HJ832017土壤半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定方法驗(yàn)證報(bào)告

1、土壤半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ834-2017方法驗(yàn)證報(bào)告1、目的本方法驗(yàn)證主要依據(jù)HJ168-2010環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則編制的要求，從設(shè)備、環(huán)境條件、人員能力、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及試劑，以及檢出限、精密度和準(zhǔn)確度（參照HJ168-2010）,以驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室能力滿足HJ834-2017的要求。2、方法簡(jiǎn)介2.1 適用范圍本方法適用于土壤中31種半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定。2.2 方法原理樣品中半揮發(fā)性有機(jī)物采用適合的萃取方法（索氏提取、加壓流體萃取等）提取，根據(jù)樣品基體干擾情況選擇合適的凈化方法（凝膠滲透色譜或柱凈化）對(duì)提取液凈化、濃縮、定容，經(jīng)氣相色譜分離、質(zhì)譜檢測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間

2、、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度定性，內(nèi)標(biāo)法定量。2.3 儀器條件（實(shí)際驗(yàn)證條件）2.3.1 加壓流體萃取條件：加熱溫度：100C；預(yù)加熱平衡時(shí)間：5min;靜態(tài)萃取時(shí)間：5min;氮?dú)獯祾邥r(shí)間：1min;靜態(tài)萃取次數(shù)：2次。其余參數(shù)參照儀器使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行設(shè)定。2.3.2 氣相色譜條件：進(jìn)樣口溫度：280C；載氣：氨氣；不分流進(jìn)樣；柱流量（恒流模式）：1.0ml/min;升溫程序：40C（3.0min）一15C/min-300C（7.0min）。2.3.3 質(zhì)譜條件：掃描方式：全掃描；掃描范圍：45350amu;離子化能量：70eV;電子倍增器電壓：0.96kv;接口溫度：280C；其余參數(shù)參照儀器使

3、用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行設(shè)定。2.4 樣品2.4.1 樣品采集與保存土壤樣品按照HJ/T166的相關(guān)要求采集和保存，樣品應(yīng)于潔凈的具塞磨口棕色玻璃瓶中保4C存。運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)密封、避光、4c以下冷藏。運(yùn)至實(shí)驗(yàn)室后，若不能及時(shí)分析，應(yīng)于以下冷藏、避光、密封保存，保存時(shí)間不超過(guò)10天。本次用于方法驗(yàn)證采集的樣品編號(hào)為：ZZM90892001。2.4.2 樣品含水率的測(cè)定土壤樣品干物質(zhì)含量測(cè)定按照HJ613執(zhí)行，本次驗(yàn)證的樣品干物質(zhì)含量為88.6%,詳見(jiàn)土壤干重分析原始記錄表。2.5 分析步驟2.5.1 校準(zhǔn)曲線取6個(gè)2ml進(jìn)樣瓶，用微量注射器分別量取適量的半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)中間液、替代物中間液和內(nèi)標(biāo)中間液，用二

4、氯甲烷溶劑配制成6個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列。半揮發(fā)有機(jī)物和替代物的質(zhì)量濃度均分別為1.0g/ml、2.0g/ml、5.0g/ml、8.0g/ml、10.0g/ml、20.0g/ml,內(nèi)標(biāo)質(zhì)量濃度均為2.0科g/ml。詳見(jiàn)有機(jī)檢驗(yàn)記錄表，按照儀器條件（2.3）,從低濃度到高濃度依次測(cè)定。2.5.2 樣品準(zhǔn)備稱取20g（精確到0.01g）的新鮮樣品，加入一定量的硅藻土混勻、脫水并研磨成細(xì)小顆粒，充分拌勻直到散粒狀，全部轉(zhuǎn)移至提取容器中待用。2.5.3 提取按照加壓流體萃取的條件（2.3.1）進(jìn)行提取。2.5.4 濃縮旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀加熱溫度設(shè)置在40C,將提取液濃縮至約2ml,停止?jié)饪s。用一次性滴管將濃縮液轉(zhuǎn)

