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1、章后習(xí)題解答 TOP習(xí)題1.解 用濃度計(jì)算:=icRT=20.0050 8.314 298 =25 kPa用活度計(jì)算:=icRT=20.00500.928.314298 =23 kPa 2. 酸H2OH3O+H2CO3CH2COO-H2SHS-共軛堿OH-H2ONH3NH2CH2COO-HS-S2-3. 堿H2ONH3Al(H2O)5OH2+CH2COO-共軛酸H3O+NH3Al(H2O)63+CH2COOH4. (1) 在H3PO4溶液中存在下列質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡:H3PO4 (aq) + H2O(l)(aq) + H3O+(aq)(aq) + H2O(l)(aq) + H3O+(aq)(aq)
2、+ H2O(l)(aq) + H3O+(aq)H2O(l) + H2O(l)H3O+(aq) + OH-(aq)由于Ka1Ka2Ka3,各離子濃度由大到小為:H3O+OH- 。其中H3O+濃度并不是濃度的3倍。 (2) NaHCO3在水溶液中存在下列質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡:(aq) + H2O(l)(aq)+ H3O+(aq)Ka()=Ka2(H2CO3)=4.710-11(aq) + H2O(l)H2CO3(aq) + OH-(aq)Kb()=Kw/Ka1(H2CO3)=1.010-14/(4.510-7)=2.210-8由于Kb()Ka(),因此NaHCO3水溶液呈弱堿性。NaH2PO4在水溶液中存
3、在下列質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡:(aq) + H2O(l)(aq)+ H3O+(aq)Ka()=Ka2(H3PO4)=6.110-8(aq) + H2O(l)H3PO4(aq) + OH-(aq)Kb()=Kw/Ka1(H3PO4)=1.010-14/(6.910-3)=1.410-12由于Ka()Kb(),H2PO4-給出質(zhì)子的能力大于其接受質(zhì)子的能力,因此NaHCO3水溶液呈弱酸性。5. 生理鹽水中含有Na+離子和Cl-離子對BaSO4起到鹽效應(yīng)作用使溶解度增大,但Cl-離子對AgCl卻起到同離子效應(yīng)作用而使溶解度降低。6.(1)鹽酸和(2)AgNO3,由于同離子效應(yīng),將使AgCl的溶解度降低;但若加
4、入HCl濃度較大的話,Ag+與Cl-可以生成配合物AgCl2-,此時(shí)AgCl的溶解度反而會(huì)增大。(3)KNO3則由于鹽效應(yīng),將使AgCl的溶解度稍有增加;(4)氨水,由于NH3與Ag+形成了配離子將使游離的Ag明顯地減少,AgCl的溶解度大大地增加。7. 計(jì)算0.10 molL-1 H2S 溶液中H3O+、HS-及S2-。已知Ka1=8.910-8,Ka2=1.210-13。解 H2S(aq) + H2O(l)HS-(aq) + H3O+(aq)初始濃度 0.10平衡濃度 0.10-x x x 由于x/Ka1500,所以 =9.410-5 molL-1HS-H3O+9.410-5 molL-1
5、 HS-(aq) + H2O(l)S2-(aq) + H3O+(aq)=1.210-13由于HS-H3O+,因此S2- Ka2, 即S2-=1.210-13 molL-1(亦可不列質(zhì)子傳遞平衡式,直接寫出S2- Ka2=1.210-13 molL-1)8. 解痛藥嗎啡(C17H19NO3)是一種弱堿,主要由未成熟的罌粟籽提取得到,其Kb=7.910-7。試計(jì)算0.015 molL-1嗎啡水溶液的pH值。(求一元弱堿的pH,先求出OH-.再求pOH,再求pH)解 c/Kb=0.015/7.910-7500,且cKb20KwOH-=1.110-4 molL-1, pOH=3.96, pH=10.0
6、49. 水楊酸(鄰羥基苯甲酸,C7H6O3)是二元酸,Ka1=1.0610-3,Ka2=3.610-14,它是一種消毒防腐劑,有時(shí)可用作止痛藥而代替阿司匹林,但它有較強(qiáng)的酸性,能引起胃出血。計(jì)算0.065 molL-1的C7H6O3溶液的pH值及平衡時(shí)各物種的濃度。(二元酸溶液的相關(guān)計(jì)算,計(jì)算H3O+時(shí),判斷能否忽略二級解離出的氫離子,若能則按一元弱酸的處理辦法進(jìn)行計(jì)算,此處注意由于c/Ka1500,所以不能按最簡式進(jìn)行計(jì)算;一級解離得到的共軛堿離子濃度近似等于H3O+,二級解離得到的共軛堿離子濃度等于Ka2.)解 Ka2很小,可忽略第二級H3O+的解離。但c/Ka120Kw,c/Kb500.
