幾內(nèi)酰胺廢水處理

1、巨化錦綸廠污水處理相關(guān)問題1、基本情況： 酞胺類物質(zhì)就是梭酸梭基中的梭基被氨基置換后的化合物。己內(nèi)酞是由-氨基己酸分子內(nèi)脫水形成的一個內(nèi)酞胺。己內(nèi)酞胺簡稱為CPL，化學分子式為,呈白色粉末或結(jié)晶固體,熔點為6869,沸點為“62.5,易溶于水和乙醇、乙醚、氯仿、苯等有機溶劑。它是重要的有機化工原料之一。絕大部分用于制備尼龍6纖維，少部分用作尼龍樹脂和薄膜，且廣泛應(yīng)用于紡織業(yè)，汽車、船舶、電子電器、工業(yè)機械、食品包裝和日用消費品等。經(jīng)常接觸己內(nèi)酞胺，可出現(xiàn)神經(jīng)衰弱癥候群：頭痛、乏力、記憶力減退、失眠等。另外，己內(nèi)酞胺具有較強的吸濕性，易溶于皮脂，引起接觸性皮炎。己內(nèi)酞胺（CPL）作為尼龍6中間體

2、，早在1943年首先由德國BASF公司實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)，隨著尼龍纖維的迅速崛起，帶動了世界范圍內(nèi)己內(nèi)酞胺的迅速發(fā)展。近年來由于錦綸(尼龍)6纖維、錦綸樹脂、聚酞胺、薄膜和人造革以及在工程塑料應(yīng)用領(lǐng)域的擴大和發(fā)展，對己內(nèi)酞胺的需求量也在不斷增長。我國己內(nèi)酞胺的產(chǎn)量長期不能滿足國內(nèi)的需求，前幾年僅能滿足消費量的1/3，目前也只能滿足消費量的50%左右。己內(nèi)酞胺生產(chǎn)廢水成分復雜,主要污染物有己內(nèi)酞胺、硫胺、甲苯、苯甲酸、六氫苯甲酸、環(huán)己烷、環(huán)己酞胺、環(huán)己烷的磺酸鹽類、乙酸等。其中有機污染物可生化性還是比較好的。從BOD/COD的比值看出，己內(nèi)酞胺為0.875，甲苯為0.588,苯甲酸為0.805，乙

3、酸為0.805，己內(nèi)酞胺生產(chǎn)廢水的BOD/COD大于0.30，屬于可生化性污水。己內(nèi)酰胺廢水一般COD達到2000mg/L3000mg/L，氨氮為200mg/L500mg/L左右。2、參考標準：如果污水被園區(qū)綜合污水處理廠接收，應(yīng)遵循污水綜合排放標準（GB8978-1996）三級標準，其中COD為500mg/L。 注：1997年12月31日之前建設(shè)（包括改、擴）的石化企業(yè)，COD一級標準值由100mg/L調(diào)整為120mg/L，有單獨外排口的特殊石化裝置的COD標準值按照一級：160mg/L，二級：250 mg/L執(zhí)行，特殊石化裝置指：丙烯腈-腈綸、己內(nèi)酰胺、環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧丙烷、間甲酚、BHT

4、、PTA、奈系列和催化劑生產(chǎn)裝置。3、工程案例：中國石化股份公司巴陵分公司己內(nèi)酰胺產(chǎn)品部污水處理裝置為一套三級接觸氧化系統(tǒng), 系統(tǒng)污染物COD去除率達90% 以上, 從而保證排放出水COD 約為100mg/L，己內(nèi)酰胺裝置生產(chǎn)能力由50 kt/a改造為70kt/a，污水量和污染物濃度提高，為了保證達標排放，必須提高污水處理裝置的處理能力，以確保排放污水COD 達到80mg/L以下。根據(jù)厭氧生化處理技術(shù)的優(yōu)點和裝置污水的實際情況，確定了將己內(nèi)酰胺生產(chǎn)過程所產(chǎn)生的污染物濃度較高的有機廢水先通過厭氧處理法處理，去除其85%以上的COD，再進原好氧系統(tǒng)進一步處理的方案。廢水來源及主要成分見下表：污水來

5、源主要成分CODmg/L正常流量m3/h環(huán)己烷氧化廢水有機酸、環(huán)己酮環(huán)己醇、環(huán)己烷290003羥胺肟化廢水甲苯、羰基化合物磷酸鹽、氨化物58018離子交換液己內(nèi)酰胺、硫酸銨硝酸鈉390012苯萃取殘液硫酸銨、苯、己內(nèi)酰胺730004聚合廢水己內(nèi)酰胺、低聚物30003廢堿裝置預留肥水680010廢水的特點是：水質(zhì)波動性大，沖擊性強；有機污染物濃度高，組成成分復雜；含有大量環(huán)狀有機物和低聚物；含氧有機物少，生物降解性能差；硫酸根、氨氮濃度高，對厭氧產(chǎn)甲烷菌抑止性強。二級UASB厭氧工藝+A/O聯(lián)合處理工藝，如圖所示：巴陵項目總水量約為100方/h，2400方/日。全投資約5000萬元，噸水處理成本

6、約為5元左右。4、需要掌握的資料：生產(chǎn)全工藝情況，了解原料及廢料污水來源情況污水主要污染物質(zhì)，尤其NH3-N含量特征污染物，尤其對生化體系有污染的毒性物質(zhì)廢水總量，及各來源廢水分量，選擇整體治理方案或者單獨針對部分高濃度難降解廢水的處理方案園區(qū)污水處理廠可接受污水的要求，對COD、NH3-N的要求園區(qū)污水處理廠的日處理總量投資預算及可使用土地面積5、擬采取的技術(shù)方案：根據(jù)目前掌握的情況，巨化錦綸廠目前廢水量為7200方/日，廢水總COD約為3000mg/L左右，其中有1000方/日的廢水，COD過萬，且極難降解。方案一：絮凝沉淀（去COD，中和硫酸鹽，成本低）氣?。ù得摪钡〢/O+MBR（A

7、/O為傳統(tǒng)脫氮除磷降COD工藝，成本較低，MBR膜生物反應(yīng)器工藝，與氧化段聯(lián)合使用，出水效果非常好，后續(xù)不需要深度處理，建設(shè)成本約為2000元/噸）噸水處理成本約為5元/噸。方案二：調(diào)節(jié)池/事故池（應(yīng)對來水不規(guī)律以及突發(fā)事故）氣浮水解酸化A/O二沉池深度處理（芬頓/臭氧，COD可達到500以下，若一級排放標準則需上膜濾裝置）噸水處理成本45元左右。投資成本約1.5萬/方水。方案三：調(diào)節(jié)池脫油氣浮預處理（隔油吹脫）UASB（上流式厭氧污泥床，10000以上高COD降解，HRT短，占地少，效果好，但對高NH3-N效果不明顯）脫氮工藝混凝沉淀。噸水處理約7元左右。6、煤科院技術(shù)：紫外芬頓高級氧化技術(shù)，可用于深度處理或提高廢水可生化性，使用范圍為低水量（1000方