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1、第六章答案6-1略。6-2什么是吉布斯相律?它有什么實際意義?解:相律是吉布斯根據(jù)熱力學原理得出的相平衡基本定律,又稱吉布斯相律,用于描述達到相平衡時系統(tǒng)中自由度數(shù)與組分數(shù)和相數(shù)之間的關(guān)系。一般形式的數(shù)學表達式為FCP2。其中F為自由度數(shù),C為組分數(shù),P為相數(shù),2代表溫度和壓力兩個變量。應(yīng)用相率可以很方便地確定平衡體系的自由度數(shù)。6-3固體硫有兩種晶型,即單斜硫、斜方硫,因此,硫系統(tǒng)可能有四個相,如果某人實驗得到這四個相平衡共存,試判斷這個實驗有無問題?解:有問題,根據(jù)相律,F(xiàn)=C-P+2=1-P+2=3-P,系統(tǒng)平衡時,F(xiàn)=0,則P=3,硫系統(tǒng)只能是三相平衡系統(tǒng)。圖6-1圖6-26-4如圖6
2、-1是鈣長石(CaAl2Si2O)的單元系統(tǒng)相圖,請根據(jù)相圖回解:(1)六方、正交和三斜鈣長石的熔點各是多少?(2)三斜和六方晶型的轉(zhuǎn)變是可逆的還是不可逆的?你是如何判斷出來的?(3)正交晶型是熱力學穩(wěn)定態(tài)?還是介穩(wěn)態(tài)?解:(1)六方鈣長石熔點約1300(B點),正鈣長石熔點約1180(C點),三斜鈣長石的熔點約為1750(A點)。(2)三斜與六方晶型的轉(zhuǎn)變是可逆的。因為六方晶型加熱到轉(zhuǎn)變溫度會轉(zhuǎn)變成三斜晶型,而高溫穩(wěn)定的三斜晶型冷卻到轉(zhuǎn)變溫度又會轉(zhuǎn)變成六方晶型。(3)正交晶型是介穩(wěn)態(tài)。6-5圖6-2是具有多晶轉(zhuǎn)變的某物質(zhì)的相圖,其中DEF線是熔體的蒸發(fā)曲線。KE是晶型I的升華曲線;GF是晶型
3、II的升華曲線;JG是晶型III的升華曲線,回答下列問題:(1)在圖中標明各相的相區(qū),并寫出圖中各無變量點的相平衡關(guān)系;(2)系統(tǒng)中哪種晶型為穩(wěn)定相?哪種晶型為介穩(wěn)相?(3)各晶型之間的轉(zhuǎn)變是可逆轉(zhuǎn)變還是不可逆轉(zhuǎn)變?解:(1)KEC為晶型的相區(qū),EFBC過冷液體的介穩(wěn)區(qū),AGFB晶型的介穩(wěn)區(qū),JGA晶型的介穩(wěn)區(qū),CED是液相區(qū),KED是氣相區(qū);(2)晶型為穩(wěn)定相,晶型、為介穩(wěn)相;因為晶型、的蒸汽壓高于晶型的,即它們的自由能較高,有自發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)樽杂赡茌^低的晶型的趨勢;(3)晶型轉(zhuǎn)變?yōu)榫?、是單向的,不可逆的,多晶轉(zhuǎn)變點的溫度高于兩種晶型的熔點;晶型、之間的轉(zhuǎn)變是可逆的,雙向的,多晶轉(zhuǎn)變點溫度低于、
4、的熔點。6-6在SiO2系統(tǒng)相圖中,找出兩個可逆多晶轉(zhuǎn)變和兩個不可逆多晶轉(zhuǎn)變的例子。解:可逆多晶轉(zhuǎn)變:-石英-石英-石英-鱗石英不可逆多晶轉(zhuǎn)變:-方石英-石英-鱗石英-石英6-7C2S有哪幾種晶型?在加熱和冷卻過程中它們?nèi)绾无D(zhuǎn)變?-C2S為什么能自發(fā)地轉(zhuǎn)變成-C2S?在生產(chǎn)中如何防止-C2S轉(zhuǎn)變?yōu)?C2S?解:C2S有、四種晶型,它們之間的轉(zhuǎn)變?nèi)缬覉D所示。由于-C2S是一種熱力學非平衡態(tài),沒有能穩(wěn)定存在的溫度區(qū)間,因而在相圖上沒有出現(xiàn)-C2S的相區(qū)。C3S和-C2S是硅酸鹽水泥中含量最高的兩種水硬性礦物,但當水泥熟料緩慢冷卻時,C3S將會分解,-C2S將轉(zhuǎn)變?yōu)闊o水硬活性的-C2S。為了避免這種