7、 HN3 OH-=2.310-6 molL-1Na+=0.010 molL-1H3O+=Kw/OH-=1.0010-14/(2.310-6)=4.310-9 molL-112. 計(jì)算下列溶液的pH值:(1)100 mL、0.10 molL-1H3PO4與100 mL、0.20 molL-1NaOH相混合(混合溶液的解法:分析化學(xué)反應(yīng),判斷反應(yīng)后溶液體系中最后存在的物質(zhì)成分)(2)100 mL、0.10 molL-1Na3PO4與100 mL、0.20 molL-1HCl相混合解 (1) n(H3PO4):n(NaOH)=(100 mL0.10 molL-1):(100 mL0.20 molL-
8、1)=1:2,反應(yīng)為:H3PO4(aq) + 2NaOH(aq) = Na2HPO4(aq) + 2H2O(l)生成Na2HPO4= 0.10 molL-1100 mL/(100 mL+100 mL)=0.050 molL-1pH=(pKa2+pKa3) =(7.21+12.32)= 9.76(2) n(Na3PO4):n(HCl)=(100 mL0.10 molL-1):(100 mL0.20 molL-1)=1:2,反應(yīng)為:Na3PO4 + 2HCl = NaH2PO4 + 2NaCl生成NaH2PO4= 0.10 molL-1100 mL/(100 mL+100 mL)=0.050 mo
9、lL-1pH=(pKa1+pKa2)= (2.16+7.21)=4.6814. 乳酸HC3H5O3是糖酵解的最終產(chǎn)物,在體內(nèi)積蓄會(huì)引起機(jī)體疲勞和酸中毒,已知乳酸的Ka=1.410-4,試計(jì)算濃度為1.010-3 molL-1乳酸溶液的pH值。解 由于c/Ka500,不能用最簡式計(jì)算。H3O+=molL-1= 3.110-4 molL-1pH = 3.5115. 已知乳酸的Ka=1.410-4,測得某酸牛奶樣品的pH值為2.42。計(jì)算該酸奶中乳酸的濃度。(由于不確定乳酸的濃度,所以不確定c/Ka是否大于500,就只能解一元二次方程求解)解 pH=2.42, H3O+=3.810-3 molL-1
10、。設(shè)乳酸的濃度為c(HC3H5O3)。HC3H5O3(aq) + H2O(l)(aq) + H3O+(aq)由1.410-4c(HC3H5O3)=1.410-43.810-3+(3.810-3)2c(HC3H5O3)=0.11 molL-116. 正常成人胃液的pH值為1.4,嬰兒胃液pH值為5.0。問成人胃液中的H3O+濃度是嬰兒胃液的多少倍?解 成人胃液的pH值為1.4,則H3O+成人=0.040 molL-1 嬰兒胃液pH值為5.0,則H3O+嬰兒=1.010-5 molL-1H3O+成人/H3O+嬰兒=0.040 molL-1/(1.010-5 molL-1)=400017. 有一濃度
11、為0.100 molL-1的BHX溶液,測得pH=8.00。已知B是弱堿,Kb=1.010-3;X-1是弱酸HX的陰離子。求HX的Ka。解 由題意可知,BHX是個(gè)弱酸弱堿鹽,即兩性物質(zhì)。 pH=1/2(pKa-pKb+pKw)pKa=2pH-pKw+pKb=28.00-14.00+3.00=5.00Ka=1.010-518. 現(xiàn)有0.20 molL-1HCl溶液,問:(1) 如使pH=4.0,應(yīng)該加入HAc還是NaAc?(2)如果加入等體積的2.0 molL-1NaAc溶液,則混合溶液的pH值是多少?(3) 如果加入等體積的2.0 molL-1NaOH溶液,則混合溶液的pH值又是多少?解 (1
12、)應(yīng)該加入堿性的NaAc。(2)加入等體積的NaAc后,由于NaAc過量,生成的HAc濃度為:HAc= 0.20 molL-1/2= 0.10 molL-1溶液中的NaAc濃度為:NaAc=2.010-6 molL-1,pH=5.70(3)NaOH過量, OH-=pOH = 0.046,pH=13.9519. 喹啉(C20H24N2O2,摩爾質(zhì)量324.4 gmol-1)是主要來源于金雞納樹皮的重要生物堿,它是一種抗瘧藥。已知1 g喹啉能溶在1.90 L水中,計(jì)算該飽和溶液的pH值。已知pKb1=5.1,pKb2=9.7。解 cb=1.0 g/(1.90L324.4 gmol-1)=1.610
13、-3 molL-1pKb1=5.1, Kb1=7.910-6, c/Kb12.94時(shí),將有超過99的Fe3+沉淀。而在生理?xiàng)l件(37,pH=7.40)下,僅有2.010-20 molL-1的Fe3+離子游離存在于血液中,說明血液中的Fe3+是以結(jié)合態(tài)形式(如形成鐵蛋白)穩(wěn)定存在。22. 計(jì)算下列溶液的pH值:(1) 0.10 molL-1HCl溶液與0.10 molL-1 NH3H2O等體積混合;(2) 0.10 molL-1HAc溶液與0.10 molL-1 NH3H2O等體積混合;(3) 0.10 molL-1HCl溶液與0.10 molL-1Na2CO3溶液等體積混合。解 (1)由于n(