5、移至具刻度濃縮器皿，并用少量二氯甲烷-丙酮混合溶劑將旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶底部沖洗2次,合并全部的濃縮液，再用氮吹濃縮至約1ml,待凈化。2.5.5 凈化和定容必要時(shí)，采用硅酸鎂或硅膠層析柱凈化。凈化后的試液再次按照旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮（6.3.3）的步驟進(jìn)行濃縮、加入適量?jī)?nèi)標(biāo)中間液（內(nèi)標(biāo)液濃度為10（1g/ml）,并定容至1.0ml,混勻后轉(zhuǎn)移至2ml樣品瓶中，待測(cè)。2.6 結(jié)果計(jì)算樣品中目標(biāo)物的含量按以下公式進(jìn)行計(jì)算:.4樓乂RRFxmx田山式中工3樣品中的目標(biāo)物含量.mg/kg；4一試樣中目標(biāo)化合物定量哪子的峰面線；Ats試樣中內(nèi)標(biāo)化作物定量離的峰面積1程卜試樣中內(nèi)標(biāo)的濃度，ng/ml：H片E咬準(zhǔn)系列中H標(biāo)

6、化合物的平均相對(duì)晌立因子:科試樣的定容體枳,ml：m樣品的林取顯.g;Wt樣品干物噴含量.%.3、儀器設(shè)備驗(yàn)證情況標(biāo)準(zhǔn)要求實(shí)驗(yàn)室配備氣相色譜/質(zhì)譜儀：具電子轟擊（EI）電離源。安捷倫8890-5977B氣質(zhì)聯(lián)用儀，EI源色譜柱：石英毛細(xì)管柱，長(zhǎng)30m,內(nèi)徑0.25mm,膜厚0.25m,固定相為5%-苯基-»硅氧烷，或其他等效的毛細(xì)管色譜柱。HP-5MS細(xì)柱提取裝置：索氏提取或加壓流體萃取儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。呼客HPSE-06加壓流體萃取儀濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、氮吹儀或其他同等性能的設(shè)備。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、氮吹儀固相萃取裝置。固相萃取裝置。實(shí)驗(yàn)室配備的儀器和設(shè)備滿足標(biāo)準(zhǔn)要求，主要設(shè)備的驗(yàn)收詳

7、見(jiàn)新項(xiàng)目申請(qǐng)儀器設(shè)備驗(yàn)收表。4、環(huán)境條件驗(yàn)證情況環(huán)境條件符合控制要求，詳見(jiàn)環(huán)境監(jiān)控記錄表，儀器房?jī)?nèi)設(shè)有溫度濕度計(jì)及記錄表，分析測(cè)試人員每日對(duì)溫度濕度進(jìn)行監(jiān)控，監(jiān)控范圍為溫度：15-35C,濕度：20%-80%。5、人員能力驗(yàn)證情況考核記錄詳見(jiàn)人員培訓(xùn)檔案及質(zhì)量考核結(jié)果評(píng)價(jià)表該項(xiàng)目目前配備3名專業(yè)技術(shù)人員，通過(guò)培訓(xùn)考核并持證上崗，見(jiàn)表表1參加驗(yàn)證人員情況登記表1。姓名所學(xué)專業(yè)從事分析工作年限職稱XXXXXXX5助理工程師XXXXXX8工程師同等能力XXXXXX4助理工程師6、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及試劑驗(yàn)證情況標(biāo)準(zhǔn)要求實(shí)驗(yàn)室配備W（C3H6O）農(nóng)殘級(jí)。（C3H6O）農(nóng)殘級(jí)。二氯甲烷（CH2Cl2）:農(nóng)殘級(jí)。二

8、氯甲烷（CH2Cl2）:農(nóng)殘級(jí)。乙酸乙酯（C4H8O2）農(nóng)殘級(jí)。乙酸乙酯（C4H8O2）農(nóng)殘級(jí)。環(huán)己烷（C6H12）:農(nóng)殘級(jí)。環(huán)己烷（C6H12）:農(nóng)殘級(jí)。半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p=1000mg/L5000mg/L,市售后證標(biāo)準(zhǔn)溶液。半揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p=1000mg/L,有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。內(nèi)標(biāo)貯備液：p=5000mg/L1,4-二氯苯-d4、泰-d8、范-d10、菲-d10、？-d12和北-d12，市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。亦可選用其他性質(zhì)相近的半揮發(fā)性有機(jī)物做內(nèi)標(biāo)。6種內(nèi)標(biāo)混標(biāo)：4000mg/L,有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。（1,4-二氯苯-d4、泰-d8、范-d10、菲-d10、?-d12和北-d12

