高考第一輪復(fù)習(xí)——鹵代烴和醇（學(xué)案含答案）

1、.年 級高三學(xué) 科化學(xué)版 本蘇教版內(nèi)容標(biāo)題高三第一輪復(fù)習(xí)：鹵代烴和醇【本講教育信息】一. 教學(xué)內(nèi)容：鹵代烴和醇二. 教學(xué)目的1. 理解鹵代烴的典型代表物的構(gòu)造與性質(zhì)特點，掌握鹵代烴的消去反響和取代反響的原理和條件；2、理解醇的構(gòu)造特點，并能對飽和一元醇進(jìn)展系統(tǒng)命名，以乙醇為例，理解并掌握醇的性質(zhì)與用處。三. 教學(xué)重點、難點鹵代烴和醇的構(gòu)造特點與主要化學(xué)性質(zhì)教學(xué)過程一、鹵代烴：1、烴分子中的H原子被鹵原子取代后所生成的一系列有機(jī)物稱為鹵代烴。物理通性：都不溶于水，可溶于有機(jī)溶劑。氯代烷的沸點隨烴基增大呈現(xiàn)升高的趨勢；氯代烷的密度隨烴基增大呈現(xiàn)減小的趨勢。如：溴乙烷的物理性質(zhì)：無色液體，沸點38.

2、4，密度比水大2、化學(xué)通性：鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)通常比烴活潑，能發(fā)生許多化學(xué)反響。取代反響：CH3ClH2OCH3OHHCl 一鹵代烴可制一元醇BrCH2CH2Br2H2OHOCH2CH2OH2HBr 二鹵代烴可制二元醇消去反響：BrCH2CH2BrNaOHCH2CHBrNaBrH2O 消去1分子HBrBrCH2CH2Br2NaOHCHCH2NaBr2H2O 消去2分子HBr說明：1、溴乙烷的水解反響與消去反響的反響條件與產(chǎn)物反響類型反響條件主要產(chǎn)物互相關(guān)系水解取代反響NaOH的水溶液，CH3CH2OH同時發(fā)生的兩個互相平行，互相競爭的反響消去反響NaOH的醇溶液，CH2CH22、鹵代烴在發(fā)生消去

3、反響的前提條件是：與鹵原子所連碳原子相鄰碳原子上有H存在時，可發(fā)生消去反響；鹵代烴發(fā)生消去反響時生成取代基較多的烯烴，這樣的烯烴對稱，穩(wěn)定，扎依采夫規(guī)律。習(xí)慣上稱為“氫少失氫。如： 3、檢驗鹵代烴分子中鹵素的方法：實驗原理：RXH2OROHHX HXNaOHNaXH2OHNO3NaOHNaNO3H2O AgNO3NaXAgXNaNO3根據(jù)沉淀AgX的顏色白色、淺黃色、黃色可確定鹵素氯、溴、碘。、實驗步驟：取少量鹵代烴；參加NaOH溶液；加熱煮沸；冷卻；參加稀硝酸酸化；參加硝酸銀溶液。實驗說明：加熱煮沸是為了加快水解反響的速率，因為不同的鹵代烴水解難易程度不同；參加稀硝酸酸化，一是為了中和過量的

4、NaOH，防止NaOH與AgNO3反響對實驗產(chǎn)生影響；二是檢驗生成的沉淀是否溶于稀硝酸。4、鹵代烴的制?。和闊N取代法；烯烴或炔烴加成法；醇的鹵代法等。5、由于鹵代烴比較穩(wěn)定，不易被氧化，故可用鹵代烴保護(hù)醇羥基和CC雙鍵。例1碳原子數(shù)在20以內(nèi)的烷烴的所有同分異構(gòu)體中，一氯代物無同分異構(gòu)體的有多少種?解析：1除CH4、C2H6外，一氯代物無同分異構(gòu)體的烷烴的構(gòu)造中只有三氫碳和無氫碳我們將-CH3稱為三氫碳，-CH2-稱為二氫碳，稱為一氫碳，稱為無氫碳兩種碳原子如新戊烷，即氫原子數(shù)一定是3的整數(shù)倍。2無氫碳完全對稱。3同碳原子數(shù)的烷烴的各種同分異構(gòu)體中，同時符合上述1和2的只有一種，且只有這一種的