14、HCl)=n(NH3),生成0.10 molL-1/2=0.050 molL-1的NH4Cl,溶液的H3O+=molL-1=5.310-6 molL-1pH=5.28(2)由于n(HAc)=n(NH3),生成0.10 molL-1/2= 0.050 molL-1的NH4Ac,H3O+ =pH=7.01(3)由于n(HCl)=n(Na2CO3),生成0.10 molL-1/2= 0.050 molL-1的NaHCO3,H3O+=pH=8.3423. 計(jì)算下列溶液的pH值:(1) 0.20 molL-1H3PO4溶液與0.20 molL-1 Na3PO4等體積混合;(2) 0.20 molL-1N
15、a2CO3溶液與0.10 molL-1HCl溶液等體積混合。解 (1) H3PO4(aq) + Na3PO4(aq) = NaH2PO4(aq) + Na2HPO4(aq)初始時(shí):V0.20 molL-1 V0.20 molL-1反應(yīng)后: V0.20 molL-1 V0.20 molL-1溶液中Na2HPO4 =NaH2PO4 = (V/2V)0.20 molL-1= 0.10 molL-1Ka2 =, H3O+ = 6.110-8 molL-1, pH=7.21(2) HCl(aq) + Na2CO3(aq) = NaHCO3(aq)初始時(shí):V0.10 molL-1 V0.20 molL-1
16、反應(yīng)后: V0.10 molL-1 V0.10 molL-1 溶液中Na2CO3= NaHCO3 =(V/2V)0.10 molL-1= 0.050 molL-1Ka2 =,H3O+ = 4.710-11 molL-1, pH=10.3224. PbI2和PbSO4的Ksp非常接近,兩者飽和溶液中的Pb2+是否也非常接近,通過計(jì)算說明。Ksp(PbI2)=9.810-9,Ksp(PbSO4)=2.5310-8解 PbI2 = Pb2+ + 2I- Ksp(PbI2) = Pb2+I-2=S(2S)2=4S3S=Pb2+ = molL-1= 1.310-3 molL-1 PbSO4 = Pb2+
17、 + SO42- Ksp(PbSO4) = Pb2+SO42-= S2S=Pb2+ =molL-1=1.5910-4 molL-125. 假設(shè)溶于水中的Mn(OH)2完全解離,試計(jì)算:(1) Mn(OH)2在水中的溶解度(molL-1); (2) Mn(OH) 2飽和溶液中的Mn2+和OH-;(3) Mn(OH) 2在0.10 molL-1 NaOH溶液中的溶解度假如Mn(OH) 2在NaOH溶液中不發(fā)生其它變化;(4) Mn(OH) 2在 0.20 molL-1MnCl2溶液中的溶解度。解 Mn(OH)2(s) = Mn2+(aq) + 2OH-(aq) Mn2+OH-2=Ksp(1) S(
18、2S)2=Ksp, S=molL-1= 3.7210-5 molL-1(2) Mn2+ = S =3 .7210-5 molL-1, OH- =2S = 7.4410-5 molL-1(3) OH-= 0.10 molL-1S=Mn2+ =molL-1=2.110-11 molL-1(4) Mn2+ = 0.20 molL-1S=molL-1 =5.110-7 molL-126. 在100.0 mL的0.20 molL-1 MnCl2溶液中,加入含有NH4Cl的0.10 molL-1 NH3H2O溶液100.0 mL,為了不使Mn(OH)2沉淀形成,需含NH4Cl多少克?解 溶液中,Mn2+=
19、0.20 molL-1100.0 mL/(100.0 mL+100.0mL)= 0.10 molL-1 NH3=0.10 molL-1100.0 mL/(100.0 mL+100.0 mL)= 0.050 molL-1由Ksp=Mn2+OH-2,得OH- =molL-1=1.410-6 molL-1由,得molL-1m(NH4Cl) =0.64 molL-10.200 L53.5 gmol-1=6.8 g27. 在1.0 L 0.10 molL-1 H3PO4溶液中,加入6.0 g NaOH固體,完全溶解后,設(shè)溶液體積不變,求(1) 溶液的pH值;(2) 37時(shí)溶液的滲透壓;(3) 在溶液中加
20、入18 g葡萄糖,其溶液的滲透濃度為多少?是否與血液等滲(300 mmolL-1)?M(NaOH)=40.0,M(C6H12O6)=180.2解 (1) 反應(yīng)前,溶液中n(H3PO4)=0.10 molL-11.0 L=0.10 mol,n(NaOH)=6.0 g/(40 gmol-1)=0.15 mol,n(NaOH)-n(H3PO4)=0.15 mol-0.10 mol=0.05 mol反應(yīng) H3PO4(aq) + NaOH(aq) = NaH2PO4(aq) + H2O(l)初始時(shí)/mol 0.10 0.15平衡時(shí)/mol 0.15-0.10=0.05 0.10繼續(xù)反應(yīng) NaH2PO4(
