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文檔簡介

1、目錄1 發(fā)電機內(nèi)冷水處理和中空導(dǎo)線堵塞問題 何. 輝純 12 催化氧化法再生活性炭工藝試驗研究 何世衛(wèi)等103 火電廠水處理改造中應(yīng)用 EDI 技術(shù)的可行性 曹培剛等154 雙流式弱酸陽離子交換器的再生及運行控制 張興仁195 新型陰雙層床試驗研究 趙. 治華246 小混床處理技術(shù)在發(fā)電機內(nèi)冷水系統(tǒng)中的應(yīng)用 張國平等287 運河水用于反滲透進水的可行性研究之一 - 靜態(tài)試驗 許建學(xué)等328 火電廠凝結(jié)水及其處理的特殊性 朱. 興寶等399 高純酸堿在電廠水處理工藝中的應(yīng)用 任. 清潔4210 海水淡化技術(shù)及其應(yīng)用 童. 明光等4611邯峰發(fā)電廠凝結(jié)水精處理系統(tǒng)運行狀況及樹脂再生工藝探討 曹培剛

2、等5112 鍋爐補給水處理系統(tǒng)改造的技術(shù)經(jīng)濟性探索 湯東升5513 溶氣氣浮工藝實驗研究 楊. 寶紅5814 發(fā)電機內(nèi)冷卻水堿化處理研究 喻. 亞非等6315 淺議陽雙層床的分層與再生 翟. 靜華等6716 全膜法工藝制備亞臨界鍋爐補給水的研究 韓愛蘭等 70發(fā)電機內(nèi)冷水處理和中空導(dǎo)線堵塞問題何輝純國電熱工研究院(陜西西安710032)摘要 本文介紹了國外對中空銅導(dǎo)線發(fā)生堵塞機理的論述,回顧了我國發(fā)電機雙水內(nèi)冷水質(zhì)處理和控制的研究情況及存在的問題。討論了國外發(fā)電機定轉(zhuǎn)子冷卻水的標(biāo)準(zhǔn)以及各項指標(biāo)對銅腐蝕的影響,以及國外開展中空導(dǎo)線化學(xué)清洗的情況。對今后國內(nèi)開展內(nèi)冷水研究工作提岀了建議。1. 前言

3、引人關(guān)注的水內(nèi)冷發(fā)電機的水質(zhì)問題是:在什么情況下會發(fā)生發(fā)電機中空導(dǎo)線的堵塞。這是因為發(fā)電機中空導(dǎo)線的堵塞會給發(fā)電帶來很大的影響。近年來,國外大容量發(fā)電機中空導(dǎo)線堵塞問題,仍時有發(fā)生。這種堵塞,并不一定會發(fā)展到損壞發(fā)電機的地步。但往往會造成線棒溫升, 被迫降負荷運行,有時為了清洗掉沉積物,需停機檢修,影響了機組的可用率。例如,法國電力 公司EDF在2004年的一份報告中提到 1,在1990年到1994年,由于中空導(dǎo)線的堵塞,法國電 力公司的機組,由于導(dǎo)線堵塞,非計劃停運進行清洗,總共用了400天的時間。統(tǒng)計下來,每年需要化150天的時間,用于停機清洗中空導(dǎo)線的堵塞。有些大容量機組,多年運行正常,

4、發(fā)電機 線棒沒有溫現(xiàn)象,但由于某些條件的改變或失控,中空導(dǎo)線會突然發(fā)生嚴(yán)重堵塞,給生產(chǎn)帶來極大的影響。例如南非的 Koeberg電廠的一臺965MW發(fā)電機組2,在1993年投產(chǎn),內(nèi)冷水采用接 觸空氣法處理。情況一直良好。但到了1999年6月,由于某個條件的改變,中空導(dǎo)線突然堵塞嚴(yán)重,超溫報警,線棒溫升超出最高允許溫度10°C,機組被迫降負荷運行。后來采用停機清洗,以及運行中清洗,并改變了內(nèi)冷水的 PH控制值,一直處理到2000年10月,才恢復(fù)了正常運行。 因此,探討發(fā)電機內(nèi)冷水的水質(zhì)要求和中空導(dǎo)線的堵塞問題,是有很現(xiàn)實的意義的。關(guān)于水內(nèi)冷發(fā)電機中空導(dǎo)線的堵塞機理,在前些年,國內(nèi)外報道

5、較少。但在20012004 年,國外開始報道了一些有關(guān)中空導(dǎo)線堵塞機理的文章,談到一些看法。本文匯總了一些看法,便于我國電廠工作人員進一步做好水內(nèi)冷發(fā)電機的運行維護工作。國外的文章還認為,至今對堵塞機理,尚有不完全清楚的地方,有待進一步研究。說明這問題的復(fù)雜性。2. 中空導(dǎo)線的堵塞機制發(fā)電機中空導(dǎo)線為何會發(fā)生堵塞?在2001和2004年,Mellor和Drommi1,2相繼發(fā)表了他們的研究報告。歸納起來有以下幾點看法:認為主要是由于內(nèi)冷水的銅離子,超過了它的溶解度,產(chǎn)生氧化銅沉淀而引起的。銅在 水中的溶解度與水的溫度和PH值有關(guān)。其關(guān)系示于圖1.3圖1不同溫度和PH條件下的銅溶解度曲線從圖1的

6、曲線看到,水的溫度越高,PH越高,銅的溶解度就越低。假如內(nèi)冷水的PH值為6.9,水進入導(dǎo)線的溫度為350C,經(jīng)過導(dǎo)線后,水的溫度增加了200C,即卩550C。這時,銅的溶解度就從30卩g/kg降至5卩g/kg若水中原含有20卩g/kg的銅,銅在水中就成為過飽和而析出,產(chǎn)生沉積物。從圖1還看到,水的 PH越低,銅的溶解度隨溫度的變化越大。也就是說,水中的銅離子經(jīng)過銅導(dǎo)線加熱后,析出的程度越嚴(yán)重。這也說明,維持中性工況并不好,因溫度對銅 溶解度的影響較大,很容易發(fā)生堵塞問題。而保持堿性條件,溶解度變化較小,較穩(wěn)定。還有一個值得注意的關(guān)系,是水中含氧量對銅溶解度的影響關(guān)系4。見圖2。K ih gCu

