酸性染料實用學習教案

1、會計學1酸性染料酸性染料(sun xn rn lio)實用實用第一頁，共66頁。第2頁/共66頁第二頁，共66頁。第3頁/共66頁第三頁，共66頁。第4頁/共66頁第四頁，共66頁。第5頁/共66頁第五頁，共66頁。性性 能能強酸性浴染色的強酸性浴染色的酸性染料酸性染料弱酸性浴染色的酸弱酸性浴染色的酸性染料性染料中性浴染色的中性浴染色的酸性染料酸性染料分子結構分子結構較簡單較簡單較復雜較復雜較復雜較復雜相對分子質量相對分子質量小小中等中等較大較大磺酸基在分子中的比例磺酸基在分子中的比例較大較大較小較小小小顏色鮮艷度顏色鮮艷度好好稍差稍差較差較差溶解性與聚集度溶解性與聚集度好，基本不聚集好，基本

2、不聚集稍差，聚集稍差，聚集差，低溫聚集差，低溫聚集對纖維的親和力對纖維的親和力較小較小較大較大很大很大勻染性勻染性好好中等中等差差移染性移染性好好較差較差很差很差濕牢度濕牢度很差很差中等中等較好較好耐縮絨性耐縮絨性不好不好較好較好很好很好染液染液pH值值2.544567染羊毛常用酸劑染羊毛常用酸劑硫酸硫酸醋酸醋酸硫酸銨硫酸銨元明粉的作用元明粉的作用緩染緩染緩染作用小緩染作用小促染促染能否低溫染色能否低溫染色能能稍困難稍困難困難，需特殊助劑困難，需特殊助劑第6頁/共66頁第六頁，共66頁。第二節(jié)第二節(jié) 酸性染料的化學酸性染料的化學(huxu)(huxu)結構分類結構分類 8.2.1、偶氮結構酸性

3、染料偶氮酸性染料色譜較齊，包括黃、橙、紅、棕、藏青(zngqng)和黑色等各種顏色，以黃、橙、紅色為主，深色較少，藍色品種主要是藏青(zngqng)色，紫色和綠色品種鮮艷度不高，棕色多為拼混染料。偶氮酸性染料大多為單偶氮和雙偶氮結構的染料，以單偶氮染料居多；分子量一般在400800之間，一般含有13個磺酸基。偶氮酸性染料在羊毛、蠶絲和錦綸染色和直接印花中被大量使用。第7頁/共66頁第七頁，共66頁。（一）單偶氮類酸性染料（一）單偶氮類酸性染料(sun xn rn lio) 通常(tngchng)以吡唑啉酮、R酸、H酸、酸等氨基萘酚磺酸作為偶合組分，而以對氨基苯磺酸、氨基萘磺酸等苯胺和萘胺衍生物

4、以及以氨基對位或鄰位上引入長鏈烷基、苯甲氧基、對甲苯砜基、對甲苯磺酸酯基等芳胺作為重氮組分，通過偶合反應合成而得。 NaO3SNNHOA E酸性酸性(sun xn)紅紅 A第8頁/共66頁第八頁，共66頁。A A 苯胺苯胺(bn n)(bn n)衍生物衍生物 + E + E 以萘系衍生物，可制得橙、紅色系的染料。以萘系衍生物，可制得橙、紅色系的染料。 A A 萘胺衍生物萘胺衍生物 + E + E 萘系衍生物，可制得一系列紅色染料。萘系衍生物，可制得一系列紅色染料。A HA H酸為重氮酸為重氮 + E N + E N苯基苯基11萘胺萘胺88磺酸，可制得藍色酸性染料?；撬幔芍频盟{色酸性染料。A

