有機化學(xué)第二版徐壽昌主編 第2章 烷烴第12章 醛酮和核磁共振-1

1、第十二章 醛酮和核磁共振一、  命名下列化合物： 丙酮2，4二硝基苯腙2，4戊二酮1戊烯3酮 二乙醇縮丙醛 環(huán)己酮肟苯乙酮7甲基6辛烯醛3甲氧基苯甲醛3甲基戊醛 2甲基3戊酮 甲基環(huán)戊基甲酮二、  寫出下列化合物的構(gòu)造式： 1，2丁烯醛 2。二苯甲酮 3， 2，2二甲基環(huán)戊酮43（間羥基苯基）丙醛 5， 甲醛苯腙 6，丙酮縮氨脲   7，芐基丙酮 8，溴代丙醛9，三聚甲醛 10，鄰羥基苯甲醛三、  寫出分子式為C5H10O的醛酮的同分異構(gòu)體，并命名之。 醛： 戊醛 3甲基丁醛 2甲基丁醛 2，2二甲基丙醛 酮： 2戊酮 3戊酮 3甲基

2、2丁酮四、  寫出丙醛與下列各試劑反應(yīng)所生成的主要產(chǎn)物： 1，NaBH4在氫氧化鈉水溶液中。 2，C6H5MgBr然后加H3O+3.LiAlH4 ,然后加水 4，NaHSO3 5， NaHSO3然后加NaCN6，稀堿 7，稀堿，然后加熱 8，催化加氫 9，乙二醇，酸10,溴在乙酸中 11，硝酸銀氨溶液 12，NH2OH 13,苯肼五、  對甲基苯甲醛在下列反應(yīng)中得到什么產(chǎn)物？ 六、  苯乙酮在下列反應(yīng)中得到什么產(chǎn)物？ 過量Cl2,-OH七、  下列化合物中那些能發(fā)生碘仿反應(yīng)？那些能和飽和亞硫酸氫鈉水溶液加成？寫出反應(yīng)式。 不發(fā)生鹵仿反應(yīng)反應(yīng)不發(fā)生鹵仿反應(yīng)

3、不發(fā)生鹵仿反應(yīng)不與飽和亞硫酸氫鈉 不與飽和亞硫酸氫鈉反應(yīng)不與飽和亞硫酸氫鈉反應(yīng)八、  將下列羰基化合物按親核加成的活性次序排列。 九、  用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物。 1，     苯甲醇和苯甲醛。解：分別加入硝酸銀氨溶液，苯甲醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)，苯甲醇不能。2己醛與2己酮。解：分別加入硝酸銀氨溶液，己醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)，2己酮不能。32己酮和3己酮。解：分別加入飽和亞硫酸氫鈉，2己酮生成結(jié)晶（1羥基磺酸鈉）,而后者不能。4丙酮與苯乙酮。解：最好用西佛試劑，丙酮使西佛試劑變紅，而苯乙酮不能。也可以用與飽和亞硫酸氫鈉水溶液反應(yīng)出現(xiàn)結(jié)晶速度來區(qū)

4、別，丙酮容易親核加成，而苯乙酮不容易。52己醇和2己酮。解;2己酮與飽和亞硫酸氫鈉水溶液反應(yīng)生成晶體，而2己醇不能。61苯乙醇和2苯乙醇。解：1苯乙醇能反應(yīng)鹵仿反應(yīng)，而2苯乙醇不能。以上各小題寫出反應(yīng)方程式。 十、  完成下列反應(yīng); 十一、以下列化合物為主要原料，用反應(yīng)式表示合成方法。 十二、化合物（A）C5H12O有旋光性，它在堿性高錳酸鉀溶液作用下生成（B）(C5H10O)，無旋光性?；衔?B)與正丙基溴化鎂反應(yīng)，水解后得到（C）,(C)經(jīng)拆分可得到互為鏡像的兩個異構(gòu)體，是推測化合物（A）,(B),(C)的結(jié)構(gòu)。 解：（A）,(B),(C)的結(jié)構(gòu)： 十三、化合物（A）(C9H1