7、/dn?ti.d.圖2在純水中,銅的溶出與水含氧量的關(guān)系從圖2看到,銅在純水中的溶出,并非隨著水中氧的濃度成比例地升高的,而是先隨氧濃 度生高而升高,然后隨氧濃度的升高而下降。因此水中含氧量的改變,也會改變銅的溶解和析出。應(yīng)考慮氧化銅的重新溶解脫落問題。若內(nèi)冷水的溶解氧從原來的1mg/L,降到了 0.1 mg/L。這時,銅的脫離溶于水中的速度很快增加。水中腐蝕產(chǎn)物的增加, 就很容易會形成過飽和而產(chǎn)生沉淀。而發(fā)電機要保持非常嚴(yán)密就比較困難,法國在報道中提到,過去法國也是采用傳統(tǒng)的除氧工況的,也就是保持水的含氧量很低,但發(fā)現(xiàn)由于系統(tǒng)的泄漏,水的含氧量會增加到銅溶解度較 高的范圍,以致引起堵塞,于是

8、,有些國家便發(fā)展了通空氣的工況,這在下面討論水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)時再 祥談。水中還有一些會影響銅在水中溶解和析出的其它因素,一些突然的改變,都有可能會引起不良的影響。因此,在改變內(nèi)冷水的處理條件,要比較慎重。我們認為,堵塞的機制目前還尚有待進一步研究的問題。例如,沉積物中有不少金屬銅,成 因是什么?國外在報道導(dǎo)線的清洗時也提到,沉積物先要用H2O2處理,將沉積物中的金屬銅顆粒氧化,然后再用清洗液清洗。從有些國外報道也發(fā)現(xiàn),采用水氫氫冷卻方式的發(fā)電機,在中空 導(dǎo)線堵塞物中含有大量的金屬銅,是否與漏氫,氫將氧化銅還原成金屬銅有關(guān)。此外,氫是否會 作用于緩蝕劑,也是值得研究的問題,因國內(nèi)有單位試驗,發(fā)現(xiàn)在氫的作

9、用下,緩蝕劑的結(jié)構(gòu)發(fā) 生了變化。這些都是值得研究的問題。還有一點值得研究的是,沉積物在運行中,在什么條件下 會引起脫落。國外在討論堵塞問題時,均討論銅的溶解和已沉積氧化銅的溶解和脫落的問題。因氧化銅的脫落對導(dǎo)線堵塞的影響,比由于過飽和析出的影響更大。3. 國內(nèi)對中空導(dǎo)線堵塞的一些看法關(guān)于發(fā)電機中空導(dǎo)線的堵塞問題,國內(nèi)的經(jīng)驗和看法是: 定子中空導(dǎo)線比轉(zhuǎn)子的中空導(dǎo)線容易發(fā)生堵塞,這與它們的中空面積的大小不同有關(guān)。例如,900MW機組發(fā)電機的定子中空導(dǎo)線的尺寸為7.1 mm x 2.09mm ,而300MW 機組的定子中空導(dǎo)線的尺寸為7mm x 7mm.這說明轉(zhuǎn)子中空導(dǎo)線的通水面積比較大。堵塞的程度

10、就比定子的堵塞程度要小些。雙水內(nèi)冷發(fā)電機的水,在水箱中與大氣接觸,因此是含氧的,而且還吸收空氣中的二氧化碳, 使水的PH值降低。水中溶解氧又不控制,是否處在危險區(qū)也不清楚,系統(tǒng)中又不采用離子交換 凈化,所以內(nèi)冷水的含銅量較高。我國的處理方式是采用添加緩蝕劑,調(diào)節(jié)水的PH值使成堿性 以及大量排水,換水來降低水的含銅量。事實證明,這在一定條件下是有效的。但這方法用于進 口,單定子冷卻機組上,是可能容易發(fā)生問題的。因為添加了緩蝕劑后,離子交換凈化就不能使 用。原來部分水的凈化,等于有一定量的排污,現(xiàn)在不能使用,系統(tǒng)中積污就較多。這時,若系 統(tǒng)中出現(xiàn)某些變化,如系統(tǒng)漏氫破壞了緩蝕劑,或因停用保護不佳,

11、生成了氧化銅銹蝕,使系統(tǒng) 中含銅量和氧化銅量大量增加。堵塞就有可能發(fā)生。4. 發(fā)電機內(nèi)冷水水質(zhì)處理和標(biāo)準(zhǔn)綜述4.1我國內(nèi)冷水質(zhì)研究的回顧不管堵塞機理可從不同角度解釋,有一點是一致的,那就是必需保持內(nèi)冷水的含銅量盡量的低。因堵塞物基本上都是含銅的物質(zhì)。因不管內(nèi)冷水中的銅是來自水的氧化,空氣的氧化,或氧 化物的溶解脫落,都會反映在內(nèi)冷水的含銅量上。因此在討論中空導(dǎo)線堵塞機理之前,先應(yīng)討論如何降低內(nèi)冷水中含銅量的問題。這也是我國幾十年采取不同措施,企圖解決的問題。我國發(fā)電機內(nèi)冷水的水質(zhì)試驗研究是從60年代初開始進行的。當(dāng)時我國成功地開發(fā)了雙水內(nèi)冷發(fā)電機組,需要有配套的雙水內(nèi)冷冷卻水的處理和控制方法,

12、但當(dāng)時國外只有定子冷卻水的經(jīng)驗,有必要自行研究。鑒于當(dāng)時的體制的特點,又不是市場經(jīng)濟。制造部門生產(chǎn)的產(chǎn)品,可以 不配備合適的水處理設(shè)施和提供合理的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),便交給使用部門運行。這樣,水質(zhì)的試驗研究工作就落在使用部門自己進行。而當(dāng)時的試驗研究工作,又未能做到和制造,設(shè)計部門相結(jié)合, 以致研究結(jié)果難以在生產(chǎn)上得到體現(xiàn)落實。例如,當(dāng)時通過試驗,認識到控制水質(zhì)的極低導(dǎo)電率的重要性,便在上海一臺水冷調(diào)峰機組上安裝了一臺塑料離子交換柱進行試驗,從系統(tǒng)中抽出一部分循環(huán)冷卻水進行凈化處理,取得良好結(jié)果,冷卻水的導(dǎo)電率和含銅量均有明顯的降低。但由于這僅是實驗研究部門進行的工作,如何能在設(shè)計制造上得到落實,就遇到

13、困難,以致當(dāng)時并沒有能在設(shè)計制造上配備這種凈化裝置。此外,當(dāng)時通過試驗也認識到內(nèi)冷水的含氧量對腐蝕起著重要作用,要求降低內(nèi)冷水的含氧量,便提出了采用密封系統(tǒng)的設(shè)想,擬采用充氮密封。但由于 沒有發(fā)電機設(shè)計制造部門的合作,也難以在發(fā)電機上實現(xiàn)。于是便只能根據(jù)實際的條件,想出了一種運行部門自己能辦得到的辦法,那就是采用開放式的運行系統(tǒng),即將凝汽器凝結(jié)水通過凝結(jié)水泵直接送入發(fā)電機水系統(tǒng),通過發(fā)電機吸收熱量后,直接送入除氧器,這樣,由于凝結(jié)水的含 氧量很低,又沒有再循環(huán),不可能有大量氧的漏入,便能保證內(nèi)冷水的低含氧量。此方法在華北 的一個電廠進行了試驗。效果很好。內(nèi)冷水的含氧量和含銅量均很低。但此方法遭

