主要成分？磷酸氫鈣-含量極低氟化物-幾乎不含植物磷酸氫鈣磷酸氫鈣,植物磷酸氫鈣的數(shù)據(jù),總磷P總=8-13%枸溶性磷（磷酸氫鈣）P枸=2-5%總鈣=20-31%氟=30-50PPM砷=1PPM,3種磷酸氫鈣的特點(diǎn)比較,1.硫酸法,磷酸三鈣的殘留量-控制P枸16%硫酸鈣的殘留量-控制CaSO43%結(jié)晶水CaHPO42H2O-控制P總=17-18%總鈣-控制Ca=20-23%,2.鹽酸法,總磷（磷酸一二三鈣）P總=16-18%枸溶性磷（磷酸氫鈣）P枸=15-17%氯化鈣=7-12%總鈣=27-31%結(jié)晶水低,2.鹽酸法,氯化鈣的吸水性強(qiáng)，影響磷酸氫鈣及飼料的穩(wěn)定性（結(jié)塊和混合均勻度）。結(jié)晶水CaHPO42H2O小于2，來(lái)?yè)Q取P=17%還有不可預(yù)測(cè)的一些問(wèn)題？回收鹽酸的質(zhì)量？氯化鈣的腐蝕性和酸性？對(duì)磷吸收的影響？,3.植物磷酸氫鈣,磷酸三鈣+磷酸鎂（鈣）-主成分硫酸鈣等酸不溶物-主要成分磷酸氫鈣-含量極低總磷P總=6-15%枸溶性磷（磷酸氫鈣）P枸=2-5%總鈣=20-31%氟=30-50PPM植物磷酸氫鈣磷酸氫鈣,結(jié)論：,1.硫酸法的磷酸氫鈣質(zhì)量最好。2.鹽酸法的磷酸氫鈣質(zhì)量差。3.植物磷酸氫鈣鈣質(zhì)量最差。4.針對(duì)磷礦品位下降，選礦難度加大，硫酸法的磷酸氫鈣的總鈣可略降（含磷酸鎂鋁），總鈣=20-23%。5.枸溶性磷（磷酸氫鈣）P枸16%，硫酸鈣3%。,骨質(zhì)磷酸氫鈣,市場(chǎng)上近年有許多“骨質(zhì)磷酸氫鈣”在銷售，此類產(chǎn)品為熬明膠（或骨膠）后將殘?jiān)ü欠郏┧峄蠛娓煞鬯槎?，其產(chǎn)品不能稱為磷酸氫鈣，因?yàn)榱姿釟溻}是無(wú)機(jī)物，有其確切的分子式和組成，骨質(zhì)磷酸氫鈣其分子組成不固定，只能稱之為骨粉,同時(shí)應(yīng)考慮高氟和瘋牛病等因素的影響。,磷酸氫鈣檢測(cè)中常見(jiàn)的問(wèn)題及原因,(1)樣品中滴酸冒氣泡有少數(shù)磷酸氫鈣樣品在測(cè)總磷過(guò)程中遇酸會(huì)冒氣泡，正常的磷酸氫鈣不會(huì)有這樣的現(xiàn)象，冒氣泡的原因是樣品中含有碳酸鈣（CaCO3），即發(fā)生了下述反應(yīng)：CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2+H2O而CaCO3的來(lái)源是由于制備石灰乳（Ca(OH)2）的生石灰（CaO）的質(zhì)量不好以及石灰乳放置時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，吸收了CO2生成CaCO3所致。有滴酸冒氣泡現(xiàn)象的產(chǎn)品屬質(zhì)量差的產(chǎn)品。,磷酸氫鈣檢測(cè)中常