5、情況的發(fā)生,生產(chǎn)上采取急冷措施,將C3S和-C2S迅速越過分解溫度或晶型轉(zhuǎn)變溫度,在低溫下以介穩(wěn)態(tài)保存下來。6-8今通過實驗測得如圖6-3所示的各相圖,試判斷這些相圖的正確性。如果有錯,請指出錯在何處?并說明理由。圖6-3解:第一圖錯,B組元有一個固定的熔點,因此液相線和固相線在B側(cè)應(yīng)交于一點。第二圖錯,A、B組元具有一個低共熔點,因此A、B的兩條液相線應(yīng)交于一點。第三圖錯,析晶過程中,達到共熔點后,系統(tǒng)進入低共熔過程,從液相中析出固溶體、,系統(tǒng)進入三相平衡狀態(tài),系統(tǒng)的溫度不能變,因此中間的那條線應(yīng)與AB平行。第四圖錯,具有低共熔點的有限固溶體二元系統(tǒng)相圖中固溶體不可能存在。第五圖錯,具有轉(zhuǎn)熔
6、點的有限固溶體二元系統(tǒng)相圖中固溶體不可能存在。6-9根據(jù)圖6-4所示的二元系統(tǒng)相圖回解:(1)注明各相區(qū);(2)寫出無變量點的性質(zhì)及其相平衡關(guān)系;(3)寫出M1和M2熔體的平衡冷卻析晶過程;(4)計算從熔體剛冷至TP溫度及離開TP溫度時系統(tǒng)中存在各相的百分含量。解:(1)相區(qū)如圖所示:(2)轉(zhuǎn)熔點P:低共熔點E:(3)液:固:圖6-4液:固:(4)點,剛到時離開時,點,剛到時離開時,6-10圖6-5為具有一個不一致熔融化合物的二元系統(tǒng),在低共熔點E發(fā)生如下析晶的過程:LAAmBn。E點B含量為20,化合物AmBn含B量為64,今有C1和C2兩種配料,其配料點分置于E點兩側(cè)。已知C1中B含量是C
7、2中B含量的1.5倍,且在達低共熔點溫度前的冷卻析晶過程中,從該二配料中析出的初晶相含量相等。試計算C1和C2的組成。圖6-5解:設(shè)AB二元相圖中組成以質(zhì)量百分數(shù)表示。和兩種配料量均為G(kg)。據(jù)題意,初相在低共溶點前析出,則和二配料組成必在AP之間(若在PB之間,初相比在轉(zhuǎn)熔點P前析出)。又該二配料組成不同,而析出的初相含量相等,可知二配料點一定分置于低共溶點E兩側(cè),析出初相分別為和A。設(shè)含B的量為x%,含B量為y%,則根據(jù)桿杠規(guī)則可以建立下面方程:解聯(lián)立方程,得x=26%,y=17.3%。所以,組成為含B的量26%,組成為含B17.3%6-11圖6-6是一個未完成的具有一個不一致熔化合物
8、并形成固溶體的二元系統(tǒng)相圖。請根據(jù)已給出的諸點完成此相圖的草圖。解:草圖如下:圖6-66-12已知A和B兩組成構(gòu)成具有低共熔點的有限固溶體的二元系統(tǒng)。試根據(jù)下列實驗數(shù)據(jù)繪制粗略相圖。已知A的熔點為1000,B熔點為700。含B為25mol的試樣在500完全凝固,其中含73.3mol初晶相SA(B)和26.7mol(SA(B)SB(A)共生體。含B為50mol的試樣在同一溫度下凝固完畢,其中含40mol初晶相SA(B)和60mol(SA(B)SB(A)共生體,而SA(B)相總量占晶相總量的50。實驗數(shù)據(jù)均在達到平衡狀態(tài)時測定。解:因a、b點溫度及低共熔溫度已知,欲繪此相圖之草圖,關(guān)鍵是求出C、E