14、到電廠的反對,因采用此方法,發(fā)電機的運行就取決于凝結(jié)水泵的狀況,很不安全。以致無法繼續(xù)采用。這時, 內(nèi)冷水的水質(zhì)就只能靠加強排污,調(diào)節(jié)水質(zhì)PH值和換水來維持內(nèi)冷水的含銅量。操作和控制均很麻煩,熱損失也很大,而且每次停下吹管時,均會從中空導(dǎo)線中,沖出大量黑棕色渾濁物。說 明存在著堵塞的危險性。到了 1972年以后,國內(nèi)有些部門開始研究采用在內(nèi)冷水中添加緩蝕劑的方法。先后試驗了 采用添加MBT , 5 BTA緩蝕劑的處理方法,取得了良好的結(jié)果,內(nèi)冷水的含銅量得到了明顯的 降低。從此,除了在進口機組采用國外的設(shè)計和運行方式外,添加緩蝕劑已成為我國內(nèi)冷水,特 別是雙水內(nèi)冷水的主要處理控制方式。許多研究

15、工作也側(cè)重在水冷系統(tǒng)緩蝕劑的研究方面。在我國的國標(biāo)中26,7和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中8,也均列入了添加緩蝕劑的內(nèi)冷水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。應(yīng)該肯定添加緩蝕劑 的作用和效果。但添加緩蝕劑是否是最佳的內(nèi)冷水處理方式,也是值得研究的。征求過一些專業(yè)人員的看法,除了肯定緩蝕劑能有效降低和控制內(nèi)冷水的含銅量的優(yōu)點外,還提出了一些值得關(guān)注的問題:從銅在純水中的溶解度可看到(圖1),在50°C , PH為7.1的條件下,銅的溶解度僅有5卩g/L左右,而標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,在添加緩蝕劑條件下,內(nèi)冷水中含銅量可維持< 40卩g/L假如水中含銅量如此高,一旦緩蝕劑受到破壞,如在含氫量很高條件下或因疏忽減少了加入量等,銅就可能會析出。

16、有時發(fā)現(xiàn),添加緩蝕劑后,在水冷系統(tǒng)會出現(xiàn)一些粘狀物。不知是何物。有人認為中空水冷導(dǎo)線的中空截面較小, 添加物帶入的雜質(zhì),對發(fā)電機的安全運行不利。特別是添加藥品是人工操作,存在人為差錯的可能,這對關(guān)鍵設(shè)備的質(zhì)保是有影響的。添加緩蝕劑后,在水冷系統(tǒng)中就無法采用離子交換柱來凈化水質(zhì)。事實證明,這種并接小交換柱,抽出部分內(nèi)冷水進行凈化的措施,對保證內(nèi)冷水的水質(zhì),起著非常重要的作用。國外引進的機組基本上均配備有此設(shè)備。它不但保證了內(nèi)冷水的低導(dǎo)電率,而且能除去內(nèi)冷水中不少的金屬氧化物顆粒。但添加了緩蝕劑后,水就無法通過離子交換柱。增加了化學(xué)控制的工作量。今后電廠的值班人員較少。添加緩蝕劑無疑要增加值班維護

17、人員。 特別是將來發(fā)展到無人值班,或很少人值班后,執(zhí)行這方法會不受歡迎的。近年來,國內(nèi)通過試驗,發(fā)現(xiàn)內(nèi)冷水的PH值,對水的含銅量影響很大。 水吸收二氧化碳后, 降低水的PH值到小于7 就會明顯增加水中的含銅量。為此,國內(nèi)一些部門,研究了一些提高內(nèi)冷水PH值,但又不會顯著增加水的電導(dǎo)率的方法。對改善內(nèi)冷水水質(zhì)起到良好的作用。但與 國外經(jīng)驗相對照,我國發(fā)電機內(nèi)冷水的電導(dǎo)率和含銅量還是偏高,對有些影響因素,例如水的溶解氧的影響,尚未引起注意。這是需要進行討論的。4.2 國外內(nèi)冷水水質(zhì)綜述國外發(fā)電機的水冷卻方式,主要是采用水氫氫的冷卻方式。即定子繞組用水內(nèi)冷,轉(zhuǎn)子繞組用氫內(nèi)冷。因此,在6070年代,國

18、外介紹的內(nèi)冷水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),主要均是定子內(nèi)冷水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。因此,我國在60年代研究內(nèi)冷水標(biāo)準(zhǔn)時,總覺得和國外標(biāo)準(zhǔn)對不上號。因我國關(guān)心的是雙水內(nèi) 冷發(fā)電機的水質(zhì),轉(zhuǎn)子內(nèi)冷水是與空氣接觸的的,但其含氧量又是不控制的,。條件和國外單單定子繞組用水冷卻不一樣。認為國外的內(nèi)冷水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)沒有參考的價值。但實際上,當(dāng)前國外許多大容量發(fā)電機,也已采用雙水內(nèi)冷的冷卻方式,轉(zhuǎn)子也用水冷卻,如國外的BBC,GEC,KWU,ASEA和原蘇聯(lián)的一些制造廠均生產(chǎn)500MW以上的轉(zhuǎn)子繞組水冷卻的汽輪發(fā)電機。也有相應(yīng)的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。因此應(yīng)研究其特點,供我們參考?,F(xiàn)介紹國外Biblis核電站的一臺1200MW機組雙水內(nèi)冷水系統(tǒng)的情況1

19、1。其水系統(tǒng)見圖3.圖3 Biblis核電站的雙水內(nèi)冷系統(tǒng)1.發(fā)電機定子2.發(fā)動機轉(zhuǎn)子 3.發(fā)電機出線 4.水箱5.氫氣供應(yīng) 6.軸泵 7.冷卻器 8. 75 過濾器 9. 5卩m過濾器(用于轉(zhuǎn)子冷卻水)10.分流水回流泵 11.鈀觸媒除氧過濾器 12.離子交換器 13. 5 yn過濾器從Biblis核電站的水系統(tǒng)看到,冷卻水在水箱是有氫氣密封的,并裝有化學(xué)除氧過濾器和離子交換除鹽裝置的。從這系統(tǒng)還看到,定子冷卻水流量為180 m3/h,轉(zhuǎn)子冷卻水流量為120 m3/h, 從軸泵分出8 m3/h進行化學(xué)除氧和離子交換凈化處理。水箱還采用通氫氣密封。為了防止顆粒 狀物質(zhì)進入發(fā)電機,在系統(tǒng)中安裝了