5、A 對苯胺對苯胺(bn n)(bn n)及其衍生物及其衍生物+ E + E 吡唑啉酮，可制得嫩黃色染料。吡唑啉酮，可制得嫩黃色染料。 NaO3SNNHO酸性酸性(sun xn)橙橙 IINNHO3SOHSO3HC.I.酸性酸性(sun xn)紅紅14NNaO3SNaO3SNHNSO3Na酸性藍酸性藍RCCCNCH3NSO3HHONNClCl酸性嫩黃酸性嫩黃2G 第9頁/共66頁第九頁，共66頁。CCCNCH3NSO3HHONN制法：苯胺溶于鹽酸和水的混合液中，冰水冷卻制法：苯胺溶于鹽酸和水的混合液中，冰水冷卻0-5攝氏度，攝氏度，緩慢加入一定量的緩慢加入一定量的30%亞硝酸鈉溶液，并不斷檢驗亞

6、硝酸鈉溶液，并不斷檢驗pH值與值與亞硝酸鈉是否過量，結束后加尿素破壞掉過量的亞硝酸；亞硝酸鈉是否過量，結束后加尿素破壞掉過量的亞硝酸；將偶合組份、一定量的碳酸鈉、水加熱溶解，冷卻至將偶合組份、一定量的碳酸鈉、水加熱溶解，冷卻至0-5攝氏度攝氏度，將重氮液分批加入偶合液中，并調將重氮液分批加入偶合液中，并調pH值在值在8左右，偶合反應左右，偶合反應2小小時檢驗終點時檢驗終點(zhngdin)，到達后升溫至，到達后升溫至80度，加體積度，加體積20%的食鹽的食鹽鹽析，鹽析，過濾干燥的產品。過濾干燥的產品。第10頁/共66頁第十頁，共66頁。（二）雙偶氮類酸性染料（二）雙偶氮類酸性染料(sun xn

7、 rn lio) 雙偶氮染料按照合成途徑分為雙偶氮染料按照合成途徑分為(fn wi)三種：三種：（1）A1 Z A2， A1=A2或者或者A1A2. （2）A M E.（3）E1 D E2， E1=E2或者或者E1E2（1）A1 Z A2類型。類型。最常用的偶合最常用的偶合(u h)組分為間苯二酚、間苯二胺和組分為間苯二酚、間苯二胺和H酸。酸。 酸性藍黑酸性藍黑BNNOHNH2NaO3SSO3NaNNNO2第11頁/共66頁第十一頁，共66頁。該染料該染料(rnlio)(rnlio)為強酸性染料為強酸性染料(rnlio)(rnlio)中生產量最大的一個品種。合成方法為：中生產量最大的一個品種。

8、合成方法為： O2NNH2HONOO2NN2ClH+酸H+第一次偶合NNNH2OHNaO3SSO3NaO2N第二次偶合OH-苯胺重氮鹽NNOHNH2NaO3SSO3NaNNNO2對硝基苯胺重氮化偶合(u h)反應順序第12頁/共66頁第十二頁，共66頁。（2）A M E 類型類型重氮組分重氮組分A首先和芳香族伯胺首先和芳香族伯胺M偶合得到單偶氮染料，再進行偶合得到單偶氮染料，再進行 重氮化，與另一個偶合組分重氮化，與另一個偶合組分E進行偶合得到最終染料結構。進行偶合得到最終染料結構。苯胺、苯胺、1-萘胺及其磺酸萘胺及其磺酸(hun sun)衍生物是常用衍生物是常用M組分。組分。NNHNSO3N

9、aNNHO3SNH2HO3SN2+-O3SNaNO2HCl8 10NH2H+, 8 10NH2NNHO3SN2HSO4-NNHO3SNaNO2H2SO48 10HNSO3NapH=4弱酸性深藍5R第13頁/共66頁第十三頁，共66頁。（3）E1 D E2類型類型 二氨基芳烴的兩個伯氨基重氮化后與兩分子相同或不相同的二氨基芳烴的兩個伯氨基重氮化后與兩分子相同或不相同的 偶合組分偶合組分(zfn)偶合，值得雙偶氮染料。偶合，值得雙偶氮染料。 聯苯胺、連鄰甲基苯胺和聯苯胺、連鄰甲基苯胺和 它們的磺酸衍生物是常用它們的磺酸衍生物是常用D組分組分(zfn)。NNNNOHHOSO3HHO3S酸性酸性(su

