氣相色譜定量方法ppt課件

1、7.7 氣相色譜的定量方法氣相色譜的定量方法色譜法定量的根據(jù)色譜法定量的根據(jù) 在一定的操作條件下，檢測器的呼應信號色譜峰的峰面積或峰高與進入檢測器組分的量成正比。 即：mi = fi Ai 或 mi = fi hi式中：mi組分的量 fi比例常數(shù)這就是色譜法定量的根據(jù)。1 . 峰面積峰面積 A 的丈量方法的丈量方法1峰高峰高 h 乘半峰寬乘半峰寬 y1/2 法法 將色譜峰視為等腰三角形，得到的面積為將色譜峰視為等腰三角形，得到的面積為實踐面積的實踐面積的0.94倍，故實踐面積應為：適宜倍，故實踐面積應為：適宜于對稱峰于對稱峰 A 1.065 h y1/2相對計算可略去前面系相對計算可略去前面系

2、數(shù)數(shù)2峰高乘平均峰寬法峰高乘平均峰寬法 不對稱峰不能作前述近似，可于峰高不對稱峰不能作前述近似，可于峰高0.15及及0.85處測得峰寬，取其平均值進展計算：處測得峰寬，取其平均值進展計算： A = h (y0.15+y0.85)/21. 峰面積峰面積 A 的丈量方法二的丈量方法二3峰高乘保管時間法峰高乘保管時間法難以量度半峰寬的狹窄峰或半峰寬以上重疊的峰難以量度半峰寬的狹窄峰或半峰寬以上重疊的峰可用下式計算：可用下式計算：A 1.065h b tR 相對計算可略去相對計算可略去1.065和常和常數(shù)數(shù)b4剪紙稱重法剪紙稱重法對于不對稱或分別不完全的峰，可將峰剪下，以對于不對稱或分別不完全的峰，可

3、將峰剪下，以質(zhì)量代其面積，運用較少。質(zhì)量代其面積，運用較少。5自動積分法自動積分法將記錄儀與自動積分儀銜接，可直接準確、快速將記錄儀與自動積分儀銜接，可直接準確、快速地測出峰的面積。地測出峰的面積。6以峰高替代峰面積定量法以峰高替代峰面積定量法當各種實驗條件嚴厲堅持不變時，一定進樣范圍當各種實驗條件嚴厲堅持不變時，一定進樣范圍內(nèi)色譜峰的半峰寬不變，即可用峰高替代峰面內(nèi)色譜峰的半峰寬不變，即可用峰高替代峰面積定量，特別對于狹窄的峰，較面積定量法更積定量，特別對于狹窄的峰，較面積定量法更為準確。為準確。1. 峰面積峰面積 A 的丈量方法三的丈量方法三2. 定量校正因子定量校正因子 檢測器對不同物質(zhì)

4、的呼應值不同，故一樣質(zhì)量的不同物質(zhì)經(jīng)過檢測器時，產(chǎn)生的峰面積不等，因此不能直接運用峰面積計算組分含量。 為此引入“定量校正因子以校正峰面積，使之能更真實地反映組分含量。 前面知：mi fi Ai 即：fi mi / Ai2. 定量校正因子二定量校正因子二 fi 稱絕對校正因子，定量分析中常用的是相稱絕對校正因子，定量分析中常用的是相對校正因子對校正因子f i，定義為組分的絕對校正因子，定義為組分的絕對校正因子與規(guī)范物質(zhì)的絕對校正因子之比：與規(guī)范物質(zhì)的絕對校正因子之比： v mi、ms用質(zhì)量單位時，用質(zhì)量單位時，f w稱相對質(zhì)量校正因子稱相對質(zhì)量校正因子v mi、ms用摩爾為單位時，用摩爾為單位

5、時，f M稱相對摩爾校正因子稱相對摩爾校正因子v 留意：運用中普通地略去留意：運用中普通地略去“相對兩字，但是意義相對兩字，但是意義v 要明確；校正因子可以查文獻，也常實踐測定。要明確；校正因子可以查文獻，也常實踐測定。isiisssiisiSmAmAAmAmfff1/質(zhì)量校正因子的測定方法 準確稱取一定量待測組分的純物質(zhì)和規(guī)范物質(zhì)的純物質(zhì)混和后，取一定量在檢測器的線性范圍內(nèi)在實驗條件下注入色譜儀，出峰后分別測出兩者峰面積，由前式可求得校正因子。isiisssiisiSmAmAAmAmfff1/3. 常用的幾種定量測定方法常用的幾種定量測定方法1歸一法 當試樣中的全部組分都出峰即都反映在色譜圖