20、幾個過濾器。對轉(zhuǎn)子冷卻水的過濾特別嚴(yán)格,要通過5ym的過濾器。這系統(tǒng)對水的除氧,除鹽,除顆粒的功能是比較齊全的。它使系統(tǒng)的水質(zhì)達到如下的 指標(biāo):導(dǎo)電率PH值0.080.11 y S/cm6.97.2含氧量一臺機組 45卩g/L 臺機組12卩g/L含銅量10 20 卩g/L但在這系統(tǒng)中,鈀除氧樹脂比較昂貴。整個系統(tǒng)有幾個精密過濾器,是否適用于我國已有的 雙水內(nèi)冷機組,值得研究。近年來,國外在發(fā)電機內(nèi)冷水水質(zhì)的研究上,進行了一些工作。為了進一步研究我國合理的內(nèi)冷水處理方式,應(yīng)對這些研究結(jié)果,歸納并進行研究。涉及內(nèi)冷水水質(zhì)的指標(biāo)不多,一般只有溶解氧,導(dǎo)電率,PH值和含銅量幾項?,F(xiàn)將這些水質(zhì)指標(biāo)9,

21、10, 11, 12 4,現(xiàn)逐項進行介紹和討論。1)溶解氧我國在60年代初,研究雙水內(nèi)冷發(fā)電機的水質(zhì)時,便認識到水中溶解氧對內(nèi)冷水含銅量有著重要的影響。當(dāng)時看到國外的內(nèi)冷水的含氧量均是規(guī)定得很低的,一般均小于20卩g/L。而我國雙水內(nèi)冷發(fā)電機的結(jié)構(gòu),轉(zhuǎn)子水是暴露大氣的,含氧量較高,難以解決。曾設(shè)想過一些方案, 如水箱密封,充氮等,由于沒有制造部門的合作,這些措施得不到解決后,便把注意力集中在采 用緩蝕劑上。因此,在1986年和1999年的國標(biāo)中,以及在最新的行標(biāo)“大型發(fā)電機內(nèi)冷卻水質(zhì) 及系統(tǒng)技術(shù)要求”中,均規(guī)定了加入緩蝕劑后的水質(zhì)條件。由于沒有考慮到溶解氧所起的作用, 因此沒有規(guī)定雙水內(nèi)冷水的

22、含氧量標(biāo)準(zhǔn)。是否內(nèi)冷水含有溶解氧, 就肯定會引起銅的腐蝕?當(dāng)時用簡單的腐蝕機理進行論證。認為是肯定無疑的。但80年代在核電站工作時,卻發(fā)現(xiàn)法國電力公司EDF的定子內(nèi)冷水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),卻是高含氧量的標(biāo)準(zhǔn),即國外目前命名的暴露空氣的工況。法國電力公司EDF內(nèi)冷水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),如表 113所示:表1.法國電力公司(EDF)發(fā)電機內(nèi)冷水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(1993年版)項目單位期望值極限值備注全導(dǎo)電率1 S/cm< 0.2< 2定子入口全導(dǎo)電率1 S/cm< 0.1< 0.2離子交換器出口含銅量1 g/kg< 50< 5離子交換器上游 離子交換器下游由轉(zhuǎn)了漏 至定子的 氫氣流量3Nm

23、 /J< 5-15含氧量mg/kg> 4正常運行14允許運行0.51危險運行0.020.5危險運行< 0.005< 0.020水箱在含氫條件下從表中看到,內(nèi)冷水中允許含有溶解氧,并且要求含有較高的含氧量。EDF認為,內(nèi)冷水的含氧量,有二個安全的范圍,即含氧> 4mg/kg ,或含氧小于520卩g/ kgT個范圍。并指出,含氧量在0.021.0 mg/L的范圍內(nèi),是危險的,也就是說在此范圍內(nèi)會引起銅的腐蝕。從表中看 到,采用含氧水的系統(tǒng),水的導(dǎo)電率必需較低,高含氧量同時又是高含鹽量的水會引起銅的腐蝕。 低的導(dǎo)電率是通過部分水不斷經(jīng)過離子交換凈化來達到的。要求定子入口

24、水的全導(dǎo)電率應(yīng)< 0.2卩S/cm在這樣的條件下,離子交換柱入口水的含銅量< 50gkg ,出口水的含銅量為 < 5卩g/kg.此外,標(biāo)準(zhǔn)還規(guī)定了由轉(zhuǎn)子漏至定子的氫氣流量??磥戆l(fā)電機漏氫對水質(zhì)控制是有影響的。我們認為這標(biāo)準(zhǔn)對研究解決雙水內(nèi)冷水質(zhì)含氧高的問題,有所啟發(fā)。為何高含氧量的水,不會引起銅的大量溶出。查閱了相關(guān)研究資料,發(fā)現(xiàn)銅在純水中的溶出,并非隨著水中氧的濃度成比例地升高的。它的溶出規(guī)律如圖1所示。即在純水含氧量(301000) i g/kg的范圍內(nèi),銅的溶出較高。超過10001 g/kg后,便逐漸下降。Drommi在2004年的一份報道中介紹 勺,以前,法國EDF的

25、核電站發(fā)電機也是米用"傳統(tǒng)” 的低氧處理方式的,即,在高純水,低氧的條件下,沒有任何添加劑的方式處理內(nèi)冷水的。但實 踐證明,要保證系統(tǒng)的完全密閉是較困難的,一旦漏入空氣,內(nèi)冷水的含氧量就進入氧的危險區(qū),便發(fā)生中空導(dǎo)線的堵塞問題,所以EDF便將低氧的處理方式改為了高氧的處理方式。這說明了法國為何改用高氧處理方式的原因。高氧處理方式不但在法國使用,在南非的Koeberg電力公司的機組也在使用。但高氧的方式也不是完全沒有問題的。因這種高氧處理方式,是在中性條件下進行的。一旦二氧化碳溶入水中,降低了PH值后,便也會引起腐蝕。這在后面再介紹,后來國外由中性高氧處理方式進一步改進為堿性高氧處理的