9、）替代物貯備液：p=1000mg/L4000mg/L。苯酚-d6、2-氟苯酚、2,4,6-三漠苯酚、硝基苯-d5、2-氟聯(lián)苯、4'4-三聯(lián)苯-d14等市售肩證標(biāo)準(zhǔn)溶液。6種替代物混標(biāo)，p=4000mg/L,有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。（苯酚-d6、2-氟苯酚、2,4,6-三澳苯酚、硝基苯-d5、2-氟聯(lián)苯、4'4-三聯(lián)苯-d14）十氟二苯基麟（DFTPP:p=50mg/L,市售標(biāo)準(zhǔn)溶液。其他濃度用二氯甲烷（4.2）稀釋成50mg/L并混勻。十氟二苯基麟,p=2500mg/Lo實(shí)驗(yàn)室配備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及試劑滿足標(biāo)準(zhǔn)要求，詳見(jiàn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)復(fù)印件。7、檢出限、精密度和準(zhǔn)確度（參照HJ168-2010）

10、準(zhǔn)確度原始數(shù)據(jù)匯檢出限、精密度和準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)原始測(cè)試數(shù)據(jù)詳見(jiàn)附表檢出限、精密度、7.1檢出限20g（精確到0.01g）,再分別加入混20g（精確到0.01g）,再分別加入混稱取編號(hào)為ZZM90892001的樣品7份，每份樣品量為合目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)使用液、合目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)使用液、替代物使用液，使目標(biāo)物濃度均為5.0©mL,替代物濃度為2.0fg/mL,按照樣品分析的全部步驟（2.5）,加入內(nèi)標(biāo)使其濃度為按照樣品分析的全部步驟（2.5）,加入內(nèi)標(biāo)使其濃度為2ug/mL后，上機(jī)測(cè)試，進(jìn)行7次平行測(cè)定。計(jì)算7次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按以下公式（行測(cè)定。計(jì)算7次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按以下公式（1）計(jì)算方法檢

11、出限。錯(cuò)誤!未找到引用源。MDL=tCn-UO.99)X,式中：MDL一方法檢出限;n一樣品的平行測(cè)定次數(shù);t一自由度為n-1,置信度為99%時(shí)的t分布（單側(cè)）；S-n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。其中，當(dāng)自由度為n-1,置信度為99%時(shí)的t值可參考表2表2t表值平行測(cè)定次數(shù)（n）自由度（n-1）763.143872.998982.8961092.82111102.76416152.60221202.528MDL值計(jì)算出來(lái)后，需判斷其合理性：對(duì)于針對(duì)多組分的分析方法，一般要求至少有50%的被分析物樣品濃度在35倍計(jì)算出的方法檢出限的范圍內(nèi)，同時(shí)，至少90%的被分析物樣品濃度在110倍計(jì)算出的方法檢出限

12、的范圍內(nèi)，其余不多于10%的被分析物樣品濃度不應(yīng)超過(guò)20倍計(jì)算出的方法檢出限。若滿足上述條件，說(shuō)明用于測(cè)定MDL的初次樣品濃度比較合適。對(duì)于初次加標(biāo)樣品測(cè)定平均值與MDL比值不在35之間的化合物，要增加或減少濃度，重新進(jìn)行平行分析，直至比值在35之間。選擇比值在35之間的MDL作為該化合物的MDL。本次方法驗(yàn)證檢出限詳見(jiàn)附表1。7.2 測(cè)定下限以4倍檢出限作為測(cè)定下限，本次方法驗(yàn)證測(cè)定下限詳見(jiàn)附表1。7.3 精密度分別對(duì)實(shí)際土壤樣品（樣品編號(hào)為ZZM90892001）加標(biāo)的方式開(kāi)展精密度測(cè)定，加標(biāo)濃度分別為低、中、高三個(gè)不同濃度系列（見(jiàn)表3）。加標(biāo)樣品按照樣品分析的全部步驟，進(jìn)行6次平行測(cè)定。