10、n xn)大紅大紅 G第14頁/共66頁第十四頁，共66頁。8.2.2 蒽醌類酸性染料蒽醌類酸性染料(sun xn rn lio) 通常具有通常具有(jyu)優(yōu)異光穩(wěn)定性優(yōu)異光穩(wěn)定性以深色為主：艷藍、翠藍及綠色以深色為主：艷藍、翠藍及綠色(l s)發(fā)光強度較低，有的只有偶氮發(fā)光強度較低，有的只有偶氮染料的二分之一染料的二分之一OOR6R1R3R4R5R2第15頁/共66頁第十五頁，共66頁。（一）（一）1, 4 二氨基二氨基(nj)蒽醌衍生物類酸性染料蒽醌衍生物類酸性染料 OONH2SO3NaBrOONH2BrBrOOOHOH溴氨酸溴氨酸 1-氨基氨基(nj)-2,4-二溴蒽醌二溴蒽醌 1,4

11、-二羥基二羥基(qingj)蒽醌蒽醌 大多是由1,4-二羥基蒽醌、1-氨基-4-溴蒽醌和溴氨酸溴氨酸等中料合成。 第16頁/共66頁第十六頁，共66頁。例如例如(lr)，OONH2SO3NaHN CHH2CCH2CH2CH2H2COONH2SO3NaBrH2N CHH2CCH2CH2CH2H2C+NaHCO3水溶液CuCl 70 100OONH2SO3NaHN CHH2CCH2CH2CH2H2C弱酸性艷藍弱酸性艷藍AR氯化亞銅新配制氯化亞銅新配制(pizh)、分批加入、分批加入什么反應？什么反應？第17頁/共66頁第十七頁，共66頁。上述鹵代蒽醌經催化上述鹵代蒽醌經催化(cu hu)(cu h

12、u)生成氨基化合物的反應稱烏爾曼反應生成氨基化合物的反應稱烏爾曼反應，反應機理為：，反應機理為： OONSO3NaBrHHOOHNSO3NaBrHHNRHRNH2Cu+OONSO3NaBrHHNRHCuOONH2SO3NaNHR常用催化劑：銅粉、硫酸銅、醋酸銅、氯化亞銅、硫酸銅常用催化劑：銅粉、硫酸銅、醋酸銅、氯化亞銅、硫酸銅- -硫酸亞鐵硫酸亞鐵(li sun y ti)(li sun y ti)、硫酸銅、硫酸銅- -氯化亞錫復合催氯化亞錫復合催化劑化劑第18頁/共66頁第十八頁，共66頁。（二）氨基（二）氨基(nj)-羥基蒽醌酸性染料羥基蒽醌酸性染料 氨基羥基蒽醌酸性染料(sun xn r

13、n lio)品種較少，主要是鮮艷的藍色，少數為紫色。 第19頁/共66頁第十九頁，共66頁。第20頁/共66頁第二十頁，共66頁。8.2.3 其他其他(qt)類酸性染料類酸性染料 （一）三芳甲烷（一）三芳甲烷(ji wn)類酸性染料類酸性染料 在氨基三芳甲烷(ji wn)堿性染料分子中引入兩個以上的磺酸基，則可轉變?yōu)槿技淄?ji wn)酸性染料。三芳甲烷(ji wn)酸性染料大多以濃艷的紫、藍、綠色為主，發(fā)色力強，色澤特別鮮艷。日曬牢度較差，日曬牢度不超過4級，很多品種只有12級，耐洗牢度也較差。三芳甲烷(ji wn)酸性染料在結構上有二氨基三芳甲烷(ji wn)和三氨基三芳甲烷(ji wn