9、、D三點之組成。由于二個試樣析出初晶相均為,且在同一溫度下凝固完畢(此溫度顯然即低共熔溫度,可知該二試樣的組成必都落在CE間。設(shè)C點含B量為x,E點含B量為z。根據(jù)題意借助杠桿規(guī)則可以獲得下面關(guān)系式。解上述聯(lián)立方程,得x=0.051,y=0.799,z=0.949,據(jù)此,可確定C點含B量0.05mol,E點含B量為0.80mol,D點含B量為0.95mol。這樣相圖中C、E、D位置可以找到,從而繪出相圖的草圖如下:6-13根據(jù)Al2O3SiO2系統(tǒng)相圖說明:(1)鋁硅質(zhì)耐火材料:硅磚(含SiO298)、粘土磚(含Al2O33550)、高鋁磚(含Al2O36090)、剛玉磚(含Al2O390)內(nèi)
10、,各有哪些主要的晶相?(2)為了保持較高的耐火度,在生產(chǎn)硅磚時應(yīng)注意什么?(3)若耐火材料出現(xiàn)40的液相便軟化不能使用,試計算含40molAl2O3的粘土磚的最高使用溫度。解:(1)硅磚(含SiO2>98%)主要晶相:SiO2、2Al203·2SiO3固溶體(莫來石),粘土磚(含Al2033550%)主要晶相:SiO2、A3S2,高鋁磚(含Al2036090%)主要晶相:6072%A3S27290%Al203、A3S2。(2)為了保持硅磚的耐火度,要嚴格防止原料中混如Al203。SiO2熔點為1723,SiO2液相很陡,加入少量的Al203后,硅磚中會產(chǎn)生大量的液相,SiO2的
11、熔點劇烈下降。如加入1wt%Al203,在低共熔點(1595)時產(chǎn)生的液相量為1/5.5=18.2%,會使硅磚的耐火度大大下降;(3)根據(jù)相圖,當出現(xiàn)40%液相時,由桿杠規(guī)則可知,得x=0.1,在相圖中作出析晶路線,可以估計出粘土磚的最高溫度約為1670。Al2O3SiO2系統(tǒng)相圖6-14根據(jù)CaOSiO2系統(tǒng)相圖回答下列問題:(1)若以含CaO80的熔體1000g冷卻到2150以后(溫度即將離開2150時),會獲得何種產(chǎn)物?這些產(chǎn)物的量各為多少?(2)若以CaO、SiO2二組元配料,加熱至熔融后再冷卻,要求產(chǎn)物中只有C2S和C3S,則配料范圍應(yīng)選在哪里?若平衡冷卻能達到目的嗎?為什么?應(yīng)采取
12、什么措施?解:CaOSiO2系統(tǒng)如下:CaOSiO2系統(tǒng)相圖(1)根據(jù)上圖,可知,含CaO80的熔體1000g冷卻到即將離開轉(zhuǎn)熔點M時(2150),產(chǎn)物為C3S和CaO,根據(jù)桿杠規(guī)則可知:C3S為,CaO為。(2)若要求產(chǎn)物中只有C2S和C3S,據(jù)相圖可知,配料范圍應(yīng)選在含CaO65%74%之間。平衡冷卻不能達到目的,因為平衡冷卻得到的是C2S和CaO,為使產(chǎn)物只有C2S和C3S,應(yīng)在溫度降至1250急冷。6-15在CaOSiO2和Al2O3SiO2系統(tǒng)中,SiO2的液相線都很陡,解釋為什么在硅磚生產(chǎn)中可摻入少量CaO做礦化劑不會降低硅磚的耐火度,而在硅磚中卻要嚴格防止混入Al2O3,否則便會
13、使硅磚耐火度大大下降。解:SiO2中加入少量的CaO,在低共熔點1436時,液相量為2/37=5.4%,液相量增加不多,不會降低硅磚的耐火度,故可加少量CaO作礦化劑。6-16加熱粘土礦物高嶺石(Al2O3·2SiO2·2H2O)至600時,高嶺石分解為水蒸氣和Al2O3·2SiO2,繼續(xù)加熱到1595時會發(fā)生什么變化?在該溫度下長時間保溫達到平衡,系統(tǒng)的相組成如何?當系統(tǒng)生成40液相時,應(yīng)達到什么溫度?在什么溫度下該粘土完全熔融?解:Al2O3·2SiO2·H2OAl2O3·2SiO2+H2OAl2O3·2SiO2相圖中S