13、計(jì)算不同濃度樣品的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差等各項(xiàng)參數(shù)。表3不同濃度土壤樣中濃度值單位：mg/kg濃度水平樣品編號(hào)SVOC濃度水平低濃度/(mg/kg)ZZM90892001(J7-J13)-0.25ppm0.25中濃度/(mg/kg)ZZM90892001(J1-J7)-0.50ppm0.5高濃度/(mg/kg)ZZM90892001(J1-J7)-1.0ppm1.0對(duì)某一水平濃度的樣品在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行6次平行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差按如下公式（2）、（3）、（4）進(jìn)行計(jì)算：式中：Xk一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)對(duì)某一濃度水平樣品進(jìn)行的第k次測(cè)試結(jié)果;Xi一實(shí)驗(yàn)室對(duì)某一濃度水平樣品測(cè)試的平均值；Si一實(shí)驗(yàn)

14、室對(duì)某一濃度水平樣品測(cè)試的標(biāo)準(zhǔn)偏差；RSDi一實(shí)驗(yàn)室對(duì)某一濃度水平樣品測(cè)試的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。本次方法驗(yàn)證精密度詳見(jiàn)附表2。7.4 準(zhǔn)確度實(shí)際樣品加標(biāo)測(cè)試對(duì)樣品編號(hào)為ZZM90892001的實(shí)際樣品加標(biāo)，分別進(jìn)行6次平行測(cè)定。實(shí)際樣品加標(biāo)后目標(biāo)物濃度值見(jiàn)表4。分別計(jì)算樣品的加標(biāo)回收率，加標(biāo)回收率按如下公式(5)進(jìn)行計(jì)算表4實(shí)際樣品加標(biāo)濃度值單位：mg/kg濃度水平樣品編號(hào)SVOC濃度水平低濃度/(mg/kg)ZZM90892001(J7-J13)-0.25ppm0.25中濃度/(mg/kg)ZZM90892001(J1-J7)-0.50ppm0.5高濃度/(mg/kg)ZZM90892001(J1

15、-J7)-1.0ppm1.0另二匕一士乂100%(5)式中：i第f個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)某一濃度或含量水平樣乩測(cè)試的平均值:y.第，個(gè)實(shí)眥室對(duì)加標(biāo)樣品測(cè)試的平均值；加標(biāo)星：耳第i個(gè)煲驗(yàn)室的加標(biāo)回收率：本次方法驗(yàn)證準(zhǔn)確度詳見(jiàn)附表3。7.5 實(shí)際樣品測(cè)試對(duì)樣品編號(hào)為ZZM90892001的實(shí)際樣品測(cè)試，結(jié)果見(jiàn)表5。ZZM90892001ZZM90892001PZZM90892001J1-0.50ppmZZM90892001J1-1.0ppm方法檢出限單位苯酚NDND0.3890.9470.1mg/kg苯胺NDND0.3490.8190.1mg/kg2-氯酚NDND0.3740.9200.06mg/kg2-甲酚

16、NDND0.4020.9530.1mg/kg4-甲酚NDND0.4030.9410.1mg/kg硝基苯NDND0.3690.8900.09mg/kg2-硝基苯酚NDND0.3940.9740.2mg/kg2,4-二甲酚NDND0.4290.9560.09mg/kg蔡N(yùn)DND0.3700.8460.09mg/kg2-甲基蔡N(yùn)DND0.3820.8660.08mg/kg2,4,6-三氯酚NDND0.3570.9070.1mg/kg2,4,5-三氯酚NDND0.3810.9040.1mg/kg2-硝基苯胺NDND0.3910.9510.08mg/kg庖烯NDND0.3670.8480.09mg/kg

17、范NDND0.3680.8520.1mg/kg4-硝基苯酚NDND0.3831.0690.09mg/kg藥NDND0.3820.8520.08mg/kg菲NDND0.3810.8210.1mg/kg茵/LU、NDND0.3980.8240.1mg/kg鄰苯二甲酸二正丁酯NDND0.3870.7890.1mg/kg熒一NDND0.3930.8560.2mg/kg在NDND0.3880.8540.1mg/kg苯并a慈NDND0.3960.9110.1mg/kg屈NDND0.3670.7980.1mg/kg鄰苯二甲酸二正辛酯NDND0.3240.8570.2mg/kg苯并b熒意NDND0.3170.

