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1、古一 2022-3-8在晶體內(nèi)部原子排列并不是完全規(guī)則的,在局部一定尺寸范圍內(nèi)原子排列不規(guī)則的現(xiàn)象稱(chēng)為晶體缺陷,晶體缺陷在材料組織控制(如擴(kuò)散、相變)和性能控制(如材料強(qiáng)化)中具有重要作用。就好象維納斯“無(wú)臂”之美更深入人心 晶體缺陷賦予材料豐富內(nèi)容古一 2022-3-8第二章第二章 點(diǎn)缺陷點(diǎn)缺陷n點(diǎn)缺陷:由于原子熱運(yùn)動(dòng)造成的。包括空位、間隙原子、雜質(zhì)或溶質(zhì)原子(替代式或間隙式)n輻照引起的點(diǎn)缺陷的變化n淬火導(dǎo)致的點(diǎn)缺陷的變化n點(diǎn)缺陷的種類(lèi)第一節(jié)第一節(jié) 點(diǎn)缺陷的幾何組態(tài)點(diǎn)缺陷的幾何組態(tài)古一 2022-3-8n點(diǎn)缺陷:由于原子熱運(yùn)動(dòng)造成的。包括空位、間隙原子、雜質(zhì)或溶質(zhì)原子(替代式或間隙式)n點(diǎn)
2、缺陷的種類(lèi):第一節(jié)第一節(jié) 點(diǎn)缺陷的幾何組態(tài)點(diǎn)缺陷的幾何組態(tài)1大的置換原子;2肖脫基空位;3 異類(lèi)間隙原子;4復(fù)合空位;5弗蘭克耳空位;6小的置換原子古一 2022-3-8n空位:在晶體中的正常點(diǎn)陣位置上抽出一個(gè)原子,就造成一個(gè)點(diǎn)陣空位。經(jīng)典的空位圖像很簡(jiǎn)單,原子抽出后,周?chē)踊旧媳A粼谠形恢蒙?,留下一個(gè)很明顯的空位。松弛集團(tuán)圖像:如果周?chē)映蚩瘴蛔鬏^大的松弛,或甚至崩塌到空位里面去,那么就形成一種彌散的空位或是十幾個(gè)原子構(gòu)成的松弛集團(tuán),類(lèi)似于局部熔區(qū)。接近熔點(diǎn)的溫度時(shí)才出現(xiàn)。第一節(jié)第一節(jié) 點(diǎn)缺陷的幾何組態(tài)點(diǎn)缺陷的幾何組態(tài)古一 2022-3-8n間隙原子:在正常的點(diǎn)陣間隙位置擠進(jìn)一個(gè)同
3、類(lèi)原子,就形成一個(gè)間隙原子。(以面心立方為例)體心組態(tài):間隙原子處于面心立方體中最大間隙位置 ,它是被六個(gè)面心原子構(gòu)成的八面體所包圍,間隙原子處于八面體的中心,并將周?chē)勇晕D離其正常位置,所產(chǎn)生的畸變是球面對(duì)稱(chēng)的。第一節(jié)第一節(jié) 點(diǎn)缺陷的幾何組態(tài)點(diǎn)缺陷的幾何組態(tài)1 1 12 2 2古一 2022-3-8對(duì)分組態(tài):間隙原子沿100方向偏離一些,將點(diǎn)陣上的一個(gè)近鄰原子擠離于平衡位置,形成兩個(gè)原子對(duì)分的間隙組態(tài),所產(chǎn)生的畸變具有四方對(duì)稱(chēng)性。擠列組態(tài):沿密排方向,(n+1)個(gè)原子占據(jù)了n個(gè)原子的位置。哪種組態(tài)最為穩(wěn)定,要對(duì)間隙原子的能量進(jìn)行細(xì)致的計(jì)算之后才能確定第一節(jié)第一節(jié) 點(diǎn)缺陷的幾何組態(tài)點(diǎn)缺陷的
4、幾何組態(tài)古一 2022-3-8n點(diǎn)缺陷的形成能:形成一個(gè)點(diǎn)缺陷引起內(nèi)能的增加。n空位形成能:在晶體內(nèi)取出一個(gè)原子放到晶體表面上而又不改變晶體的表面能時(shí),所需要的能量稱(chēng)為空位的形成能。(P22)理論上,空位形成能和晶體表面原子的蒸發(fā)熱相等,但考慮金屬鍵的特征、空位周?chē)拥囊苿?dòng)等因素,精確的估計(jì)認(rèn)為空位形成能只有蒸發(fā)熱的1/21/4。第二節(jié)第二節(jié) 點(diǎn)缺陷的形成能點(diǎn)缺陷的形成能古一 2022-3-8第二節(jié)第二節(jié) 點(diǎn)缺陷的形成能點(diǎn)缺陷的形成能u蒸發(fā)熱越大,熔點(diǎn)越高,則空位形成能也越大。古一 2022-3-8n間隙原子的形成能:從表面臺(tái)階上取去一個(gè)原子擠入晶體的間隙位置所需能量。間隙原子具有較大形成能