14、iO2%=33%mol(1)加熱到1595時,生成A3S2(2)1595長時間保溫,系統(tǒng)中為液相和A3S2,L%=21.8%(3)完全熔融即固相完全消失,應(yīng)為33%直線與液相線交點處溫度。6-17將含有MgO和Al2O3的熔體冷卻到一定溫度,然后濾去析出的晶體并對剩下的液相進行分析,得知液相中含MgO為65,而且知道液相量是物系總量的70,求原始熔體的組成。解:MgO45.5;Al2O354.56-18指出圖6-7所示一些三元系統(tǒng)相圖中的錯誤,并說明理由。解:(a)此相圖上等界線相應(yīng)的連線可將圖面劃分成五個副三角形,但是只有四個無變量點,這是不可能的。事實上三元化合物XYZ的初晶區(qū)不可能延伸到
15、YZ邊上。圖6-76-19請劃分圖6-8所示四個相圖中的副三角形。圖6-8解:如下圖所示6-20在濃度三角形中畫出下列配料的組成點的位置。M:A10、B70、C20;N:A10、B20、C70;P:A70、B20、C10。若將3kgM、2kgN和5kgP混合,試根據(jù)杠桿規(guī)則用作圖法找出新配料Q的組成點位置。解:如圖所示6-21圖6-9是最簡單的三元系統(tǒng)投影圖,圖中等溫線從高溫到低溫的次序是:t5t4t3t2t1,根據(jù)此投影圖回解:(1)三個組元A、B、C熔點的高低次序是怎樣排列的?(2)各液相面的陡勢排列如何?哪個最陡?哪個最平坦?(3)指出組成為65A、15B、20C的熔體在什么溫度下開始析
16、晶?析晶過程怎樣?(表明液、固相組成點的變化及結(jié)晶過程各階段中發(fā)生的變化過程)解:(1)熔點:TBTATC(2)B最陡,C次之,A最平坦;(3)如圖所示,在M點所在的溫度下開始析晶,析晶過程如下:圖6-9圖6-106-22圖6-10為ABC三元系統(tǒng)相圖,根據(jù)此相圖:(l)判斷化合物K和D的性質(zhì);(2)標出各條界線上的溫度下降方向;(3)劃分副三角形;(4)判斷各無變量點的性質(zhì),并寫出相平衡關(guān)系式。解:(1)K為一致熔融三元化合物;D為一致熔融二元化合物。(2)如圖所示。(3)如圖所示。(4)無變量點M、N、O、P均為低共熔點,向平衡關(guān)系如下:MNOP6-23試分析圖6-11上配料點1、2、3的
17、結(jié)晶過程,寫出結(jié)晶過程的相平衡表達式(表明液、固相組成點的變化及結(jié)晶過程各階段系統(tǒng)中發(fā)生的相變化和自由度數(shù)的變化)。解:1點冷卻析晶過程:2點冷卻析晶過程:3點冷卻析晶過程:圖6-11圖6-126-24圖6-12所示為生成一個三元化合物的三元系統(tǒng)相圖。(1)判斷三元化合物N的性質(zhì);(2)標出界線上的溫降方向(轉(zhuǎn)熔界線用雙箭頭);(3)指出無變量點K、L、M的性質(zhì),并寫出相平衡方程;(4)分析點l、2的結(jié)晶過程,寫出結(jié)晶過程的相平衡表達式。解:(1)N為不一致熔融三元化合物(2)如圖所示(3)副ACN對應(yīng)M低共熔點副BCN對應(yīng)L低共熔點副ABN對應(yīng)K單轉(zhuǎn)熔點(4)1的結(jié)晶過程:2的結(jié)晶過程:6-
18、25根據(jù)圖6-13三元系統(tǒng)相圖:(1)判斷無變量點E、P的性質(zhì),并寫出相平衡關(guān)系式;(2)分析熔體M1、M2和M3的冷卻析晶過程,并總結(jié)判斷結(jié)晶產(chǎn)物和結(jié)晶結(jié)束點的規(guī)則;(3)加熱組成為M4的混合物,將于什么溫度出現(xiàn)液相?在該溫度下出現(xiàn)的最大液相量是多少?在什么溫度下完全熔融?寫出其加熱過程相平衡表達式。解:(1)E為低共熔點P為單轉(zhuǎn)熔點(2)熔體M1的冷卻析晶過程:熔體M2的冷卻析晶過程:熔體M3的冷卻析晶過程:熔體組成點所在副三角形三個頂點所代表的晶相違結(jié)晶產(chǎn)物;三晶相對應(yīng)的初晶區(qū)所包圍的無變量點為結(jié)晶結(jié)束點。(3)加熱組成為M4的混合物,將于E點對應(yīng)的溫度出現(xiàn)液相。在該溫度下出現(xiàn)的最大液相