18、8650.2mg/kg苯并k熒意NDND0.3350.9070.1mg/kg苯并a花NDND0.3130.8550.1mg/kg苗并1,2,3-cd在NDND0.2800.6640.1mg/kg二苯并a,h惠NDND0.2750.7410.1mg/kg苯并g,h,i花NDND0.2760.7410.1mg/kg8、結(jié)論從設(shè)備、環(huán)境條件、人員能力、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及試劑，以及檢出限、精密度和準(zhǔn)確度的驗(yàn)證結(jié)果說(shuō)明實(shí)驗(yàn)室已具備土壤半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ834-2017方法的測(cè)試能力。9、附件（記錄）附表檢出限、精密度、準(zhǔn)確度原始數(shù)據(jù)匯總表附件1新項(xiàng)目申請(qǐng)儀器設(shè)備驗(yàn)收表附件2環(huán)境監(jiān)控記錄表附

19、件3質(zhì)量考核結(jié)果評(píng)價(jià)表附件4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)復(fù)印件附件5方法驗(yàn)證原始譜圖及記錄編制批準(zhǔn)日期日期附表檢出限、精密度、準(zhǔn)確度原始數(shù)據(jù)匯總表1、方法檢出限、測(cè)定下限測(cè)試數(shù)據(jù)表1-1方法檢出限、測(cè)定下限測(cè)試數(shù)據(jù)表平行樣品編號(hào)苯酚苯胺2-氯酚2-甲酚4-甲酚硝基苯測(cè)定結(jié)果（mg/kg）10.2140.1780.1940.2150.2260.20620.2120.1780.1950.2130.2230.20030.2310.1940.2140.2350.2470.22440.1900.1550.1710.1900.2020.17850.2170.1770.1980.2200.2330.21260.2200.1

20、870.2050.2250.2350.21170.2370.1930.2180.2390.2500.230平均值'xi(mg/kg)0.2170.1800.1990.2200.2310.209標(biāo)準(zhǔn)偏差Si(mg/kg)0.0140.0130.0150.0160.0160.017t值（無(wú)量綱）3.1433.1433.1433.1433.1433.143檢出限（mg/kg）0.050.050.050.060.060.06標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限（mg/kg）60.090.090.09測(cè)定下限（mg/kg）04標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定下限（mg/kg）

21、40.360.360.36判定：驗(yàn)證結(jié)果滿足標(biāo)準(zhǔn)要求平行樣品編號(hào)2-硝基苯酚2,4-二甲酚紊2-甲基茶2,4,6-三氯酚2,4,5-三氯酚測(cè)7E結(jié)果(mg/kg)10.2540.2640.1570.1850.2250.21020.2400.2500.1660.1850.2130.20230.2750.2840.1780.2040.2440.23940.2210.2290.1400.1620.1940.18650.2650.2710.1570.1880.2330.22160.2570.2670.1740.1950.2350.23170.2820.2910.1760.2040.2

22、490.238平均值'xi(mg/kg)0.2560.2650.1640.1890.2280.218標(biāo)準(zhǔn)偏差Si(mg/kg)0.0210.0210.0140.0150.0190.020t值（無(wú)量綱）3.1433.1433.1433.1433.1433.143檢出限（mg/kg）0.070.070.050.050.060.07標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限（mg/kg）0.00.10.1測(cè)定下限（mg/kg）0.280.240.28標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定下限（mg/kg）0.30.40.4判定：驗(yàn)證結(jié)果滿足標(biāo)準(zhǔn)要求表1-1方法檢出限、測(cè)定下限測(cè)試數(shù)

23、據(jù)表-續(xù)表平行樣品編號(hào)2-硝基苯胺庖烯庖4-硝基苯酚藥菲測(cè)定結(jié)果（mg/kg）10.2290.1460.1680.2610.1630.16720.2250.1610.1760.2380.1750.18130.2530.1710.1910.2830.1890.19240.2000.1290.1470.2190.1460.14850.2350.1450.1680.2700.1630.16660.2380.1670.1850.2590.1830.18870.2560.1680.1910.2950.1850.193平均值'xi(mg/kg)0.2340.1550.1750.2610.1720.