14、)兩類。在染料分子中至少需要引入兩個以上的磺酸基才能成為酸性染料。 第21頁/共66頁第二十一頁，共66頁。NH2CC2H5NaO3SHCHO2+NH2CC2H5NaO3SCH2NH2CSO3NaNC2H5C2H5C(C2H5)2NNHNH2CHCC2H5C2H5SO3NaSO3C2H5酸性(sun xn)紫4BNS（C.I.酸性(sun xn)紫17） 第22頁/共66頁第二十二頁，共66頁。CHNNNH2CH2CC2H5C2H5SO3NaSO3C2H5O弱酸性(sun xn)艷藍6B（C.I.酸性(sun xn)藍83） NaO3SSO3N(C2H5)2N(C2H5)2酸性(sun xn)

15、湖藍V（C.I.酸性(sun xn)藍1） 第23頁/共66頁第二十三頁，共66頁。與質子與質子(zhz)供體（酚類化合物）、脂肪醇（控制變色溫度）復配得到供體（酚類化合物）、脂肪醇（控制變色溫度）復配得到第24頁/共66頁第二十四頁，共66頁。（二）氧蒽類酸性染料（二）氧蒽類酸性染料(sun xn rn lio) 第25頁/共66頁第二十五頁，共66頁。第三節(jié)第三節(jié) 酸性染料結構與應用酸性染料結構與應用(yngyng)(yngyng)性能的關系性能的關系 酸性染料化學結構與其應用性能，如親和力、移染和勻染性能、平衡(pnghng)上染百分率和上染速度、染色對pH值和金屬離子的敏感性、染色過程

16、的控制方法、耐酸堿性、水溶性和聚集性能、拔白性能以及耐洗、耐汗?jié)n、耐氯漂、耐氧漂、耐縮絨等色牢度，有著密切的關系。酸性染料的應用性能主要取決于染料分子本身的化學結構。 第26頁/共66頁第二十六頁，共66頁。8.3.1 染料分子結構染料分子結構(fn z ji u)與耐光性能與耐光性能 酸性染料的母體結構、取代基的性質及所處位置對耐光牢度影響極大。一般而言，蒽醌染料的耐光牢度高于偶氮染料，偶氮染料又高于三芳甲烷染料。 在常用酸性染料中，三芳甲烷染料牢度很低，一般只有23級； 蒽醌酸性染料的耐光牢度總體(zngt)較好，在羊毛上的耐光牢度一般可達56級，取代基的性質對其耐光牢度的影響并不大，磺酸

17、基的位置對耐光牢度略有影響。位引入吸電子基，日曬牢度增大，不對稱蒽醌到對稱蒽醌，牢度高半級。第27頁/共66頁第二十七頁，共66頁。第28頁/共66頁第二十八頁，共66頁。第29頁/共66頁第二十九頁，共66頁。8.3.2 染料分子結構染料分子結構(fn z ji u)與濕處理堅牢度與濕處理堅牢度 第30頁/共66頁第三十頁，共66頁。NNOHNHCOCH3SO3NaNaO3SH25C12NNOO2SHNNaO2SH3CCH3NO2弱酸性(sun xn)黃RXL（C.I.酸性(sun xn)橙67） 第31頁/共66頁第三十一頁，共66頁。第32頁/共66頁第三十二頁，共66頁。8.3.3 染

18、料染料(rnlio)分子結構與勻染性能分子結構與勻染性能 勻染：染料勻染：染料(rnlio)在被染物表面以及纖維內部均勻分布的程度。在被染物表面以及纖維內部均勻分布的程度。 第33頁/共66頁第三十三頁，共66頁。（1）通過引入較多的水溶性基團，降低染料對纖維的親和力，）通過引入較多的水溶性基團，降低染料對纖維的親和力，可以有效地提高勻染性能。可以有效地提高勻染性能。 （2）小分子結構染料，在水溶液中呈現分子狀態(tài)溶解的染料，）小分子結構染料，在水溶液中呈現分子狀態(tài)溶解的染料，可以有效地使染料在纖維中進行擴散可以有效地使染料在纖維中進行擴散(kusn)，并從濃度較大的地方自，并從濃度較大的地方自

