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1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上乙酸乙酯皂化反應(yīng)速率常數(shù)的測定一、實驗?zāi)康?1、測定皂化反應(yīng)中電導(dǎo)的變化,計算反應(yīng)速率常數(shù)和活化能。 2、了解二級反應(yīng)的特點,學(xué)會用圖解法求二級反應(yīng)的速率常數(shù)。 3、熟悉電導(dǎo)率儀的使用。二、實驗原理乙酸乙酯的皂化反應(yīng)為二級反應(yīng):CH3COOC2H5 + NaOH = CH3COONa + C2H5OH在這個實驗中,將CH3COOC2H5和NaOH采用相同的濃度,設(shè)C0為起始濃度,同時設(shè)反應(yīng)時間為t時,反應(yīng)所生成的CH3COONa和C2H5OH的濃度為x,那么CH3COOC2H5和NaOH的濃度為(C0x),即CH3COOC2H5 + NaOH = CH3COONa +
2、 C2H5OHt=0 C0 C0 0 0t=t C0-x C0-x x xt 0 0 C0 C0其反應(yīng)速率的表達式為: (1)k反應(yīng)速率常數(shù),將上式積分,可得 或 (2)乙酸乙酯皂化反應(yīng)的全部過程是在稀溶液中進行的,可以認為生成的CH3COONa是全部電離的,因此對體系電導(dǎo)值有影響的有Na+、OH-和CH3COO-,而Na+在反應(yīng)的過程中濃度保持不變,因此其電導(dǎo)值不發(fā)生改變,可以不考慮,而OH-的減少量和CH3COO-的增加量又恰好相等,又因為OH-的導(dǎo)電能力要大于CH3COO-的導(dǎo)電能力,所以系統(tǒng)的電導(dǎo)值隨著反應(yīng)的進行是減少的,并且減少的量與CH3COO-的濃度的增加量成正比,設(shè)G0反應(yīng)開始
3、時體系的電導(dǎo)值,G反應(yīng)完全結(jié)束時體系的電導(dǎo)值,Gt反應(yīng)時間為t時體系的電導(dǎo)值,則有 t = t時, x =k'(G0 - Gt)t 時, = k'(G0 - G)k'為比例系數(shù)。代入動力學(xué)方程式得即 (3)以Gt對(G0 - Gt)/t作圖,得一直線,其斜率為1/kC0,由此求得k值。實驗中若測得兩個溫度下的速率常數(shù),有公式 (4)可求得反應(yīng)的活化能。三、實驗儀器和試劑 恒溫水浴一套,電導(dǎo)率儀一臺,秒表一只,羊角型電導(dǎo)池一支,移液管一支,試管一只,移液管(10mL)二只,移液管(2mL帶刻度)一只,容量瓶(50mL)一只,容量瓶(1000mL)一只,0.02mol.L-
4、1 NaOH溶液,乙酸乙酯(A.R)分子量88.11,密度0.9002L/ml)。 圖1 雙管電導(dǎo)池四、實驗步驟1、乙酸乙酯的配制:取50mL蒸餾水加入100mL容量瓶中,加入乙酸乙酯0.2mL,加水至刻度、搖勻。其濃度為0.02 mol.L-1。2、調(diào)節(jié)恒溫水浴的溫度:打開恒溫槽電源,將“測溫/設(shè)定”按鈕按至“設(shè)定”位置,觀察設(shè)定溫度是否為30(如果不是30,調(diào)節(jié)“溫度設(shè)置”旋鈕,調(diào)節(jié)溫度為30.00),然后將“測溫/設(shè)定”按鈕按至“測溫”位置即可。注意事項:注意觀察水浴中的溫度計讀數(shù),記錄反應(yīng)溫度,減小反應(yīng)溫度的誤差。3、G0的測定用移液管量取NaOH和蒸餾水各25mL加入100mL錐形瓶
5、中,混合均勻后置于恒溫槽中。恒溫10min后測電導(dǎo)率G0。測定方法: 打開數(shù)顯電導(dǎo)率儀,將電極插入電導(dǎo)池中進行測量即可。此時電導(dǎo)率儀顯示數(shù)字就是G0的值。注意事項:電導(dǎo)率儀的電極須用蒸餾水沖洗擦干后方可使用;不可用力擦拭,防止電極上的鉑黑脫落。4、Gt的測定將25mLNaOH和25mL乙酸乙酯分別加入電導(dǎo)池中(兩種溶液不可混合)。恒溫10min后將兩種溶液混合,同時用秒表記錄反應(yīng)時間。并在兩管中混合35次。把電極插入立管中,并在5、10、15、20、25、30min分別讀取電導(dǎo)率Gt。5、調(diào)節(jié)恒溫水浴溫度為40,按照步驟4的操作測定G0、Gt。6、實驗結(jié)束后,關(guān)閉恒溫水浴與電導(dǎo)率儀的電源;洗凈
6、電導(dǎo)池;用蒸餾水淋洗電導(dǎo)電極,并用蒸餾水浸泡好。五、數(shù)據(jù)處理1、將t、Gt、G0Gt及(G0Gt)/t等數(shù)據(jù)列于下表:實驗溫度: 氣壓: G0: t/minGt/(mscm-1)(G0-Gt)/(mscm-1)G0-Gt/t/(mscm-1min-1)51.7930.1410.0705101.7000.2340.0585151.6120.3220.0537201.5060.4280.0476251.4250.5090.0424301.3610.5730.03822、以Gt對(G0Gt)/t作圖,由所得直線斜率,求出反應(yīng)速率常數(shù)k。3、求出反應(yīng)的活化能。隨手蓋上瓶塞殊為重要。 4、乙酸乙酯溶液要
7、重新配制,因放置過久,能自行緩慢水解而影響結(jié)果。七、思考題1、若需測定G值,可如何進行?答:干燥大試管中加入約5毫升0.01 mol·dm-3 乙酸鈉,恒溫后(約10分鐘)讀數(shù)。2、如何從實驗結(jié)果來驗證乙酸乙酯皂化反應(yīng)為二級反應(yīng)?不同溫度下乙酸乙酯皂化反應(yīng)速率常數(shù)文獻值t k(L·mol-1·min1)t k (L·mol-1·min1)t k (L·mol-1·min1)153.3521246.02933310.5737163.5828256.42543411.2382173.8280266.84543511.9411184.0887277.29063612.6843194.365728 7.7624371
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