26、情況。根據(jù)資料介紹2,進行高氧方式處理之前,導(dǎo)線銅表面應(yīng)先進行氧化處理,以形成一層針型結(jié)構(gòu)的多面體氧化層。這有助于形成一緊密結(jié)合和結(jié)實的表層。在導(dǎo)線內(nèi)表面進行過化學(xué)清洗后,也應(yīng)重新進行氧化處理。在核電站的資料中也介紹了此要求。這說明,采用高氧處理方式,并非 是單純提高水中含氧量就算完事,還得在銅金屬表面進行前期的氧化處理。2).導(dǎo)電率查閱了國外機組內(nèi)冷水的導(dǎo)電率標(biāo)準(zhǔn),均維持在很低的值。一般在0.060.14卩S/cm的范圍。即使在采用加堿提高內(nèi)冷水PH的情況下,內(nèi)冷水的導(dǎo)電率也在0.4卩S/cm左右。這是由于目前的水處理技術(shù),完全能生產(chǎn)出如此純的水,而且這也說明國外的內(nèi)冷水系統(tǒng),均裝有部分流量

27、經(jīng)過離子交換凈化裝置處理的。不然循環(huán)冷卻水的導(dǎo)電率難以保持這么低。內(nèi)冷水的導(dǎo)電率對銅的腐蝕影響較大,如圖4所示14。圖4純水導(dǎo)電率和銅溶出的關(guān)系從圖4看到,即使提高了水的 PH值,不同水的導(dǎo)電率,對銅的溶出量也是不同的,導(dǎo)電率 越高,溶出量就越高。我國國標(biāo)中規(guī)定的雙水內(nèi)冷水的導(dǎo)電率為< 5卩S/cm這是考慮到采用添加緩蝕劑,不用離子交換凈化裝置的實際確定的。因此內(nèi)冷水的銅含量控制得也較高。由于沒有離子交換凈化裝置,在采用汽輪機凝結(jié)水補給時,就得考慮凝汽器的泄漏問題,因此,還增加了監(jiān)控內(nèi)冷水硬度的指標(biāo),這是國外標(biāo)準(zhǔn)中所沒有的。國外一般均采用除鹽水進行補充的。國標(biāo)中關(guān)于定子繞組采用獨立密閉循

28、環(huán)冷卻水的導(dǎo)電率為 < 2卩S/cm這也比國外的標(biāo)準(zhǔn)也高許多,這也是由于考慮采用了 添加緩蝕劑,不用離子交換凈化裝置的原因。從防止銅的腐蝕來說, 內(nèi)冷水的導(dǎo)電率應(yīng)越小越好。另一個關(guān)于水質(zhì)電導(dǎo)率高是否會增加泄漏電流的問題,由于冷卻水均采用除鹽水或凝結(jié)水,阻抗很高,而且轉(zhuǎn)子勵磁電壓低,泄漏電流 小,這問題已較少討論。3) PH 值國外發(fā)電機內(nèi)冷水控制的PH值,根據(jù)不同的處理工況,有不同的控制范圍。若按中性工況處理,一般控制在 PH 6.97.2的范圍,若按堿性工況處理,則一般控制在PH 7.98.0的范圍。從減少銅的溶出來說,以堿性工況處理為佳。因內(nèi)冷水在循環(huán)時會吸收二氧化碳而降低水的PH值

29、,會引起銅的腐蝕。 另一種是采用并列的4見圖5。4CuO (hohtrrEIJnElnQ.lno15CuyO (nedrigerOr-GehnlQ調(diào)整PH值的方法一般有二種。一是采用微量泵,在系統(tǒng)中注入少量 NaOH。 Na / OH混床和H / OH混床 配合調(diào)節(jié)水的 PH值。PH值對銅的溶出影向0 - - -一 巧®7B pH WM I(nach Weil/Ou«nif|圖5 純水PH和銅溶出的關(guān)系圖4中有二條曲線,下面一條是在低氧處理時,PH值與銅溶出的關(guān)系曲線。上面一條是在高氧處理時,PH值與銅溶出的關(guān)系曲線。從曲線看到,高氧處理時的PH影響要大些。這還可從南非Ko

30、eberg電廠,采用高氧處理多年后,也意外地發(fā)現(xiàn)中空導(dǎo)線發(fā)生堵塞的事例來說明。 南非Koeberg電廠1號機組在1983年投產(chǎn)。發(fā)電機內(nèi)冷水使用的是高氧處理工況,水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)為:溶解氧> 4 mg/kgPH中性水系統(tǒng)中裝有離子交換混床,處理5 %的內(nèi)冷水。發(fā)電機一直運行正常,但到了 1999年6月,開始出現(xiàn)導(dǎo)線的超溫警報,說明中空導(dǎo)線發(fā)生了堵塞。檢查發(fā)現(xiàn)水中溶解氧低于標(biāo)準(zhǔn),估計 系統(tǒng)中的溶解氧被銅或漏入的氫所消耗。于是便將氧的注入頻率,從每月一次,增加到每10天一次。后來發(fā)現(xiàn)還是有升溫現(xiàn)象,便將周期性加氧改為用氧氣鋼瓶連續(xù)加氧。但這樣做,發(fā)現(xiàn)系 統(tǒng)中的二氧化碳含量也增加了,使水的PH值降低了

31、 0.2,含銅量還是較高.便根據(jù)南非其它火電廠的經(jīng)驗,將中性工況改為堿性工況開始是使用微量計量泵加入NaOH,后改用雙混床,即一個鈉型和一個氫型混床并聯(lián),提高了水的PH值,使內(nèi)冷水的處理,按高氧-高PH的工況進行,在這情況下運行,堵塞問題就不再發(fā)生。這就解決了中空導(dǎo)線的堵塞問題?,F(xiàn)在內(nèi)冷水的含銅量(溶解和顆粒狀的)可小于1卩g/k這說明堿性工況比中性工況要好得多。以上僅是這經(jīng)驗的簡略介紹,主要想說明內(nèi)冷水PH值的重要性.。4)含銅量內(nèi)冷水含銅量是說明水質(zhì)處理和控制效果的指標(biāo)。其含量越低,說明內(nèi)冷水的處理工況越佳,中空導(dǎo)線溶下的銅越少。國外內(nèi)冷水含銅量標(biāo)準(zhǔn)最高不超過2050卩g/kg 般在210

32、卩g/kg的范圍,有不少能維持在 13卩g/kg的范圍。從圖1的銅溶解曲線看,這是安全的。而從國內(nèi)雙水 內(nèi)冷系統(tǒng)的運行情況來看,內(nèi)冷水的銅含量偏高,特別是在不添加緩蝕劑的條件下,含銅量較高。有時可高達數(shù)百微克/升。只有添加緩蝕劑后才能降低,但也可允許<40卩g/L,這是較高的。應(yīng)采取措施降低其含量。4.3 中空導(dǎo)線的清洗發(fā)電機中空導(dǎo)線的清洗,由于生產(chǎn)上的需要,近來已有很多新的發(fā)展。國外除了采用離線的 停機清洗外,更著重發(fā)展在線的化學(xué)清洗。因為停機離線清洗,機組需要停用較長的時間,損失 較大。而在線清洗,可不影響機組的運行,而且還可作為內(nèi)冷水處理的輔助手段。當(dāng)發(fā)現(xiàn)線棒溫升不正常,說明水處理