5、,比空位大34倍。在面心立方晶體三種可能的間隙組態(tài)中,以對(duì)分組態(tài)能量最低,應(yīng)為平衡組態(tài)。n幾個(gè)單體缺陷還可組成能量更低的缺陷集團(tuán),如空位對(duì)、三空位、空位集團(tuán)、點(diǎn)缺陷與雜質(zhì)原子的組合(如大的替代式原子與空位結(jié)合成對(duì))。第二節(jié)第二節(jié) 點(diǎn)缺陷的形成能點(diǎn)缺陷的形成能古一 2022-3-8n熱平衡空位的形成第一種方式:原子跳到表面、晶界、或與位錯(cuò)結(jié)合,這樣形成的空位稱(chēng)為肖脫基(Schottky)空位。第二種方式:一個(gè)原子跳入間隙位置后形成一個(gè)間隙原子和一個(gè)空位。通常把這樣一對(duì)點(diǎn)缺陷(空位和間隙原子)稱(chēng)為弗蘭克耳(Frenkel)缺陷第三節(jié)第三節(jié) 熱平衡狀態(tài)下的點(diǎn)缺陷濃度熱平衡狀態(tài)下的點(diǎn)缺陷濃度古一 20
6、22-3-8n熱平衡狀態(tài)下點(diǎn)缺陷的濃度熱力學(xué)平衡條件,在溫度和體積不變的情況下,自由能最小的狀態(tài)是熱力學(xué)最穩(wěn)定的平衡狀態(tài)。第三節(jié)第三節(jié) 熱平衡狀態(tài)下的點(diǎn)缺陷濃度熱平衡狀態(tài)下的點(diǎn)缺陷濃度! !ln! !ln()ln()ln )ln()ln()ln ffffFUTSNNnNn nNkNn nk NNNnNnnnTSkT NNNnNnnnUCC自由能設(shè)晶體中有 個(gè)點(diǎn)陣位置并形成了 個(gè)空位,則原子和空位的排列方式有種,因此它引起組態(tài)熵增加為S當(dāng)N數(shù)很大時(shí), lnN!NlnN-N故 S而晶體中與空位有關(guān)的自由能為: F=n(U其中是一個(gè)空位的形成能,S 是形成一個(gè)空位時(shí)振動(dòng)熵的增加。古一 2022-3-
7、8第三節(jié)第三節(jié) 熱平衡狀態(tài)下的點(diǎn)缺陷濃度熱平衡狀態(tài)下的點(diǎn)缺陷濃度0ln,ffTffUSkTkFnUTSnNnkTNnnncAeAeNNn ()由于,其中如前所述,平衡狀態(tài)自由能為極小值,即: 故平衡空位濃度為: 振動(dòng)熵系數(shù),110k為玻爾茲曼常數(shù),約為8.6210-5 ev/k或1.3810-23 J/K由上式可得:由上式可得: 1)晶體中空位在熱力學(xué)上是穩(wěn)定的,一定溫度)晶體中空位在熱力學(xué)上是穩(wěn)定的,一定溫度T對(duì)應(yīng)一平衡濃度對(duì)應(yīng)一平衡濃度C 2)C與與T呈指數(shù)關(guān)系,溫度升高,空位濃度增大呈指數(shù)關(guān)系,溫度升高,空位濃度增大 3)空位形成能大,空位濃度小)空位形成能大,空位濃度小對(duì)間隙原子也可推
8、出類(lèi)似的關(guān)系式,但由于間隙原子的形成能一般比空位大34倍,所以它的熱平衡濃度要比空位小的多。古一 2022-3-8n(1)結(jié)構(gòu)變化:晶格畸變(如空位引起晶格收縮,間隙原子引起晶格膨脹,置換原子可引起收縮或膨脹。)n(2)性能變化:物理性能(如電阻率增大,密度減小。力學(xué)性能(屈服強(qiáng)度提高。) 第四節(jié)第四節(jié) 點(diǎn)缺陷對(duì)合金性能的影響點(diǎn)缺陷對(duì)合金性能的影響古一 2022-3-8n近代物理研究結(jié)果表明,晶體中的原子并不是在晶格節(jié)點(diǎn)上靜止不動(dòng)的,而是以平衡位置為中心不停地做熱振動(dòng),原子的這種熱振動(dòng)具有起伏的性質(zhì),通過(guò)能量漲落產(chǎn)生點(diǎn)缺陷(空位和間隙原子),又是由于能量漲落使得這些缺陷在晶體中進(jìn)行運(yùn)動(dòng)。n空位
9、移動(dòng)機(jī)制:第五節(jié)第五節(jié) 點(diǎn)缺陷的移動(dòng)點(diǎn)缺陷的移動(dòng)古一 2022-3-8n間隙原子移動(dòng)機(jī)制:第五節(jié)第五節(jié) 點(diǎn)缺陷的移動(dòng)點(diǎn)缺陷的移動(dòng)古一 2022-3-8n點(diǎn)缺陷運(yùn)動(dòng)的特點(diǎn):不連續(xù)性。它靠能量漲落,當(dāng)獲得一定的能量跳躍到另一位置后,失去了能量,需要再經(jīng)過(guò)一定時(shí)間獲得新的能量后才能再跳躍;無(wú)規(guī)則性。點(diǎn)缺陷是在不停地做布朗運(yùn)動(dòng),每次跳躍可以以相等的幾率向其最靠近的幾個(gè)位置中的任何一個(gè)位置跳躍,而無(wú)明顯的方向性。晶體中點(diǎn)缺陷的形成與消失是不斷發(fā)生的,在一定的溫度下,有一定的點(diǎn)缺陷平衡濃度,動(dòng)態(tài)平衡。第五節(jié)第五節(jié) 點(diǎn)缺陷的移動(dòng)點(diǎn)缺陷的移動(dòng)古一 2022-3-8n1、一Mg合金的屈服強(qiáng)度為180MPa,E為45GPa,a
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