不同劑型苯醚甲環(huán)唑在香蕉中的殘留消解動(dòng)態(tài)

1、不同劑型苯醚甲環(huán)唑在香蕉中的殘留消解動(dòng)態(tài)農(nóng)藥對(duì)于促進(jìn)農(nóng)作物生長(zhǎng)、提高農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量作出了巨大貢 獻(xiàn)。但是，農(nóng)藥殘留所帶來(lái)的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全問(wèn)題已經(jīng)成為影響 人類生活質(zhì)量的重要因素，農(nóng)藥消解、殘留也成為當(dāng)前農(nóng)業(yè)、食 品等行業(yè)的研究熱點(diǎn)。 農(nóng)藥在使用過(guò)程必須加工配制成各種類型 的制劑才能使用，目前我國(guó)使用最多的劑型包括乳油、懸浮劑、 水乳劑、緩釋劑等 1-3 。傳統(tǒng)的農(nóng)藥殘留研究重點(diǎn)集中在農(nóng)藥 殘留的檢測(cè)分析方法、 農(nóng)藥在不同作物中的殘留與消解、 農(nóng)藥殘 留對(duì)于人體安全性評(píng)估等方面， 關(guān)于農(nóng)藥劑型及其在作物中的殘 留、消解報(bào)道較少。苯醚甲環(huán)唑( difenoconazole )是一種新型 的三唑類低毒殺

2、菌劑，具有高效、廣譜、低毒、用量低等特點(diǎn)。 苯醚甲環(huán)唑?qū)儆趦?nèi)吸性殺菌劑，主要作用是抑制甾醇脫甲基化， 被廣泛應(yīng)用于果樹、蔬菜等作物，能有效防治黑星病、黑痘病、 白腐病、斑點(diǎn)落葉病、白粉病、褐斑病、銹病、條銹病、赤霉病 等 4 。已有的文獻(xiàn)報(bào)道通常集中在苯醚甲環(huán)唑的殘留分析方法 5-9 及其在作物中的殘留消解等方面 10-14 ，關(guān)于苯醚甲環(huán)唑 不同劑型對(duì)其殘留消解的影響目前尚未見報(bào)道。本研究以乳油、 懸浮劑、 水乳劑 3 種劑型的苯醚甲環(huán)唑作為研究對(duì)象， 以香蕉為 材料，研究 3 種劑型苯醚甲環(huán)唑在香蕉上的殘留消解動(dòng)態(tài)， 以期 為香蕉生產(chǎn)中苯醚甲環(huán)唑的劑型選擇提供理論依據(jù)。1 材料與方法1.1

3、 材料25%苯醚甲環(huán)唑乳油（江蘇耕耘化學(xué) XX公司）、30%苯醚甲 環(huán)唑懸浮劑（陜西上格之路生物科學(xué)XX公司）、20%苯醚甲環(huán)唑水乳劑（海南正業(yè)農(nóng)藥化工 XX公司）。香蕉品種為海南省?？?市主栽品種巴西香蕉。 2011年 3 月至 2011年 6月在海口市秀英 區(qū)永興香蕉種植基地進(jìn)行試驗(yàn)，土壤有機(jī)質(zhì)含量 15.8 g/kg ，陽(yáng) 離子代換量 15.3 cmol/1 000 g ，pH 值為 6.0 。試驗(yàn)期間平均氣 溫26 C,降水量390 mm1.2 儀器與試劑Thermo Trace GC ultra 氣相色譜儀 - 氮磷檢測(cè)器（ GC-NPD） （美國(guó)熱電公司）； FJ-200 型高速分

4、散均質(zhì)機(jī)（上海標(biāo)本模型 廠）；WS-16噴霧器（山東衛(wèi)士植保機(jī)械 XX公司）；R-210旋轉(zhuǎn) 蒸發(fā)儀（瑞士 Buchi 公司）。乙腈、丙酮、正己烷、 NaCl 均為 分析純，其中NaCI在140 C下烘烤4 h備用。1.3 田間試驗(yàn)1.3.1 消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)設(shè)計(jì)采用 1 次施藥、多次取樣的方法進(jìn)行不同劑型苯醚甲環(huán)唑在 香蕉上的消解試驗(yàn)。香蕉果穗斷蕾后34周，選擇長(zhǎng)勢(shì)良好、果實(shí)生長(zhǎng)較為一致的香蕉作為試驗(yàn)對(duì)象， 每 2 株作為 1 個(gè)試驗(yàn)小 區(qū)，每小區(qū)重復(fù) 3 次。用 187.5 mg/kg 不同劑型的苯醚甲環(huán)唑進(jìn) 行全株噴霧施藥 1 次，分別于施藥后 2 h 、 1、 3、 7、 14、 21、

5、28、 42、 60 d 采集香蕉果實(shí)。同時(shí)選擇相同長(zhǎng)勢(shì)的 2 株香蕉樹以清水噴霧作為對(duì)照。1.3.2 最終殘留試驗(yàn)設(shè)計(jì) 不同劑型苯醚甲環(huán)唑在香蕉上的殘留試驗(yàn)采用多次施藥、 多 次取樣的方法進(jìn)行。 香蕉果穗斷蕾后 1 周內(nèi)， 選擇長(zhǎng)勢(shì)一致的香 蕉作為試驗(yàn)對(duì)象，每 2 株作為 1 個(gè)試驗(yàn)小區(qū)，每小區(qū)重復(fù) 3 次。 用不同劑型的苯醚甲環(huán)唑分別以 125、 187.5 mg/kg 進(jìn)行全株噴 霧，施藥次數(shù)為 3 次和 4 次，施藥間隔為 14 d ，分別于最后 1 次施藥后 21、 35、 42 d 采集香蕉果實(shí)。同時(shí)選擇相同長(zhǎng)勢(shì)的 2 株香蕉樹以清水噴霧作為對(duì)照。1.3.3 田間試驗(yàn)方法選擇風(fēng)速小