24、176標(biāo)準(zhǔn)偏差Si（mg/kg）0.0190.0160.0160.0260.0160.017t值（無(wú)量綱）3.1433.1433.1433.1433.1433.143檢出限（mg/kg）0.060.050.050.090.050.06標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限（mg/kg）60.090.090.09測(cè)定下限（mg/kg）00.360.200.24標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定下限（mg/kg）40.360.360.36判定：驗(yàn)證結(jié)果滿足標(biāo)準(zhǔn)要求平行樣品編號(hào)鄰苯二甲酸二正丁酯熒意在苯并a慈屈測(cè)7E結(jié)果(mg/kg)10.1760.1300.1740.1880.2190

25、.16420.1930.1560.1880.1970.2190.17130.2040.1570.2020.2150.2430.19140.1590.1200.1540.1640.1910.13650.1770.1280.1730.1890.2220.16660.2010.1650.1980.2080.2330.18370.2030.1550.2010.2150.2430.190平均值'xi(mg/kg)0.1880.1440.1840.1970.2240.171標(biāo)準(zhǔn)偏差Si（mg/kg）0.0170.0180.0180.0180.0180.019t值（無(wú)量綱）3.1433.1433.1

26、433.1433.1433.143檢出限（mg/kg）0.060.060.060.060.060.06標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限（mg/kg）0.00.10.1測(cè)定下限（mg/kg）4標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定下限（mg/kg）0.30.40.4判定：驗(yàn)證結(jié)果滿足標(biāo)準(zhǔn)要求表1-1方法檢出限、測(cè)定下限測(cè)試數(shù)據(jù)表-續(xù)表平行樣品編號(hào)鄰苯二甲酸二正辛酯苯并b熒意苯并k熒;I苯并a在苛并1,2,3-cd在二苯并a,hB測(cè)定結(jié)果（mg/kg）10.1410.1960.1810.1970.1910.18120.1570.1970.1940.1960

27、.1840.17530.1690.2180.2110.2210.2100.20240.1230.1690.1630.1720.1590.15650.1390.1980.1790.2000.1980.18560.1690.2080.2040.2080.1970.18770.1660.2180.2100.2230.2180.207平均值'xi(mg/kg)0.1520.2010.1920.2030.1940.185標(biāo)準(zhǔn)偏差Si（mg/kg）0.0180.0170.0180.0170.0190.017t值（無(wú)量綱）3.1433.1433.1433.1433.1433.143檢出限（mg/kg

28、）0.060.050.060.050.060.05標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限（mg/kg）60.090.090.09測(cè)定下限（mg/kg）0標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定下限（mg/kg）40.360.360.36判定：驗(yàn)證結(jié)果濯赤足標(biāo)準(zhǔn)要求平行樣品編號(hào)苯并g,h,i花/測(cè)7E結(jié)果(mg/kg)10.170/20.167/30.192/40.142/50.172/60.179/70.196/平均值'xi(mg/kg)0.174/標(biāo)準(zhǔn)偏差Si（mg/kg）0.018/t值（無(wú)量綱）3.143/檢出限（mg/kg）0.06/標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限

29、（mg/kg）0.08/測(cè)定下限（mg/kg）0.24/標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定下限（mg/kg）0.32/判定：驗(yàn)證結(jié)果滿足標(biāo)準(zhǔn)要求表2-1精密度測(cè)試數(shù)據(jù)平行樣品編號(hào)苯酚苯胺2-氯酚2-甲酚備注P1p2p3P1p2p3P1p2p3P1p2p3測(cè)定結(jié)果(mg/kg)10.1940.3890.9470.1620.3490.8190.1760.3740.9200.1960.4020.95320.2150.3870.6640.1720.3260.5780.1950.3660.6360.2170.3940.66330.2210.3890.9780.1850.3270.8520.2020.3660.9510.224

30、0.3950.98140.2420.3970.7320.1950.3350.6280.2210.3740.7010.2420.4010.73050.1970.4160.7300.1630.3650.6260.1780.3860.7020.1990.4240.72960.2170.4040.7240.1730.3610.6250.1960.3790.6980.2170.4120.717標(biāo)準(zhǔn)偏差Si(mg/kg)0.0170.0110.7960.0130.0170.1160.0170.0080.1320.0170.0110.135平均值'xi(mg/kg)0.2140.3970.1320.