19、量為,在M4點對應(yīng)的溫度下完全熔融。加熱過程相平衡表達式:圖6-13圖6-146-26圖6-14為一個三元系統(tǒng)相圖。根據(jù)此圖:(1)判斷化合物D的性質(zhì),標出圖中各邊界和界線溫降方向并判斷界線性質(zhì);(2)判斷無變量點E、F、G的性質(zhì),并寫出相平衡關(guān)系式;(3)寫出熔體M1和M2的冷卻析晶過程;(4)計算熔體M2液相剛到結(jié)晶結(jié)束點時以及結(jié)晶結(jié)束后的各相含量。解:(1)化合物D為不一致熔融三元化合物;(2)E低共熔點F單轉(zhuǎn)熔點G單轉(zhuǎn)熔點(3)熔體M1的冷卻析晶過程:熔體M2的冷卻析晶過程:(4)熔體M2液相剛到結(jié)晶結(jié)束點時各相的含量:熔體M2液相到結(jié)晶結(jié)束點后各相的含量:6-27圖6-15為生成2個
20、一致熔融二元化合物的三元系統(tǒng),據(jù)圖回答下列問題:(l)可將其劃分為幾個副三角形?(2)標出圖中各邊界及相區(qū)界線上溫度下降方向。(3)判斷各無變量點的性質(zhì),并寫出相平衡關(guān)系式。解:(1)三個副三角形,AS1S2、S1S2B、S2CB(2)如下圖所示(3)無變量點E1、E2、E3都是低共熔點,各向平衡關(guān)系式如下:AS1S2E1S1S2BE2S2CBE3圖6-15圖6-166-28圖6-16是生成一致熔融二元化合物(BC)的三元系統(tǒng)投影圖。設(shè)有組成為35A、35B、30C的熔體,試確定其在圖中的位置。冷卻時該熔體在何溫度下開始析出晶體?解:M點的位置如下圖所示,M點所在溫度約1050,1050開始析
21、晶。6-29根據(jù)圖6-17回答下列問題:(l)說明化合物S1、S2的性質(zhì);(2)在圖中劃分副三角形及用箭頭指示出各界線的溫度下降方向及性質(zhì);(3)指出各無變量點的性質(zhì)并寫出各點的平衡關(guān)系;(4)寫出1、3組成的熔體的冷卻結(jié)晶過程;(5)計算熔體1結(jié)晶結(jié)束時各相百分含量,若在第三次結(jié)晶過程開始前將其急冷卻(這時液相凝固成為玻璃相),各相的百分含量又如何?(用線段表示即可);(6)加熱組成2的三元混合物將于哪一點溫度開始出現(xiàn)液相?在該溫度下生成的最大液相量是多少?在什么溫度下完全熔融?寫出它的加熱過程。解:(1)S1為一致熔融二元化合物,S2為不一致熔融化合物。(2)如圖所示。(3)E低共熔點P1
22、單轉(zhuǎn)熔點P2單轉(zhuǎn)熔點(4)1組成的熔體的冷卻結(jié)晶過程3組成的熔體的冷卻結(jié)晶過程(5)熔體1結(jié)晶結(jié)束時各相百分含量在第三次結(jié)晶過程開始前將其急冷卻,各相的百分含量(6)在P2點對應(yīng)的溫度開始出現(xiàn)液相,在該溫度下出現(xiàn)的最大液相量為:在2點對應(yīng)的溫度下完全熔融。組成2加熱過程:圖6-17圖6-186-30根據(jù)圖6-18回答下列問題:(1)說明化合物S的熔融性質(zhì),并分析相圖中各界線上溫度變化的方向以及界線和無變量點的性質(zhì);(2)寫出組成點為1、2、3及4各熔體的冷卻結(jié)晶過程;(3)分別將組成為5和組成為6的物系,在平衡的條件下加熱到完全熔融,說明其固液相組成的變化途徑。解:(1)化合物S為不一致熔融三
23、元化合物;P1E、P2E均為共熔界線,P1P2為轉(zhuǎn)熔界線;無變量點E為低共熔點,P1、P2均為單轉(zhuǎn)熔點。(2)組成點為1的熔體的冷卻結(jié)晶過程:組成點為2的熔體的冷卻結(jié)晶過程:組成點為3的熔體的冷卻結(jié)晶過程:組成點為4的熔體的冷卻結(jié)晶過程:(3)組成為5物系的熔融過程:組成為6物系的熔融過程:6-31根據(jù)圖6-19回答下列問題:(1)用箭頭標出各界線的溫度下降方向并說明界線性質(zhì);(2)指出各無變量點E、P、R、Q的性質(zhì),并寫出其相平衡關(guān)系;(3)寫出熔體M的結(jié)晶過程,說明液相離開R點的原因;(4)畫出AB、BC二元系統(tǒng)相圖。解:(1)界線Ee2、e1P、ab、PE、RE、QR、e3Q均為共熔界線