5、一氯代物無同分異構(gòu)體。那么：除CH4、C2H6、新戊烷外，氫原子數(shù)為3的整數(shù)倍的還有C8H18、C11H24、C14H30、C17H36、C20H42。其中C8H18和C17H36分別可以有6個-CH3和12個-CH3，2個和5個，都能完全對稱。C11H24、C14H30和C20H42中分別可以有8個-CH3、10個-CH3和14個-CH3以及3個、4個和6個，都不能完全對稱?？梢?，碳原子數(shù)在20以內(nèi)的烷烴的所有同分異構(gòu)體中，一氯代物無同分異構(gòu)體的有CH4、CH3CH3、五種。答案：有CH4、CH3CH3、五種。例2在有機(jī)反響中，反響物一樣而條件不同，可得到不同的主產(chǎn)物，下式中R代表烴基，副產(chǎn)

6、物均已略去。請寫出實現(xiàn)以下轉(zhuǎn)變的各步反響的化學(xué)方程式，特別注意寫明反響條件。1由CH3CH2CH2CH2Br分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)镃H3CH2CHBrCH3。2由CH32CHCHCH2分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)镃H32CHCH2CH2OH。解析：不對稱烯烴與HBrHX加成時，一般是氫原子加在含H較多的CC鍵碳上，這個規(guī)律叫Markovnikov經(jīng)歷規(guī)律，簡稱“馬氏規(guī)那么，當(dāng)有過氧化物存在時那么加在H較少的CC鍵碳上，這叫“反馬式規(guī)那么；而鹵代烴在稀NaOH水溶液中發(fā)生取代反響生成醇，在濃NaOH醇溶液中發(fā)生消去反響生成烯。根據(jù)題給信息，要由1溴丁烷轉(zhuǎn)變?yōu)?溴丁烷，可先把1溴丁烷轉(zhuǎn)變?yōu)?丁烯，再根據(jù)“馬氏規(guī)那么與HBr

7、加成即可；而要把3甲基1丁烯轉(zhuǎn)變?yōu)?甲基1丁醇，應(yīng)根據(jù)“反馬式規(guī)那么，在過氧化物存在的條件下，先把烯烴轉(zhuǎn)變?yōu)?甲基1溴丁烷，然后水解便得到了3甲基1丁醇。答案：1CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CHCH2HBrCH3CH2CHCH2HBrCH3CH2CHBr-CH32CH32CHCHCH2HBrCH32CHCH2CH2BrCH32CHCH2CH2Br CH32CHCH2CH2OHHBr例3在實驗室鑒定氯酸鉀晶體和1-氯丙烷中的氯元素，現(xiàn)設(shè)計了以下實驗操作程序：滴加AgNO3溶液；加NaOH溶液；加熱；加催化劑MnO2；加蒸餾水過濾后取濾液；過濾后取濾渣；用HNO3酸化。1鑒定氯酸鉀中氯

8、元素的操作步驟是_填序號。2鑒定1-氯丙烷中氯元素的操作步驟是_填序號。解析：鑒定樣品中是否含有氯元素，應(yīng)將樣品中氯元素轉(zhuǎn)化為Cl，再轉(zhuǎn)化為AgCl，通過沉淀的顏色和不溶于稀HNO3來判斷氯元素。由于氯酸鉀在催化劑MnO2作用下受熱分解生成KCl可溶于水，故我們的實驗步驟應(yīng)為：、，受熱分解后先過濾除去MnO2，再用硝酸酸化的AgNO3溶液鑒別氯元素；而鑒定1-氯丙烷中氯元素實驗的關(guān)鍵是在參加AgNO3溶液之前，應(yīng)參加HNO3酸化，以用于中和NaOH溶液，防止NaOH與AgNO3溶液反響生成沉淀對實驗產(chǎn)生干擾。故我們的方案為：、答案：1、。 2、。例4碳正離子例如CH5、CH3、CH33C等是有

9、機(jī)反響中重要的中間體。歐拉G.Olah因在此領(lǐng)域研究中的卓越成就而榮獲1994年諾貝爾化學(xué)獎。碳正離子CH5可以通過CH4在“超強(qiáng)酸中再獲得一個H而得到，而CH5失去H2可得CH3。1CH3是反響性很強(qiáng)的正離子，是缺電子的，其電子式是_2CH3中4個原子是共面的，三個鍵角相等，鍵角應(yīng)是_填角度。3CH32CH在NaOH水溶液中反響將得到電中性的有機(jī)分子，其構(gòu)造簡式是_4CH33C去掉H后將生成電中性的有機(jī)分子，其構(gòu)造簡式是_解析：此題屬于信息題，需要一定的閱讀才能，將解題有關(guān)的信息與已學(xué)過的知識結(jié)合起來，加工成新的知識和理論，用于推理和判斷：1CH3+是缺電子的碳正離子，可看作是甲基失去一個電