31、1750.3440.6880.1950.3740.7680.2160.4050.795相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDi(%)8.12.917.0標(biāo)準(zhǔn)方法RSD(%)要求<40<40<40<40平行樣品編號(hào)4-甲酚硝基苯2-硝基苯酚2,4-二甲酚備注P1p2p3P1P1P1P1p2P3P1p2P3測(cè)定結(jié)果(mg/kg)10.2070.4030.9410.1840.3690.8900.2280.3940.9740.2380.4290.95620.2280.4080.6790.2080.3580.6300.2620.4320.7

32、060.2690.4450.68530.2350.4120.9610.2110.3620.9220.2560.4401.0250.2670.4420.99840.2540.4170.7400.2340.3680.6900.2910.4500.7840.2980.4570.75150.2100.4310.7400.1870.3800.6860.2320.4250.7740.2410.4570.74760.2300.4160.7360.2110.3750.6810.2650.4050.7740.2710.4380.740標(biāo)準(zhǔn)偏差Si(mg/kg)0.0170.0100.1200.0190.0080

33、.1230.0230.0210.1280.0220.0110.130平均值'xi(mg/kg)0.2270.4150.8000.2060.3690.7500.2560.4240.8400.2640.4450.813相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDi(%)7.62.315.09.02.316.49.05.016.0標(biāo)準(zhǔn)方法RSD(%)要求<40<40<40<40平行樣品編號(hào)紊2-甲基茶2,4,6-三氯酚2,4,5-三氯酚備注P1p2p3P1p2P3P1p2P3P1p2P310.1450.3700.8460.1660.3820.8660.2040.3570.9

34、070.1970.3810.90420.1540.2770.5870.1870.3220.6120.2260.3830.6630.2180.3800.69030.1720.2740.8740.1930.3220.8850.2330.3940.9570.2240.3941.00140.1770.2750.6430.2080.3230.6720.2540.3990.7450.2450.4020.76850.1470.3650.6340.1710.3790.6660.2070.3880.7390.1990.3740.74460.1510.3740.6270.1860.3810.6560.2280.3

35、660.7270.2200.3540.759標(biāo)準(zhǔn)偏差Si(mg/kg)0.0130.0520.1240.0150.0320.1180.0180.0160.1150.0180.0160.117平均值'xi(mg/kg)0.1570.3230.7020.1850.3520.7260.2250.3810.7890.2170.3810.811相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDi(%)8.516.014.4標(biāo)準(zhǔn)方法RSD(%)要求<40<40<40<40判定驗(yàn)證結(jié)果滿足標(biāo)準(zhǔn)要求2、方法精密度測(cè)試數(shù)據(jù)表2-1精密度測(cè)試數(shù)據(jù)-續(xù)表平

36、行樣品編號(hào)2-硝基苯胺庖烯庖4-硝基苯酚備注P1p2p3P1p2p3P1p2p3P1P2p3測(cè)定結(jié)果(mg/kg)10.2090.3910.9510.1360.3670.8480.1550.3680.8520.2340.3831.06920.2330.4010.6990.1420.2650.5860.1650.2960.5970.2710.4710.78130.2380.4050.9880.1640.2640.8820.1830.2960.8830.2630.4731.02040.2600.4060.7740.1690.2590.6480.1910.2920.6580.3020.4840.88

37、450.2110.4140.7780.1380.3560.6480.1570.3640.6560.2370.4370.87860.2350.4030.7660.1390.3650.6270.1640.3700.6390.2750.4080.867標(biāo)準(zhǔn)偏差Si(mg/kg)0.0190.0080.1160.0150.0550.1250.0150.0400.1210.0260.0410.107平均值'xi(mg/kg)0.2310.4030.8260.1480.3130.7070.1690.3310.7140.2640.4430.916相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDi(%)8.31.914.09.81