24、,界線aP、bR為轉(zhuǎn)熔界線。(2)E低共熔點P單轉(zhuǎn)熔點Q過渡點(3)熔體M的結(jié)晶過程:熔體M在副BCS內(nèi),其結(jié)晶結(jié)束點應(yīng)在E點,所以液相離開R點。圖6-196-32比較各種三元無變量點(低共熔點,單轉(zhuǎn)熔點,雙轉(zhuǎn)熔點,過渡點和多晶轉(zhuǎn)變點)的特點,寫出它們的平衡關(guān)系。解:低共熔點指是一種無變量點,系統(tǒng)冷卻時幾種晶相同時從熔液中析出,或加熱時同時融化。相平衡關(guān)系為L(E)若無變量點處于交叉位置的是單共熔分別點,在共軛位置的是雙轉(zhuǎn)熔點。相轉(zhuǎn)變關(guān)系為,過渡點就是轉(zhuǎn)熔性質(zhì)和共熔性質(zhì)轉(zhuǎn)變的點,無對應(yīng)三角形,相平衡的三晶相組成在一條直線上。多晶轉(zhuǎn)變點兩種或者三種晶型發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變的溫度點。6-38如圖6-25為
25、CaOAl2O3SiO2系統(tǒng)的富鈣部分相圖,若原始液相組成位于硅酸鹽水泥的配料圈內(nèi),并恰好在CaO和C3S初相區(qū)的邊界曲線上。(1)分析此液相組成的結(jié)晶過程;(2)在緩慢冷卻到無變量點K的溫度1455時急劇冷卻到室溫,則最終獲得哪些相,各相含量多少?圖6-25 CaO-Al2O3-SiO2系統(tǒng)高鈣區(qū)部分相圖解:(1),(2)溶體平衡冷卻得到產(chǎn)物是C2S,C3S和C3A,其固相組成點為P點,各晶相可根據(jù)P點在C2SC3SC3A中的位置按雙線法求得,C2S=14.6%,C3S=63.9%,C3A=21.5%。實際生產(chǎn)過程中有可能會產(chǎn)生玻璃相。6-39見圖6-25,已知H點的溫度1470,K點溫度1
26、455,F(xiàn)點溫度1355。今取配料成分恰為無變量點H的組成,在充分平衡條件下,問:(l)加熱該配料混合物,什么溫度開始出現(xiàn)液相?(2)要使物料全部熔融,至少要加熱到多高溫度?(3)寫出該配合料的加熱過程相平衡表達式。解:(1)1335(2)1455(3)6-40如圖6-25,配料P的液相在無變量點K發(fā)生獨立析晶,最終在低共熔點F結(jié)束結(jié)晶。問此時所獲得的C3S、C2S、C3A和C4AF四種晶相的含量各為多少?如果在F點仍未達到充分平衡,殘留液相能否離開F點向其它無變量點繼續(xù)轉(zhuǎn)移?為什么?解:配料P的液相在無變量點K發(fā)生獨立析晶,最終在低共熔點F結(jié)束結(jié)晶,所獲得C3S為63.9%,C2S為14.6
27、%,C3A和C4AF為21.5%。獨立析晶過程也不一定會進行到底,由于冷卻速度較快,還可能使熟料中殘留玻璃相,這樣的話殘留玻璃相有可能離開F點向其它無變量點繼續(xù)轉(zhuǎn)移。6-43參看CaOA12O3SiO2系統(tǒng)相圖(圖6-27),回答下列問題:(1)組成為66CaO、26SiO2、8A12O3的水泥配料將于什么溫度開始出現(xiàn)液相?這時生成的最大液相量是多少;(2)為了得到較高的C3S含量,(1)中組成的水泥燒成后急冷好還是緩冷讓其充分結(jié)晶好?(3)欲得到(l)中組成的水泥,若只用高嶺土和石灰石(A12O3·2SiO2·2H2O和CaCO3)配料,能否得到該水泥的組成點?為什么?若
