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文檔簡介
1、橡膠的硫化反應歷程硫化歷程是橡膠大分子鏈發(fā)生化學交聯(lián)反應的過程包括橡膠分子與硫化劑及其他配合劑(主要是活性劑、促進劑)之間發(fā)生的一系列化學反應以及在形成網(wǎng)狀結構時伴隨發(fā)生的各種副反應。硫化儀無轉(zhuǎn)子硫化儀的結構示意圖根據(jù)硫化歷程分析,可將硫化曲線分成四個階段,即1)焦燒階段:熱硫化開始前的延遲時間2)熱硫化階段:硫化反應的交聯(lián)階段,其斜率代表反應速度3)平坦硫化階段:交聯(lián)反應基本結束,熟化階段(短化、重排、裂解),性能最佳4)過硫化階段:膠料硫化在此階段,可能出現(xiàn)三種形式硫化曲線各階段特征1、焦燒期(ab段)焦燒期(誘導期):從膠料放入模具至出現(xiàn)輕微硫化的整個過程所需要的時間叫硫化誘導期,又稱為
2、焦燒時間。焦燒(scorch):加有硫化劑的混煉膠在加工或停放過程中產(chǎn)生的早期硫化現(xiàn)象。焦燒現(xiàn)象本質(zhì)是硫化,膠料局部交聯(lián)。膠料焦燒后,流動性明顯變差,甚至不能流動,后續(xù)加工工序無法正常進行。誘導期反應了膠料的加工安全性。誘導期短,加工安全性差;誘導期太長,會降低生產(chǎn)效率。表征參數(shù)ts1焦燒時間(scorchtime),從開始加熱起,至膠料的轉(zhuǎn)矩由最低值上升0.1N.m所需要的時間。tc10焦燒時間,從開始加熱起,至膠料的轉(zhuǎn)矩由最低值上升10個單位所需要的時間。焦燒時間又分為操作焦燒時間:膠料在加工或停放過程中由于熱積累效應所消耗的焦燒時間;剩余焦燒時間:膠料在模具內(nèi)保持流動的時間。操作焦燒時間
3、長,剩余焦燒時間就短、熱硫化期(BC段)由焦燒點到工藝正硫化點(C點)所經(jīng)歷的階段,即硫化反應過程的交聯(lián)反應期。曲線快速上升。2熱硫化期特性參數(shù):tc90工藝正硫化時間,從開始加熱起,至膠料的轉(zhuǎn)矩由最低值上升90個單位所需要的時間。斜率k反映膠料硫化速度快慢,斜率越大,硫化速度越快CRI加硫指數(shù)【CRI=100/(tc90ts1)】,min-1,反映膠料硫化速度快慢,CRI值大,硫化速度快。3、平坦硫化期(cd段)曲線保持水平所經(jīng)歷的時間長短,反映膠料在硫化過程中性能穩(wěn)定性的高低。特性參數(shù):MH最高轉(zhuǎn)矩(torque),取決于填料及硫化體系其中MH-ML最高最低轉(zhuǎn)矩差值,反應交聯(lián)程度(密度)高低tH理論正硫化時間,膠料從開始加熱起至交聯(lián)密度達到最大時所需要的時間。4、過硫化期(d點以后)過硫化:膠料在高溫長時間下硫化所處的狀態(tài)。又稱返硫,是膠料處于過硫化狀態(tài),膠料的性能不斷下降的現(xiàn)象。硫化曲線分析硫化曲線示意圖硫化特性參數(shù):ML最低轉(zhuǎn)矩MH最高轉(zhuǎn)矩MH-ML最高最低轉(zhuǎn)矩差值ts1焦燒時間t
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