10、子后的產(chǎn)物：，由于是復(fù)雜的陽離子，要加上方括號。2CH3因四個原子共面，三個鍵角相等，應(yīng)為平面正三角形：，鍵角120°3CH32CH與NaOH中OH結(jié)合生成醇CH32CHOH。4CH33C中三個甲基是對稱的，其中任何一個CH3中去掉H，即生成不飽和的烯烴CH32CCH2。答案：1；2120°；3CH32CHOH；4CH32CCH2二、醇：脂肪烴分子中的H原子被OH所取代后的生成物稱為醇。1、乙醇俗稱酒精，是一種無色有特殊香味的液體，沸點低，有揮發(fā)性，能與水以任意比互溶，體積分?jǐn)?shù)為75%的酒精溶液為醫(yī)用酒精。飽和一元醇的通式為：CnH2n1OH，飽和多元醇的通式為：CnH2n

11、2Om。一般情況下，飽和一元醇的熔沸點隨碳原子數(shù)的增多而增大，在水中的溶解度隨碳原子數(shù)的增多而減小，其中4個碳原子以內(nèi)的醇能與水以任意比互溶。2、受OH的影響，醇的化學(xué)性質(zhì)比較活潑，能發(fā)生氧化反響、取代反響和消去反響等。下面我們以乙醇為例來說明醇的化學(xué)性質(zhì)：乙醇的化學(xué)性質(zhì)與金屬反響產(chǎn)生H22CH3CH2OH2Na2CH3CH2ONaH2置換，取代消去反響：C2H5OHCH2CH2H2O 與無機(jī)酸反響C2H5OHHBrC2H5BrH2O取代，其中HBr可用濃H2SO4及NaBr代替時，可能有產(chǎn)生Br2的副反響發(fā)生；C2H5OHHONO2C2H5ONO2H2O酯化、取代與有機(jī)酸的反響：CH3COO

12、HHOC2H5CH3COOC2H5H2O酯化、取代I. 酯化反響規(guī)律：“酸脫羥基醇脫氫，包括有機(jī)酸和無機(jī)含氧酸與醇的反響。II. 吸收酯的試劑為飽和的Na2CO3溶液，也是別離CH3COOH及CH3COOC2H5所用的試液。其可以充分吸收CH3COOH，使酯香味得以顯出；可以有效降低酯的溶解度，使別離更徹底。氧化反響：.燃燒：2C2H5OH3O22CO23H2O .催化氧化：2C2H5OHO22CH3CHO2H2O或：C2H5OHCuOCH3CHOCuH2O催化氧化對醇的構(gòu)造的要求：與OH直接相連的碳原子上必須有H原子，有2個或3個氫原子被氧化成醛，只有1個氫原子被氧化成酮。如：CH3OHHC

13、HOCH3CHOHCH3CH3COCH3而CH33COH不能被氧化。3、醇的制備：烯烴與水加成法：鹵代烴水解法：醛或酮加成法：酯水解法：說明：1、含碳原子數(shù)較少的醇中，由于OH的存在，醇與水分子之間可以形成氫鍵，因此，醇在水中的溶解度較大，有些能與水以任意比互溶；同時，由于氫鍵的存在，也使得這部分醇的熔點較高。2、醇可以與活潑金屬反響產(chǎn)生H2，但醇不能電離，不具有酸性，不能與堿和碳酸鹽等反響。3、醇在與無機(jī)酸反響時：與氫鹵酸反響，生成鹵代烴；而在與含氧酸反響時，一般生成無機(jī)酸酯。如乙醇與硝酸反響時生成硝酸乙酯：C2H5OHHONO2C2H5ONO2H2O；此時：區(qū)分硝基化合物與硝酸酯的方法：假

14、設(shè)硝基中N原子直接與碳原子相連，那么該化合物為硝基化合物，如C2H5NO2硝基乙烷；假設(shè)硝基中的N原子通過氧原子而與碳原子相連接，那么該化合物稱為酯，如C2H5ONO2硝酸乙酯。4、醇發(fā)生消去反響的條件：與OH碳相鄰的碳原子上有氫原子存在H的存在，如：CH33CCH2OH不可能發(fā)生消去反響等。5、醇在濃硫酸存在時加熱，不僅可發(fā)生消去反響，還可發(fā)生取代成醚反響生成醚：2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3H2O。6、并不是所有的醇都能發(fā)生催化氧化反響，催化氧化對醇的構(gòu)造的要求：與OH直接相連的碳原子上必須有H原子，有2個或3個氫原子被氧化成醛，只有1個氫原子被氧化成酮，即：CH3OH、CH