28、不能,需要加入何種原料?并計算出所需各種原料的百分含量。圖6-27CaOAl2O3SiO2系統(tǒng)相圖解:(1)k點開始出現(xiàn)液相,溫度為1455,連接3k交CaO-C3S線于6點,L%=,線段長度可直接量取。(2)急冷好,k點將進行轉(zhuǎn)熔過程這樣C3S量會減少,急冷使轉(zhuǎn)熔過程來不及進行,從而提高C3S含量(3)AS2與CaCO3配料,不能得到3點礦物組成3點組成66CaO1.179mol26SiO20.433mol8Al2030.078mol化成mol%69.76%25.62%4.62%SiO2mol%/Al203mol%=5.55題目組成點Al203·2SiO2·2H2O與Ca
29、CO3配料,SiO2mol%/Al203mol%=2:1,二者比較,SiO2量不夠,所以需加入SiO2。設(shè)配料100g,含有66gCaO,26gSiO2,8gAl203,66gCaO化成CaCO3量66/56×100=117.86g8gAl203化成Al203·2SiO2·2H2O量8/102×258=20.24gAS2·2H2O提供SiO28/102×2×60=9.41g還需SiO2量20.24-9.41=10.83g,CaCO3wt%=79.14%,AS2·2H2Owt%=13.59%,SiO2wt%=7.27
30、%6-44根據(jù)Na2OCaOSiO2系統(tǒng)相圖(圖6-28)回解:(1)組成為13Na2O,13CaO,74SiO2玻璃配合料將于什么溫度熔化?在什么溫度完全熔融?(2)上面組成的玻璃,當加熱到1050、1000、900、800時,可能會析出什么晶體?(3)NC3S6晶體加熱時是否會不一致熔化?分解出什么晶體,熔化溫度如何?圖6-28Na2OCaOSiO2系統(tǒng)相圖解:(1)該點位于NC3S6-NCS5-SiO2中,Q點附近-CS初晶區(qū)對應(yīng)無變量H點1:3:6+-石英+L1:1:5,配料在827熔化,完全熔化為1050左右(2)加熱到1050L-CS,1000L1:3:6+-鱗石英,900L1:3
31、:6+-石英,800加熱到800時未熔化,冷卻到800時三個晶相1:3:61:1:5(3)NC3S6加熱是不一致熔融,加熱分解1:3:6析晶,先析出-CS,-CS-CS,RQ線上L+-CS1:3:61:3:6加熱到RQ界線與CS-1:3:6交點溫度開始熔化(1050左右)分解出-CS6-45在陶瓷生產(chǎn)中一般出現(xiàn)35液相就足以使瓷坯玻化,而當液相達到45時,將使瓷坯變形,成為過燒。根據(jù)MgOA12O3SiO2系統(tǒng)相圖(圖6-29)具體計算含10偏高嶺石、90偏滑石的配料的燒成溫度范圍。圖6-29 MgOAl2O3SiO2系統(tǒng)高硅部分相圖解:組成點確定下來,圖中M點,MS-M2Al2S35-SiO
32、2對應(yīng)無變量點1點(1355)加熱該組成點,于1點開始出現(xiàn)液相,液相組成點在MS與SiO2界線上移動,固相組成點在MS-SiO2連線上變化,以M點為支點連成杠桿,當L%=35%時,對應(yīng)溫度1390,L%=45%時,對應(yīng)溫度1430,燒成溫度范圍為13901430。6-46根據(jù)K2OA12O3SiO2系統(tǒng)相圖(圖6-30),計算含50高嶺石、30長石、20石英的一個瓷器配方在1250燒成達到平衡時的相組成及各相的相對量。圖6-30K2O-Al2O3-SiO2系統(tǒng)相圖解:50%AS230%KAS620%SiO2組成點在QWD中3點,3點位于初晶區(qū),對應(yīng)E點結(jié)晶結(jié)束985LSiO2+A3S2+KAS6,加熱組成為3物質(zhì),于E點開始出現(xiàn)液相升溫于1250時,固相中有SiO2·A3S2及L相,液相組成點在莫來石與石英界線上(與1250等溫線交點),固
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