21、aq) + NaOH(aq) = Na2HPO4(aq) + H2O(l)初始時(shí)/mol 0.10 0.05平衡時(shí)/mol 0.10-0.05 =0.05 0.05所以平衡時(shí)Na2HPO4=NaH2PO4 = 0.050 molL-1由Ka2 =,得 H3O+= 6.110-8 molL-1, pH=7.21(2) =icRT =c(HPO42-)+c(H2PO4-)+c(Na+)RT=(0.050+0.050+30.050) molL-18.314 Jmol-1K-1(273+37) K=644 kPa(3) 溶液的滲透濃度為18 gL-1/(180 g mol-1) + (0.050+0.
22、050+30.050) molL-1=0.35 molL-1,與血液相比,為高滲溶液。28. 將500 ml c(MgCl2)=0.20 molL-1和500 ml c(NH3H2O) =0.20 molL-1混合。求:(1)混合后溶液是否有沉淀生成?請通過計(jì)算加以說明。(2)若有沉淀要加入多少克NH4Cl,才能使溶液無Mg(OH)2沉淀產(chǎn)生?(忽略加入NH4Cl固體引起的體積變化)已知KspMg(OH)2=5.61 10-12,Kb(NH3)=1.810-5,Mr(NH4Cl)=53.5。解 (1)混合后溶液中,c(MgCl2)=0.10 molL-1,c(NH3H2O) =0.10 mol
23、L-1 cKb20Kw, c/Kb500OH- = IP=Mg2+OH-2=0.10(1.310-3)2=1.710-7KspMg(OH)2,有沉淀生成(2)要使沉淀溶解,設(shè)需加入x g NH4Cl,則:OH-=7.510-6 molL- NH4+=0.24 molL-1x=0.24 molL-1(0.50L+0.50L)53.5g mol-1=12.8 gExercises1. 125.0 mL of 0.40 molL-1 propanic acid, HPr, is diluted to 500.0 mL. What will the final pH of the solution b
24、e? (Ka=1.310-5)Solution c(HPr)=0.10 molL-1, H3O+ =1.110-3 molL-1,pH=2.942. Ethylamine, CH3CH2NH2, has a strong, pungent odor similar to that ammonia. Like ammonia, it is a base. A 0.10 molL-1 solution has a pH of 11.86. Calculate the Kb for the ethylamine, and find Ka for its conjugate acid, .Soluti
25、on pH=11.86, pOH=14.00-11.86=2.14 OH-=7.210-3 molL-1Kb(CH3CH2NH2) = 3. Pivaic acid is a monoprotic weak acid. A 0.100 molL-1 solution of pivalic acid has a pH=3.00. What is the pH of 0.100 molL-1 sodium pivalate at the same temperature?Solution Ka(HPi)=,Kb(NaPi)=Kw/Ka(HPi)=1.010-14/(1.010-5)=1.010-9
26、,pH=9.004. (1) The weak monoprotic acid HA is 3.2% dissociated in 0.086 molL-1 solution.What is the acidity constant, Ka, of HA?(2) A certain solution of HA has a pH=2.48. What is the concentration of the solution?Solution (1) Ka(HA)=0.086(3.210-2)2= 8.810-5 (2) When pH=2.48,H3O+=3.310-3 molL-1HA=0.
27、12 molL-15. Ksp for SrSO4 is 3.4410-7. (1) Calculate the solubility of SrSO4 in H2O. (2)What would be the solubility of SrSO4 in a solution which is 0.100 molL-1 with respect to sulfate ion?Solution (1)molL-1=5.8610-4 molL-1(2) S3.4410-6 molL-16. In a saturated solution of calcium phosphate, the concentration of ion i
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