33、上存在不足之處。這時,可一方面改善水處理,同時采用在線清洗,把已 結(jié)上的沉積物慢慢清洗掉。這就要求清洗技術(shù),一方面不會影響發(fā)電機的正常運行,又同時能把中空導(dǎo)線中的沉積物洗下。離線的化學(xué)清洗一般在堵塞比較嚴(yán)重時采用。但經(jīng)驗說明,在導(dǎo)線完全堵死時,在采用化學(xué)清洗前,先要用機械法清洗。由于沉積物中含有金屬銅,在清洗前應(yīng)用 H2O2處理,將其氧化成氧化銅,以便于溶解。以前曾采用酸洗,發(fā)現(xiàn)有時洗下的銅比氧化銅還 多。目前推薦采用 NazEDTA清洗。要求它能洗掉 CuO,而不溶解CU2O。目前國外有一個專利藥品,名為CUPROPLEX,用于在線清洗。這也是一種EDTA的復(fù)配藥品。它的特點是在運行中連續(xù)清

34、洗時,能保證內(nèi)冷水的電導(dǎo)率不超過8卩S/cm清洗一般需要12天。其廢液用離子交換樹脂吸收,并固體排放。另一種在線清洗的方法是利用離子交換樹脂 的弱酸性清洗。實踐證明,也是很有效的。發(fā)電機中空導(dǎo)線的清洗,比較專業(yè),是個專題,將另外進行介紹。5. 建議和展望1) 目前國內(nèi)的300600MW機組,基本上都采用水-氫-氫的冷卻方式。水質(zhì)一般較好。大多 機組,特別是進口機組的定子冷卻水含銅量不高,但存在問題是監(jiān)控不嚴(yán)格。如PH值有時偏低,溶解氧含量很少有測定的。按國外的經(jīng)驗對照,是存在隱患的。國內(nèi)有不少200300MW機組是采用雙水內(nèi)冷方式冷卻的,水質(zhì)一般要差些。較多采用緩蝕劑穩(wěn)定,沒有部分流量的凈化裝

35、置。也存在不安全的因素。因此,建議重視和加強發(fā)電機內(nèi)冷水的處理和監(jiān)控工作。2)內(nèi)冷水的水質(zhì),國外已進行過許多研究,應(yīng)認真吸收消化其經(jīng)驗。特別是對國外雙水內(nèi) 冷的經(jīng)驗,應(yīng)很好對照研究。優(yōu)化適合于我國條件的措施。3 )幾十年來,國內(nèi)為改善雙水內(nèi)冷發(fā)電機的水質(zhì),曾研究過許多降低水中含銅量的措施, 如添加緩蝕劑,調(diào)整PH值等,已取得有效的結(jié)果。但這些措施,只局限在水質(zhì)化學(xué)處理的范圍。 有一定的局限性。應(yīng)從設(shè)計制造上,采取一些根本性的措施。 應(yīng)研究措施之間的協(xié)調(diào)和矛盾問題, 如加入緩蝕劑與使用混床凈化的矛盾,如何控制內(nèi)冷水的含氧量等,應(yīng)有好的解決辦法。4) 最近,奧地利的 Robert Svoboda博

36、士在2004年的文章中15,介紹了該國家從 1973年開 始改用不銹鋼中空導(dǎo)線, 代替過去慣用的銅中空導(dǎo)線的使用經(jīng)驗。 認為改用不銹鋼后, 就很好地 解決了水質(zhì)腐蝕和中空導(dǎo)線的堵塞問題。介紹這些,并非建議改用不銹鋼。只是想說明,改善雙水內(nèi)冷水質(zhì)的思路,應(yīng)更開闊些。不能單停留在水質(zhì)的處理上。5)當(dāng)前,國內(nèi)進口了不少大型發(fā)電機組。這些機組是按國外供應(yīng)商提供的標(biāo)準(zhǔn)和工況進行控制和運行的。但這些標(biāo)準(zhǔn)和工況是由國外機組的條件和經(jīng)驗確定的,和國內(nèi)的內(nèi)冷水的處理規(guī)定不一定協(xié)調(diào)。若不很清楚國外在內(nèi)冷水方面的研究結(jié)果和機制,就套用國內(nèi)的處理經(jīng)驗,是 很容易會發(fā)生問題的。 從這點出發(fā),也說明如何進一步解決好發(fā)電機

37、內(nèi)冷水的運行,已是當(dāng)務(wù)之急的任務(wù)。參考資料1 Drommi, How to preve nt hollow con ductor pl 卩 ggi ng:EDF soluti on for Aerated system 20042 Mellor, Operating experienee ga ined during the copper oxide pl卩 gging incident in Koeberg unit1 gen erator stator , 20013 On-li ne fl 卩 Shing ugped hollow con ductors in stator bars,

38、Electricite de France4 H.W. EmshoffOptimierung der Konditionierung von GeneratorKuhlwasserVGB70-19905青島發(fā)電廠:發(fā)電機定子冷卻水系統(tǒng)采用MBT防腐。1979水利電力部:火力發(fā)電廠水汽質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)SD163 8519857國家標(biāo)準(zhǔn):火力發(fā)電機組及蒸汽動力設(shè)備水汽質(zhì)量GB/T12145-19998行業(yè)標(biāo)準(zhǔn):大型發(fā)電機內(nèi)冷卻水質(zhì)及系統(tǒng)技術(shù)要求9 H.G.Seipp,Das Korrosi on sverhalte n von Kuper in Wassergekuhlte n Gen eratorwic

39、klu ngen, VGBMarz. 197910 Oschma nn ,Probleme in Kuhlsysteme n wassergekuhlter Gen eratore n VGB Jan. 198011 Paffrath, Erfahr ungen mit dem Betrieb wassergekuhlter Gen eratore n im KernKraftwerk Biblis , VGB Marz 198212 Seipp, Betriebserfahru ngen mit wassergekuhlte n Gen eratorwicklu nge nVGB Mai 1

40、98313 EDF SPECIFICATIONS CHIMIQUES199314 S.B卩Seck PH值對加氧除鹽水中銅合金溶解率的影響VGB 197915 SvobodaExperie nee with sta in less steel hollow con ductors for gen erator stator water cooli ng2004催化氧化法再生活性炭工藝試驗研究何世衛(wèi)趙煒安徽省電力試驗研究所(安徽合肥230061)肖尚華 方習(xí)文 徐曉菁 吳明友 馬鞍山萬能達發(fā)電有限公司(安徽馬鞍山243021)摘 要本文以鍋爐補給水處理用活性炭為研究對象,用催化雙氧水氧化法再生失