6、于3 m/s的天氣，避免在高溫（高于 40 °C）、 雨、霧天氣施藥，先用清水噴對(duì)照區(qū)，再按照劑量由低到高依次 施藥，每株樹用藥液0.40.6 L。分別在每株香蕉樹的上中下 不同部位采集香蕉果實(shí) 46個(gè)，每次每小區(qū)共采集1215個(gè) 香蕉果實(shí)，同時(shí)采集對(duì)照區(qū)香蕉果實(shí)。樣品采集后切成小塊，混 勻后用四分法縮分保留約 250 g,用組織搗碎機(jī)粉碎混勻，裝入 封口塑料袋待測(cè)，放入 - 20 C 冰柜中保存 15 。1.4 樣品分析參照前人提出的方法 4 分析香蕉中苯醚甲環(huán)唑的殘留量。 采用乙腈勻漿提取香蕉中的苯醚甲環(huán)唑， 加入 NaCl 后劇烈振蕩， 靜置，使乙腈相與水相分層，取上層乙腈相減

7、壓蒸干后使用GC-NPDt進(jìn)行測(cè)定。色譜條件為：色譜柱為ZB-35（15 mX 0.25 mm 0.25 a m）；程序升溫為120 C保持0.5 min，隨后以35 C/min升溫至280 C,保持8 min ;進(jìn)樣口溫度：260 C； NPD溫度為300 C；載氣：氮?dú)猓兌?9999%流速為 1.5 mL/min；進(jìn)樣量：1.0 a L;進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。2 結(jié)果與分析2.1 檢測(cè)方法苯醚甲環(huán)唑在香蕉中的檢出限為 0.010 mg/kg，分別在0.02、 0.20、1.00 mg/kg 3個(gè)濃度進(jìn)行添加回收率試驗(yàn)， 回收率為85%- 107%，說(shuō)明本方法可以滿足香蕉中苯醚甲環(huán)唑殘留的

8、分析需求。2.2 消解動(dòng)態(tài)由圖 1 可以看出， 隨著時(shí)間的延長(zhǎng)， 3種不同劑型苯醚甲環(huán)唑在香蕉中的殘留量均逐漸下降。3種不同劑型苯醚甲環(huán)唑均遵循相同的指數(shù)型消解規(guī)律。施藥后2h苯醚甲環(huán)唑乳油在香蕉上的原始沉積量為 0.850 mg/kg ，消解動(dòng)態(tài)方 程為C=0.772 6e-0.053 2x，半衰期為13 d。施藥后2 h苯醚甲 環(huán)唑懸浮劑在香蕉上的原始沉積量為 0.989 mg/kg ，消解動(dòng)態(tài)方 程為C=0.973 1e-0.055 7x，半衰期為12 d。施藥后2 h苯醚甲 環(huán)唑水乳劑在香蕉上的原始沉積量為 0.901 mg/kg ，消解動(dòng)態(tài)方 程為 C=0.666 3e-0.059

9、6x ，半衰期為 12 d。2.3 最終殘留在苯醚甲環(huán)唑濃度125、187.5 mg/kg下，以14 d為施藥間 隔，進(jìn)行 3 次和 4 次施藥處理，分別于最后 1 次施藥后 21 、 35、 42 d 采集樣品，測(cè)定苯醚甲環(huán)唑殘留量（表 1）。從表 1 可以看 出，隨著時(shí)間的推移， 3 種劑型苯醚甲環(huán)唑在香蕉中的殘留量總 體呈下降趨勢(shì)。受施藥劑量、施藥次數(shù)的影響，同一時(shí)間采集的 香蕉果實(shí)中農(nóng)藥殘留量不同。總體而言，藥劑施用濃度越高，次 數(shù)越多，在作物上的殘留量也越高，但并不全部呈正相關(guān)關(guān)系， 可能還受植株個(gè)體長(zhǎng)勢(shì)、氣候等因素的影響。3 結(jié)論與討論施用農(nóng)藥后，農(nóng)藥殘留量受溫度、濕度、pH值、降水量、農(nóng)藥制劑、施藥濃度、土壤營(yíng)養(yǎng)狀況、 蔬菜種類等各種因素的 影響16 。本研究表明，乳油、懸浮劑、水乳劑 3 種劑型的苯醚 甲環(huán)唑以相同的施藥濃度施用在香蕉上后， 不同劑型苯醚甲環(huán)唑 具有相似的消解規(guī)律，在香蕉中的消解半衰期分別為 13、 12、12 d。說(shuō)明本試驗(yàn)所使用的乳油、懸浮劑、水乳劑3種劑型對(duì)于苯醚甲環(huán)唑在香蕉上的消解動(dòng)態(tài)影響不大， 原因可能是由于在施 藥過(guò)程中， 均使用水作為溶劑對(duì)農(nóng)藥進(jìn)行稀釋， 劑型對(duì)消解半衰 期所帶來(lái)的差異已經(jīng)不顯著。 施用 3種劑型的苯醚甲環(huán)唑