19、由得移動到濃度較小的地方，不斷地進行吸附和解析，達到較由得移動到濃度較小的地方，不斷地進行吸附和解析，達到較好的勻染效果。好的勻染效果。（3）很多情況下，增加勻染性和提高濕處理牢度是相反的操作）很多情況下，增加勻染性和提高濕處理牢度是相反的操作 需要找到合適的平衡點或者使用其他替代基團。需要找到合適的平衡點或者使用其他替代基團。第34頁/共66頁第三十四頁，共66頁。第35頁/共66頁第三十五頁，共66頁。第九章 酸性(sun xn)媒染染料與酸性(sun xn)含媒染料第36頁/共66頁第三十六頁，共66頁。第一節(jié)第一節(jié) 引言引言(ynyn) (ynyn) 酸性媒介染料是一類(y li)能與

20、金屬媒染劑形成螯合結構的酸性染料，由于染色過程除包括正常的酸性染色外，還包括金屬鹽媒染一步，故在染料分類和染料索引中單獨列出，稱為媒介或媒染染料。酸性媒介染料可溶于水，能在酸性條件下上染蛋白質和聚酰胺纖維，上染纖維的染料與金屬媒染劑作用形成螯合物后，便具有很高的耐濕處理牢度和耐光牢度。第37頁/共66頁第三十七頁，共66頁。染色染色(rns)方方法法預媒染法預媒染法-先媒染劑處理先媒染劑處理(chl)，后染色，后染色后媒染法后媒染法-先染色，后媒染劑處理先染色，后媒染劑處理(chl)同浴媒染法同浴媒染法-染色、媒染劑一浴染色、媒染劑一浴 pH值值34，K2Cr2O7媒染劑。媒染劑。羊毛吸附羊毛

21、吸附Cr3O72-后，將其還原為后，將其還原為Cr3+羊毛羊毛(yngmo)酸性媒染酸性媒染：第38頁/共66頁第三十八頁，共66頁。第39頁/共66頁第三十九頁，共66頁。1:1型酸性含媒染料型酸性含媒染料(rnlio)和與羊毛和與羊毛結合結合第40頁/共66頁第四十頁，共66頁。第二節(jié)第二節(jié) 酸性酸性(sun xn)(sun xn)媒染染料的結構分類媒染染料的結構分類 結構主要結構主要(zhyo)分為偶氮、蒽醌、三芳甲烷和氧蒽類。分為偶氮、蒽醌、三芳甲烷和氧蒽類。酸性媒介染料一般具有強酸性染料的基本(jbn)結構，其特征是染料分子中還含有兩個能提供給電子對、可以與過渡金屬元素絡合形成螯合結

22、構的配位基，而且這些配位基還必須處于分子的適當位置上。第41頁/共66頁第四十一頁，共66頁。9.2.1 偶氮類酸性偶氮類酸性(sun xn)媒染染料媒染染料 （一）配位基在分子末端（一）配位基在分子末端(m dun)的酸性媒染染料的酸性媒染染料 該類型染料多為分子末端水楊酸結構該類型染料多為分子末端水楊酸結構(jigu)(jigu)，通過酚羥基和羧基與，通過酚羥基和羧基與 重金屬鹽離子形成絡合物。重金屬鹽離子形成絡合物。多為黃、橙色。多為黃、橙色。所生成的絡合物不直接參與染料分子的共軛體系，日曬牢度稍差所生成的絡合物不直接參與染料分子的共軛體系，日曬牢度稍差 NNOHCOONaRNNOCRM