41、效的活性炭,取得了良好的效果。研究了催化劑、pH值、溫度、時間、加藥方式等對活性炭再生效果的影響。關(guān)鍵詞 活性炭;吸附值;再生;催化劑;雙氧水活性炭是一種非極性吸附劑,外觀為暗黑色,有粒狀和粉狀兩種,目前工業(yè)上大量采用的是粒狀活性炭?;钚蕴恐饕煞殖家酝?,還含有少量的氧、氫、硫等元素,以及水分、灰分。它 具有良好的吸附性能和穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì),可以耐強酸、強堿,能經(jīng)受水浸、高溫、高壓作用,不 易破碎。因此,活性炭被廣泛地應(yīng)用于生活用水、食品工業(yè)、化工、電力等工業(yè)用水的凈化、脫 氯、除油、去臭等,目前還用于醫(yī)藥等行業(yè)的廢水處理。一般在鍋爐補給水處理過程中,于陽離 子交換器的前面(少數(shù)的也有設(shè)在后面

42、的)設(shè)置活性炭過濾器。與其它吸附劑相比活性炭具有巨大的比表面積和特別發(fā)達的孔。通常活性炭的比表面積為 500 m2/g1700m2/g,這是活性炭吸附能力強,吸附容量大的主要原因。當(dāng)然,比表面積相同的 炭,對同一物質(zhì)的吸附容量有時也不同,這與活性炭的內(nèi)孔結(jié)構(gòu)和分布以及表面化學(xué)性質(zhì)有關(guān)。 一般活性炭的微孔容積約為0.25 mL/g0.9 mL/g,表面積占總表面積 95%以上;過渡孔容積約為0.02 mL/g0.1mL/g,除特殊活化方法外,表面積不超過總表面積的5% ;大孔容積約為 0.22 2 mL/g0.5mL/g,而表面積僅為 0.2 m/g0.5m /g。活性炭在水處理應(yīng)用過程中假如吸

43、附了直徑 較大的吸附質(zhì)分子或某些膠體,這時微孔幾乎不起作用,吸附容量主要取決于過渡孔?;钚蕴吭谝合辔街?,一般有液膜擴散、顆粒細孔擴散和微孔表面吸附三個過程。水處理應(yīng)用中,希望過 渡孔使用率高即有利于吸附和脫附。在鍋爐補給水處理過程中,污染陰樹脂的物質(zhì)主要是腐殖酸、富維酸、木質(zhì)磺酸等一些酸性物質(zhì),故有的電廠將活性炭床設(shè)置在陽床之后,以有利于防止這些酸性有機物污染陰樹脂?;钚蕴吭谶_到飽和吸附后,必須進行脫附再生,才能重復(fù)使用。脫附是吸附的逆過程,即在吸附劑結(jié) 構(gòu)不變化或變化極小的情況下,用某種方法將吸附質(zhì)從吸附孔中去除,恢復(fù)它的吸附能力。 通過再生使用,可以降低處理成本, 減少廢渣排放;對于鍋爐

44、補給水處理系統(tǒng)中的活性炭床失效后如 能及時再生,就可以防止大量的有機物、膠體硅等流入后續(xù)處理工藝的設(shè)備及出水中。一般當(dāng)活性炭床對CODMn去除率小于或等于20%時判斷為失效,需要再生。目前活性炭的再生方法主要是回爐加熱再生,該方法需要將失效的活性炭從過濾器中取出, 并且在再生過程中將活性炭吸附的有機物排放到了大氣中從而污染了大氣,造成二次污染。本項目研究針對活性炭具有多孔的性質(zhì)對H2O2有較強的吸附能力,以 Cu、Fe、Mn及某些貴重金屬等為催化劑在酸性條件下生成大量的OH (氫氧自由基)與活性炭吸附的有機物RH反應(yīng),使其碳連斷裂,最終氧化為CO2和H2O等并釋放大量的熱量。該反應(yīng)大部分在活性

45、炭的微孔內(nèi)進行的,大量的反應(yīng)熱迅速將孔內(nèi)的水汽化,水蒸汽、CO2以及H2O2分解的。2使的微孔內(nèi)壓力迅速升高,可以將微孔內(nèi)的機械雜質(zhì)和未反應(yīng)的有機物吹出微孔。經(jīng)過此步驟處理,活性炭便基本恢復(fù)了其原有的吸附性能,達到再生的目的。由于水處理用活性炭過濾器是耐酸、堿腐蝕的,因 此活性炭的再生可以在其體內(nèi)進行。活性炭經(jīng)過催化氧化處理后,為了防止催化劑中的金屬離子污染鍋爐補給水后續(xù)水處理設(shè)備(陽離子交換器)中的樹脂,須進一步將活性炭進行酸處理。催化氧化再生活性炭的原理本實驗選用的催化劑為某些金屬的硫酸鹽和硝酸鹽,組成為Fe、Cu、Mn鹽等。以Fe2+與H2O2為例說明其原理如下:Fe2+ + H2O2T

46、Fe3+ + OH + OH-Fe2+ + OH 一 Fe3+ + OH-Fe3 + 出02宀Fe2 + HO2 + HHO2 + H2O2TO2 + H2O+ OH RH + OH 一 R + H2O3+ _+2+R + Fe t R + FeO2 + R+ t ROO+t CO2 + H 2O上述反應(yīng)Fe2+起催化劑的作用,它與H2O2之間反應(yīng)很快,生成氧化能力很強的OH 有三價鐵共存時,由于Fe3+與H2O2緩慢地形成Fe2+,之后Fe2+再與雙氧水迅速反應(yīng),生成OH -,OH與 有機物RH反應(yīng)生成有機自由基 R , R 進一步氧化最終使有機物發(fā)生碳連斷裂,氧化為二氧化碳和水,從而降解了

47、有機物。實驗室試驗情況2.1儀器與試劑SP2000分光光度計,pH精密酸度計,康氏振蕩器,ESPEC 1C213鼓風(fēng)干燥箱,粉碎機,200目網(wǎng)篩,有機玻璃交換柱。濃硫酸,催化劑(自制),失效活性炭(取自馬鞍山萬能達發(fā)電有限公司鍋爐補給水系統(tǒng)),測定活性炭碘吸附值、亞甲基蘭吸附值、CODcr的全部試液(均按標(biāo)準(zhǔn)方法配制)。2.2試驗方法取失效活性炭樣100g,填入有機玻璃交換柱中,對pH、催化劑配方、H2O2濃度、處理時間、再生流速進行優(yōu)選。2.3再生工藝的篩選試驗再生效果檢驗方法實驗A 活性炭在實驗室有機玻璃交換柱中再生,測定其再生前、后的碘吸附值、亞甲基蘭吸附值。實驗B根據(jù)在馬鞍山萬能達發(fā)電