6、上時，可以從校正后每峰峰面積占全部色譜峰總面積的分數(shù)，求得該組分的質(zhì)量分數(shù)。niiiiiAfAf1 i% = 100 可以為質(zhì)量百分含量或摩爾百分含量1歸一法的特殊情況 假設試樣中各組分的相對校正因子很接近好像系物中沸點接近的組分，上式那么可簡化為：niiiAA1 i % = 100 當丈量參數(shù)為峰高時，也可以用峰高歸一法計算組分含量。用峰高校正因子，以峰高代峰面積代入前頁算式即可，歸一法具有簡便、準確的特點歸一法具有簡便、準確的特點缺乏之處在于僅可運用于一切組分都出峰的情況缺乏之處在于僅可運用于一切組分都出峰的情況2內(nèi)標法運用條件：試樣中各組分不能全部出峰、各組分含量懸殊、僅需測定其中部分組

7、分 B. 操作步驟： 準確稱取一定量的試樣； 參與一定量的選定規(guī)范物內(nèi)標物； 混勻后進樣，進展色譜分析； 根據(jù)內(nèi)標物和試樣質(zhì)量以及色譜圖上相應的峰面積，計算待測組分的量。C. 含量計算式含量計算式內(nèi)標法待測組分含量計算式如下由前可推得:各符號意義同上 內(nèi)標法中常以內(nèi)標物為基準，即：f s 1 ，也可用峰高替代峰面積，做法同上。100樣品mAfAfmssiis i =D. 本卷須知內(nèi)標物應是試樣中不存在的純物質(zhì)；參與的內(nèi)標物量與試樣中待測組分量相近；內(nèi)標物的色譜峰應位于待測組分色譜峰附近或幾個待測組分色譜峰之間。E. 內(nèi)標法優(yōu)缺陷 優(yōu)點：定量準確，對試樣含有不出峰的組分情況下，也不影響測定。 缺

8、陷：每次測定都必需準確稱取樣品和內(nèi)標物質(zhì)量，不適于快速分析。2內(nèi)標曲線法 假設以 Ci % 對 Ai / As作圖，那么可得一條經(jīng)過原點的直線內(nèi)標規(guī)范曲線。sf樣品mfmis為一常數(shù)，上式那么可化為：常數(shù)siAA i % =用內(nèi)標法待測組分含量計算式100樣品mAfAfmssiis i =假設固定試樣稱取量，參與內(nèi)標物也恒定，那么有：B. 內(nèi)標規(guī)范曲線的繪制內(nèi)標規(guī)范曲線的繪制 將待測組分的純物質(zhì)配成不同濃度的規(guī)范溶液系列； b. 取固定量的規(guī)范溶液和內(nèi)標物，混合后進樣分析，測出 Ai 和 As； c. 用 Ai / As 對規(guī)范溶液濃度作圖，可得一組經(jīng)過原點的直線內(nèi)標規(guī)范曲線。C. 樣品測定與

9、組分定量樣品測定與組分定量 稱取與繪制規(guī)范曲線一樣量的試樣和內(nèi)標物，測出其峰面積比，由規(guī)范曲線即可查出待測組分的含量。 內(nèi)標規(guī)范曲線法運用在消費過程控制分析上，不須計算校正因子，對液體樣品也可量取體積，具有簡便快速的特點。3外標規(guī)范曲線法外標規(guī)范曲線法a. 取被測組分的純物質(zhì)，配制成一系列不同濃度的規(guī)范溶液；b. 分別取一定體積上述溶液注入色譜柱；c. 得到色譜圖后測出峰面積或峰高；d. 繪出峰面積或峰高對濃度的關系曲線規(guī)范曲線。A. 規(guī)范曲線的繪制：規(guī)范曲線的繪制：B. 樣品測定樣品測定在同樣操作條件下注入同樣量普通為體積的未知試樣，從色譜柱上測得峰面積或峰高，在規(guī)范曲線上即可查出待測組分的濃度。外標法也用于消費過程的控制分析，操作簡便，計算簡單，但分析結果準確性取決于操作條件的穩(wěn)定性和進樣的重現(xiàn)性。B. 樣品測定二樣品測定二當試樣中待測組分濃度變化不大時，可不用當試樣中待測組分濃度變化不大時，可不用作規(guī)范曲線，而用單點校正法。即配制一個作規(guī)范曲線，而用單點校正法。即配制一個與被測組分含量接近的規(guī)范樣，