23、OOH黃色黃色黃色黃色形成的金屬絡合物不直接參與分子共軛體系，媒染后顏形成的金屬絡合物不直接參與分子共軛體系，媒染后顏色色基本不變基本不變，或，或變化較小變化較小第42頁/共66頁第四十二頁，共66頁。 以取代苯胺為重氮組分與水楊酸在堿性介質中偶合，可以合成一系列的黃色、橙色(chn s)媒介染料如具有實用意義的媒介深黃GG。 NaO3SNNOHCOONa媒介媒介(miji)深黃深黃GG1)重氮化方法及操作？重氮化方法及操作？2）偶合）偶合(u h)時時pH值多少？值多少？染料為綠光黃色粉末，在濃硫酸中為紅光黃可用染料為綠光黃色粉末，在濃硫酸中為紅光黃可用后媒法在后媒法在pH4 5弱酸性浴中染

24、羊毛弱酸性浴中染羊毛亦可在經過醋酸鉻處理過的羊毛、蠶絲亦可在經過醋酸鉻處理過的羊毛、蠶絲上直接印花，具有良好的勻染性和各項應用牢度上直接印花，具有良好的勻染性和各項應用牢度第43頁/共66頁第四十三頁，共66頁。主要包括主要包括(boku)有有O,O-二羥基偶氮染料；二羥基偶氮染料；O-氨基、氨基、O-羥基偶氮染料；羥基偶氮染料；O-羧基、羧基、O-羥基偶氮染料羥基偶氮染料 O,O-二羥基二羥基(qingj)偶氮染料偶氮染料NNOHHONH2OHClNH2OHO2NNH2OHHO3S重氮組份：重氮組份：2-氨基氨基(nj)-4-氯苯酚氯苯酚2-氨基氨基-4-硝基苯酚硝基苯酚2-氨基苯酚氨基苯酚

25、-4-磺酸磺酸OHNH2HO3S1-氨基氨基-2-萘酚萘酚-4-磺酸磺酸H2CCCCH3NONNHCOCH3OHHO3SSO3OH 偶合組份：偶合組份： 吡唑啉酮吡唑啉酮 乙酰化乙?；疕-酸酸 2-萘酚萘酚（二）偶氮基參加絡合的酸性媒染染料（二）偶氮基參加絡合的酸性媒染染料 第44頁/共66頁第四十四頁，共66頁。O-氨基氨基(nj)、O-羥基偶氮染料羥基偶氮染料NH2OHO2NNH2OHO2NNO2NNOO2NNNH2NH2H2NHO3SOHO2NNOHO2NNNH2NH2H2NSO3Na酸性(sun xn)媒介紅光棕RH第45頁/共66頁第四十五頁，共66頁。O-羧基羧基(su j)、O-

26、羥基偶氮染料羥基偶氮染料CCCCH3NHONNNCOONa媒介(miji)黃-8NNCOOHHOSO3NaSO3Na酸性(sun xn)媒介紅-9NNCOOHOHSO3Na媒介紫-2NNCOOHOHNaO3SHN媒介棕-40第46頁/共66頁第四十六頁，共66頁。 蒽醌型酸性媒染染料主要蒽醌型酸性媒染染料主要(zhyo)(zhyo)是羥基蒽醌衍生物，以是羥基蒽醌衍生物，以1,2-1,2-二羥基蒽醌為代表品種。結構上必須是在羰基鄰位上至少有二羥基蒽醌為代表品種。結構上必須是在羰基鄰位上至少有一個羥基，通常有兩個以上，如三羥基或四羥基蒽醌，它們與鋁一個羥基，通常有兩個以上，如三羥基或四羥基蒽醌，它

27、們與鋁、鈣、鉻鹽媒染得到紅、紫、棕等色。其中、鈣、鉻鹽媒染得到紅、紫、棕等色。其中1,2-1,2-二羥基蒽醌又稱二羥基蒽醌又稱茜素，是古老的天然媒介染料，可從茜草根中提取。茜素，是古老的天然媒介染料，可從茜草根中提取。 OOOHOH金屬離子金屬離子顏色顏色金屬離子金屬離子顏色顏色無無黃光棕色黃光棕色二價錫離子二價錫離子紅紫色紅紫色鋁離子鋁離子紅色紅色四價錫離子四價錫離子紫色紫色二價鐵離子二價鐵離子深紫色深紫色三價鉻離子三價鉻離子紫紅色紫紅色三價鐵離子三價鐵離子棕黑色棕黑色9.2.2 蒽醌類酸性蒽醌類酸性(sun xn)媒染染料媒染染料 第47頁/共66頁第四十七頁，共66頁。由由-硝基茜素還原