48、有限公司活性炭過濾器進行再生試驗,所測定的活性炭碘吸附值、亞甲基蘭吸附值的結(jié)果來評價再生效果。再生液的pH值對活性炭再生的影響再生液的pH值對活性炭再生均有較大的影響,當(dāng) pH值為2.04.5時實驗柱內(nèi)催化氧化反 應(yīng)較劇烈,溫升速度較快;再生后的活性炭其外觀呈黑色且有金屬光澤,碘及亞甲基蘭吸附值較高,其中亞甲基蘭吸附值恢復(fù)率較明顯。再生液溫度對再生效果的影響溫度通常是化學(xué)反應(yīng)的重要條件, 在本實驗中再生液溫度從 5C升高到40C,活性炭再生效 果并沒有顯著提高,只是需要適當(dāng)?shù)难娱L反應(yīng)時間。 為了便于控制和節(jié)約能源, 我們認為在進行 活性炭的再生過程中選擇室溫為好。催化劑含量及種類對再生效果的影

49、響在眾多此類催化劑配方中以Fe:Cu:Mn = 5:4:1的催化性能與價格比最高。催化劑的加入量為100200mg/L (以Fe計),其再生廢水可以不做特別處理,可直接排入廢水池集中處理。2.3.5 H2O2濃度對再生效果的影響在實驗室中再生液H2O2的含量按失效的活性炭吸附有機物的飽和值的1.0、1.5、2.0、2.5倍加入,結(jié)果對活性炭的再生效果沒有顯著影響。這可能是因為隨著催化氧化反應(yīng)的進行,釋放大量的反應(yīng)熱使 h2o2熱分解為h2o和02。為此,對 h2o2的加入方式進行了試驗,以期提高 H2O2的利用率。在保證適量H2O2的初始濃度的條件下分次加入,在同樣的反應(yīng)時間內(nèi)活性炭再 生效果

50、有顯著提高。通過試驗證明H2O2連續(xù)加入利用率最高。2.4實驗室試驗結(jié)果根據(jù)國家水處理用木質(zhì)活性炭標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)指標(biāo)檢測標(biāo)準(zhǔn)方法,檢測各編號活性炭在液相中吸附亞甲基藍的吸附值,結(jié)果見表1。其中#1、#16活性炭樣品再生效果最佳,在液相中吸附亞甲基藍值接近國標(biāo)新活性炭一級標(biāo)準(zhǔn),其它大部分樣品再生度達到50%以上。表1活性炭樣品的碘及亞甲基藍的吸附值編號#1#2#3-#4-#5#6-#7#8#9V亞甲基藍8.897.456.388.977.146.927.467.06.84碘吸附值mg/g770734568770725712764.2689652#編號101112131415161718V亞甲基藍5.

51、995.798.407.408.528.648.9409.41碘吸附值mg/g574560750738765764782453.2779.4備注:V亞甲基藍為亞甲基藍(1.5g/L標(biāo)準(zhǔn)液)在液相中被活性炭的吸附值,單位:mL/0.1g活性炭(樣品粉碎為 71 g m)為#17樣品為2001.11從馬鞍山萬能達發(fā)電有限公司#b2活性炭床表面樣#18樣品為新活性炭樣(新購買的江蘇栗陽某活性炭廠活性炭樣)活性炭再生工業(yè)性試驗根據(jù)實驗室中我們已經(jīng)篩選出的活性炭清洗劑、再生劑配方及再生工藝條件,在萬能達發(fā)電有限公司鍋爐補給水系統(tǒng)#B2活性炭床中進行工業(yè)性活性炭再生試驗。3.1活性炭床設(shè)備規(guī)范A. 直徑:

52、2800mm ;B. 活性炭高度:2600mm ;C. 膨脹高度;1300mm ;D. 工作壓力:0.6MPa;E. 運行流速:10m/h;F. 筒體內(nèi)為鋼襯膠,交錯貼膠兩層,每層厚 2mm ;G. 進水裝置為母管支管式,材質(zhì)為 1Cr18Ni9Ti (母管中間引出);H. 活性炭:椰殼顆粒型。3.2再生工藝活性炭床的再生采用無頂壓逆流再生工藝(見圖1),再生液未進行加熱(馬鞍山市天氣情況:小雨夾雪,氣溫為 0C左右)。1. 進水;2. 反洗排水;3反洗進水;4. 壓縮空氣進口;5. 出水;6排氣;7正洗排水;&再生用水進口(與陽床再生進酸管相 連);9. A進藥口;10. B進藥口。

53、圖1活性炭過濾器系統(tǒng)示意圖A. 放水:放水至活性炭層上200mm左右;B. 空氣擦洗:時間 1520min,擦洗強度w 1520L/ (m . s);C. 水反洗:反洗至排水變清結(jié)束,反洗強度W810L/ (m2.s);D. 水正洗:至出水變清時結(jié)束,正洗強度w 1.5L/ ( m2. s);E. 排水:將活性炭床中水排盡;F. 進試劑HH-201K-22A 1、HH-201K-22B !溶液:進至活性炭層 200mm左右,然后進壓縮 空氣進行攪拌,反應(yīng) 150min左右;2G. 水反洗:反洗至排水變清結(jié)束,反洗強度w 810L/ (m . s);H. 進試劑 HH-201K-22A 2、HH

54、-201K-22B 2 溶液,0.51.0L/ ( m2. s),時間:60min ;靜置 反應(yīng)80min ;I. 水反洗:洗至反排出水變清,反洗強度W 810L/ (m . s);J. 進試劑 HH-201K-22A 2、HH-201K-22B 2 溶液,0.51.0L/ ( m2. s),時間:120min ;K. 進酸浸泡:時間 50min , HCl濃度為2%4% ;L. 水置換:時間 80min;M. 水正洗:至運行指標(biāo)(水硬度w1mmol/L、濁度w 0.5mg/L、CODcrw 3.0mg/L )合格后取樣測定活性炭的相關(guān)吸附性能指標(biāo)。3.3活性炭床再生前、后吸附性能指標(biāo)的檢測結(jié)果根據(jù)國家水處理用木質(zhì)活性炭標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)指標(biāo)檢測標(biāo)準(zhǔn)方法,檢測馬鞍山萬能達發(fā)電有限公司鍋爐補給水系統(tǒng)#B2活性炭床再生后的活性炭在液相中吸附亞甲基藍的吸附值:再生前樣品約為0ml/0.1g,再生后樣品約7.0ml/0.1g(樣品均取自活性炭床上部炭層,單位m"0.1g含義:25 C時0.1g2

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