5、0O)不起碘仿反應(yīng)，其紅外光譜表明在1690cm-1處有強吸收峰，NMR譜如下： 1.2(3H) 三重峰 3.0(2H)四重峰3.0(2H)四重峰 7.7(5H)多重峰求（A）的結(jié)構(gòu)。 7.7(5H)多重峰1.2(3H) 三重峰解：（A）的結(jié)構(gòu)式為：  已知（B）為（A）的異構(gòu)體，能起碘仿反應(yīng)，其紅外光譜表明在1705cm-1處有強吸收，核磁共振譜如下： 2.0(3H)單峰， 3.5(2H)單峰， 7.1(5H)多重峰。3.5(2H)單峰求（B）的結(jié)構(gòu)。2.0(3H)單峰解：（B）的結(jié)構(gòu)式：7.1(5H)多重峰  解：該化合物的結(jié)構(gòu)式為十四、某化合物的分

6、子式為C6H12O，能與羥胺作用生成肟，但不起銀鏡反應(yīng)，在Pt催化下進行加氫反應(yīng)得到醇，此醇脫水，臭氧化，水解等反應(yīng)后得到兩種液體，其中之一能起銀鏡反應(yīng)，但是不起碘仿反應(yīng)，另一個能起碘仿反應(yīng)，而不能使費林試劑還原，試寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。十五、有一化合物A分子式為C8H14O，A可使溴水迅速褪色，可以與苯肼反應(yīng)，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性，與NaOCl反應(yīng)生成一分子氯仿和一分子丁二酸，試寫出A,B可能的結(jié)構(gòu)。解：A,B的可能結(jié)構(gòu)式及反應(yīng)如下： 十六、化合物A具有分子式C6H12O3,在1710cm-1處有強的IR吸收峰，A用碘的氫氧化鈉水溶液處理時，得到黃色沉淀。與托倫試劑

7、作用不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，然而A先用稀硫酸處理，然后再與托倫試劑作用有銀鏡反應(yīng)。A的NMR數(shù)據(jù)如下：2.1(3H) 單峰 3.2(6H)單峰 2.6(2H)多重峰 4.7(1H)三重峰，試推測A的結(jié)構(gòu)。解：A的結(jié)構(gòu)及根據(jù)如下：3.2(6H)單峰 2.6(2H)多重峰  4.7(1H)三重峰2.1(3H) 單峰十七、某化合物A(C12H14O2)可在堿存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR在1675cm-1有強吸收峰。A催化加氫得到B，B在1715cm-1 有強吸收峰。A和碘的堿溶液作用得到碘仿和化合物C（C11H12O3）.使B和C進一步氧化均得到D(C9H10O3),將D和濃氫碘酸作用得另一個

8、酸E(C7H6O3),E能用水蒸氣蒸出。試推測E的結(jié)構(gòu)式，并寫出各步反應(yīng)式。 解：E的結(jié)構(gòu)式及各步反應(yīng)式如下： 這個題有問題，A加氫很難保證僅僅是烯烴加氫而是羰基保留。十八、下列化合物的NMR圖中只有一個單峰，試寫出它們的構(gòu)造式。各化合物結(jié)構(gòu)式如下： 十九、化合物A的相對分子量為100，與NaBH4作用后得到B，相對分子量為102，B的蒸氣高溫通過三氧化二鋁可得相對分子量為84的化合物C,C臭氧分解后得到D和E,D能發(fā)生碘仿反應(yīng)，而E不能。是根據(jù)以上化學(xué)反應(yīng)和A的如下譜圖數(shù)據(jù)，推測A的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反應(yīng)式。  A的IR: 1712cm-1 1383cm-1 1376cm-1 A的NMR: 1.00 1.13 2.13 3.52峰型 三 雙 四 多峰面積 7.1 13.9 4.5