28、硝基茜素還原(hun yun)，再與濃硫酸、甘油及少許氧化劑，再與濃硫酸、甘油及少許氧化劑(硝基苯硝基苯)等共熱可制得媒介茜素綠等共熱可制得媒介茜素綠S： OOOHOHNO2 H OOOHOHNO2H2SO4, C6H5NO2甘油100 200OOOHOHN在在l, 2-位上有兩個羥基的三羥基蒽醌具有位上有兩個羥基的三羥基蒽醌具有(jyu)與茜素相似的性質，可與茜素相似的性質，可作為媒染染料使用，如作為媒染染料使用，如1，2，3-三羥基蒽醌與三羥基蒽醌與1，2，4-三羥基蒽醌。三羥基蒽醌。OOOHOHOHOOOHOHOH第48頁/共66頁第四十八頁，共66頁。而酸性媒介灰為而酸性媒介灰為l,2

29、,4-l,2,4-三羥基三羥基(qingj)(qingj)葸醌在硼酸存在下與苯胺縮葸醌在硼酸存在下與苯胺縮合，再經磺化制得。合，再經磺化制得。 OOOHNHNHOOOHOHOHNH2H3BO3,150H2SO440OOOHNHNHSO3NaSO3Na第49頁/共66頁第四十九頁，共66頁。HOOCCH3+CHO25 45CHOHHOCH3NaOOCCH3COONaH2SO4OH30 35CHOHHOCH3NaOOCCH3COONaSO3H O CSO3HOHOCH3NaOOCCH3COONaH3CNH2100 24hr酸性媒介艷紫SB分子中含有分子中含有(hn yu)(hn yu)水楊酸結構的

30、三芳甲烷衍生物色光鮮艷，水楊酸結構的三芳甲烷衍生物色光鮮艷，具有中等耐光牢度和良好的濕處理牢度具有中等耐光牢度和良好的濕處理牢度9.2.3 三芳甲烷三芳甲烷(ji wn)類酸性媒染染料類酸性媒染染料 第50頁/共66頁第五十頁，共66頁。 氧蒽類型染料分子氧蒽類型染料分子(fnz)(fnz)中含有水楊酸基團或者可中含有水楊酸基團或者可以和金屬離子絡合的結構，也可以作為媒介染料應用。以和金屬離子絡合的結構，也可以作為媒介染料應用。例如：酸性媒介桃紅例如：酸性媒介桃紅3BM3BM： 酸性媒介酸性媒介(miji)(miji)桃紅桃紅3BM 3BM CO(C2H5)2NCOONaOCOONa9.2.4

31、 氧蒽類酸性氧蒽類酸性(sun xn)媒染染料媒染染料 第51頁/共66頁第五十一頁，共66頁。第三節(jié)第三節(jié) 酸性酸性(sun xn)(sun xn)媒染染料和鉻離子的絡合反應媒染染料和鉻離子的絡合反應 金屬離子與染料發(fā)色體螯合形成的金屬有機(yuj)螯合物。媒介染料是具有螯合能力的染料配位體，在染料母體結構上合適位置處的OH、 NH2、OCH3、COOH 等配位基可提供多個孤對電子，中心金屬離子具有空的價電子軌道，它們之間可形成配位鍵結合。第52頁/共66頁第五十二頁，共66頁。第53頁/共66頁第五十三頁，共66頁。NNOCrOCOBBBBNNNNOCrOOOCCOOBB1:1型 1:2型