15、2OH可以被氧化成醛，CHOH可以被氧化成酮，而COH那么不能被氧化。7、醇還能被酸性KMnO4溶液等強(qiáng)氧化劑所氧化。8、乙醇可采用：乙烯水化法和發(fā)酵法制取。工業(yè)上制備無水乙醇的方法是：在乙醇中參加生石灰蒸餾制取無水酒精，而要得到濃度更高的酒精，那么需參加鎂粉，再加熱蒸餾。9、檢驗乙醇中是否含有水的方法是向其中參加無水硫酸銅，假設(shè)變藍(lán)，那么含有水，否那么不含水。例12019年9月1日將執(zhí)行國家食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定醬油中3氯丙醇ClCH2CH2CH2OH含量不超過1ppm。相對分子質(zhì)量為94.5的氯丙醇不含COH構(gòu)造共有：ClA、2種 B、3種 C、4種 D、5種解析：3氯丙醇由于OH和Cl的位置

16、引起的異構(gòu)體應(yīng)有以下4種：其中1不符合題意答案：B例2乙醇的分子構(gòu)造為，“箭頭表示乙醇發(fā)生化學(xué)反響時分子中可能斷鍵的位置，以下表達(dá)中不正確的選項是：A、與鈉或含氧酸反響時斷裂鍵B、發(fā)生分子間脫水時斷裂鍵或鍵C、與氫鹵酸發(fā)生取代反響時斷裂鍵 D、發(fā)生催化脫氫反響時斷裂鍵解析：乙醇的化學(xué)性質(zhì)表達(dá)在其分子構(gòu)造上，單獨(dú)斷一個鍵時有兩種可能：或，其中與HX反響時斷鍵，生成鹵代烴；與活潑金屬如鈉反響或發(fā)生酯化反響時斷鍵，生成醇鈉或酯，當(dāng)醇分子間反響生成醚時，一個醇分子斷鍵，那么另一個醇分子斷鍵生成醚；或組合斷鍵，如脫氫，發(fā)生氧化反響生成醛、消去生成烯。綜上所述，此題答案為：D答案：D例3在有機(jī)物分子中，引

17、入羥基官能團(tuán)的以下反響類型正確的選項是：A、酯化反響B(tài)、消去反響C、取代反響 D、加成反響解析：酯化反響是羧酸脫去羥基而不是引入羥基，消去反響是消去或HX生成不飽和化合物，也不能引入羥基。鹵代烴與NaOH溶液發(fā)生取代反響生成醇，烯烴與加成生成醇，均能引入OH。答案：CD例4某液態(tài)有機(jī)物A6.2g，與足量的鎂反響生成標(biāo)況下，A與不反響，同溫同壓下測得A蒸氣的密度為氣體的1.41倍，A分子內(nèi)脫水可得B；A分子間脫水可得C或D，A氧化得E，E再氧化得F，A與F脫水可得G與H。1推斷構(gòu)造簡式：A_，C_，D_；2寫出A與F分子間脫水的化學(xué)方程式_。解析：此題是由衍變關(guān)系結(jié)合計算求解的推斷題，先由A蒸氣

18、的相對密度算出相對分子質(zhì)量，M1.41×4462，再由A與鎂反響放出，而不與反響，可推知A為醇。又由6.2gA與鎂反響放出可知A為二元醇。再由其相對分子質(zhì)量可得A為乙二醇，由A可推知E為乙二醛，F(xiàn)為乙二酸，C、D分別為兩個乙二醇脫一分子水或兩分子水生成的醚。答案：1A為，為，為2H2O例5乙醇可以與氯化鈣反響生成微溶于水的CaCl2·6C2H5OH。有關(guān)有機(jī)試劑的沸點如下：CH3COOC2H5為77.1，C2H5OH為78.3，C2H5OC2H5為34.5，CH3COOH為118。實驗室中制取乙酸乙酯的粗產(chǎn)品的步驟如下：在蒸餾燒瓶中將過量的乙醇與少量的濃硫酸混合，然后經(jīng)分液漏斗邊滴加醋酸，