38、7.617.78.612.017.0標(biāo)準(zhǔn)方法RSD(%)要求<40<40<40<40平行樣品編號(hào)藥菲鄰苯二甲酸二正丁酯備注P1p2p3P1P1P1p1p2P3P1p2P3測(cè)定結(jié)果(mg/kg)10.1540.3820.8520.1560.3810.8210.1660.3980.8240.1380.3870.78920.1600.2880.5940.1620.2670.5840.1720.2790.5860.1330.2230.55130.1810.2880.8770.1860.2670.8270.1980.2780.8300.1610.2200.78

39、540.1860.2830.6480.1900.2640.6270.2040.2710.6290.1520.2170.58650.1550.3690.6520.1580.3610.6190.1680.3770.6220.1430.3540.57960.1580.3800.6300.1590.3740.6020.1670.3910.6030.1370.3710.556標(biāo)準(zhǔn)偏差Si(mg/kg)0.0140.0500.1230.0160.0590.1120.0170.0620.1130.0110.0830.114平均值'xi(mg/kg)0.1660.3320.7090.1690.3190

40、.6800.1790.3320.6820.1440.2950.641相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDi(%)8.515.016.59.418.616.57.328.217.8標(biāo)準(zhǔn)方法RSD(%)要求<40<40<40<40平行樣品編號(hào)熒意苯并a慈屈備注P1p2p3P1p2P3p1p2P3P1p2P3測(cè)定結(jié)果(mg/kg)10.1630.3930.8560.1740.3880.8540.2050.3960.9110.1490.3670.79820.1690.2800.6050.1850.3040.6130.2190.3620.6500.1590.2640.5633

41、0.1940.2780.8640.2060.3020.8690.2320.3650.9340.1790.2610.83040.2000.2790.6530.2180.2990.6620.2460.3580.7140.1900.2620.62150.1660.3770.6470.1770.3830.6580.2070.4240.7180.1500.3400.61860.1650.3850.6280.1850.3830.6410.2190.3980.6970.1600.3620.597標(biāo)準(zhǔn)偏差Si(mg/kg)0.0170.0580.1180.0170.0450.1140.0160.0260.12

42、10.0170.0520.113平均值'xi(mg/kg)0.1760.3320.7090.1910.3430.7160.2210.3840.7710.1640.3090.671相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDi(%)9.417.616.79.06.815.610.116.916.8標(biāo)準(zhǔn)方法RSD(%)要求<40<40<40<40判定驗(yàn)證結(jié)果滿足標(biāo)準(zhǔn)要求2、方法精密度測(cè)試數(shù)據(jù)表2-1精密度測(cè)試數(shù)據(jù)-續(xù)表平行樣品編號(hào)鄰苯二甲酸二正辛酯苯并b熒意苯并k熒;I苯并a在備注P1P2p3P1p2p3p1p2p3p1p2p3測(cè)定結(jié)果(mg/kg)10.1380.32

43、40.8570.1790.3170.8650.1750.3350.9070.1800.3130.85520.1370.2160.5710.1950.2850.5940.1780.2720.6220.1970.2970.59230.1660.2120.9130.2060.2840.9260.2040.2670.9710.2070.2960.88340.1650.2080.6380.2240.2880.6630.2090.2640.6970.2260.2970.66450.1390.3110.6340.1810.3350.6670.1770.3400.6960.1820.3290.66960.13

44、30.3260.6140.1920.3230.6500.1750.3360.6710.1960.3150.648標(biāo)準(zhǔn)偏差Si(mg/kg)0.0150.0590.1430.0170.0220.1340.0160.0380.1420.0170.0130.120平均值'xi(mg/kg)0.1460.2660.7050.1960.3050.7280.1860.3020.7610.1980.3080.718相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSDi(%)10.222.318.48.412.616.7標(biāo)準(zhǔn)方法RSD(%)要求<40<40<40<40平行樣品編號(hào)苗并1,2,3-cd在二苯并a,hB苯并g,h,i花P1p2p3p1P1P1p1p2P3/測(cè)定結(jié)果(mg/kg)10.1780.2800.6640.1600.2750.7410.1490.2760.741/20.1920