32、 第54頁/共66頁第五十四頁，共66頁。,鄰 鄰NNOHOHNNOOCr B6Cr3+H+BBB+23BNNOHOHNNOOCrNNOO NNOOCr _H+BBB+23B+第55頁/共66頁第五十五頁，共66頁。第56頁/共66頁第五十六頁，共66頁。H2NO=CONH2NH2O3SNONOSO3CrH2O1:1型絡合物NH2NH3CrO3SNONOSO3SO3NONOSO3H2NNH21:2型絡合物除了除了(ch le)鹽鍵、配位鍵，還存在范德華力，牢度較好鹽鍵、配位鍵，還存在范德華力，牢度較好第57頁/共66頁第五十七頁，共66頁。第四節(jié)第四節(jié) 酸性含媒染料酸性含媒染料(rnlio)(

33、rnlio)的結構（金屬絡合染料的結構（金屬絡合染料(rnlio)(rnlio)） 酸性媒介染料是在染料生產過程中直接將絡合金屬離子預先引入染料分子中而形成的。酸性含媒染料染色，工藝大為簡化，沒有仿色的困難，染色產品的耐光牢度較好，耐洗牢度稍遜于酸性媒介染料，色澤鮮艷度雖比酸性染料差，但比酸性媒介染料好，染色時的排污情況也有改善。按照(nzho)中心金屬離子與絡合的染料分子數目之比，酸性含媒染料可分為1: 1型和1:2型金屬絡合染料兩大類。第58頁/共66頁第五十八頁，共66頁。 合成合成l : ll : l金屬絡合偶氮染料是在酸性介質中進行金屬絡合偶氮染料是在酸性介質中進行(jnxng)(j

34、nxng)的的，分常壓絡合與加壓絡合兩種方法。，分常壓絡合與加壓絡合兩種方法。 常壓絡合時，甲酸鉻和偶氮染料在沸騰溫度下在酸性介質中進常壓絡合時，甲酸鉻和偶氮染料在沸騰溫度下在酸性介質中進行行(jnxng)(jnxng)，般需般需12 2412 24小時。小時。 加壓絡合時，反應溫度加壓絡合時，反應溫度l15-135l15-135，壓力，壓力1.5X105 4X105Pa1.5X105 4X105Pa，反應時間為反應時間為3 103 10小時。小時。 為了避免生成鐵的絡合物，絡合必須在搪瓷反應鍋中進行為了避免生成鐵的絡合物，絡合必須在搪瓷反應鍋中進行(jnxng)(jnxng) O2NSO3H

35、ONCr+NCCONHCOCH3酸性酸性(sun xn)絡合黃絡合黃GR（一）（一） l : l l : l金屬金屬(jnsh)(jnsh)絡合偶氮染料絡合偶氮染料 第59頁/共66頁第五十九頁，共66頁。 采用同一重氮組分采用同一重氮組分(zfn)(zfn)與與l-l-苯基苯基-3-3-甲基甲基-5-5-吡唑酮在弱吡唑酮在弱堿性介質中偶合，并與堿性介質中偶合，并與Cr3+Cr3+絡合，則可制備酸性絡臺橙絡合，則可制備酸性絡臺橙GENGEN： 酸性酸性(sun xn)(sun xn)絡合橙絡合橙GEN GEN O2NSO3HOHNNCCONHCHOCH3Cr3+O2NSO3HON+CrNCCONHCOCH3HO3SOHNH2O2NNaNO2HClHO3SONO2NNH3COCH2COCHNO2NSO3HON+CrNCCOCNNCH3其合成其合成(hchng)(hchng)路線如下：路線如下： 第60頁/共66頁第六十頁，共66頁。其合成其合成(hchng)(hchng)路線如下：路線如下： OHNaO3SNH2ONaO3SNNNaNO2HCl1-萘酚-8-磺酸NNOHOHSO3NaNaO3SCr(HCOO)3NNOOCr+SO3NaNaO3SNNOO