14二甲苯與精對(duì)苯二甲酸

1、1,4-二甲苯與精對(duì)苯二甲酸1,4-二甲苯用途工業(yè)上幾乎全部用于生產(chǎn)精對(duì)苯二甲酸（PTA）。 對(duì)苯二甲酸是塑料和纖維工業(yè)等高分子材料（特別是聚酯）的基礎(chǔ)原料，其噸位巨大（據(jù)預(yù)測(cè)，2015年我國(guó)對(duì)二甲苯需求量將達(dá)到1600萬(wàn)噸左右）。對(duì)環(huán)境的影響1、 健康危害 侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。 健康危害：二甲苯對(duì)眼及上呼吸道有刺激作用，高濃度時(shí)對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。 急性中毒：短期內(nèi)吸入較高濃度核武器中可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽充血、頭暈、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無(wú)力、意識(shí)模糊、步態(tài)蹣跚。重者可有躁動(dòng)、抽搐或昏迷，有的有癔病樣發(fā)作。 慢性影響：長(zhǎng)期接觸有神經(jīng)衰弱綜合征，女工有

2、月經(jīng)異常，工人常發(fā)生皮膚干燥、皸裂、皮炎。 二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為 毒性：屬低毒類。 急性毒性：LD505000mg/kg(大鼠經(jīng)口)；LC5019747mg/kg，4小時(shí)(大鼠吸入) 刺激性：人經(jīng)眼：200ppm，引起刺激。家兔經(jīng)皮：500mg(24小時(shí))，中度刺激。 亞急性和慢性毒性：大鼠、家兔吸入5000mg/m，8小時(shí)/天，55天，導(dǎo)致眼刺激，衰竭，共濟(jì)失調(diào)，RBC和WBC數(shù)稍下降，骨髓增生并有3%4%的巨核細(xì)胞。 致突變性：細(xì)胞遺傳瀋分析：啤酒酵母菌1mmol/管。 生殖毒性：大鼠吸入最低中毒濃度(TDL0)：19mg/m，24小時(shí)(孕914天用藥)，引起肌肉骨骼發(fā)育異常。 污染來(lái)

3、源：二甲苯是重要的化工原料，有機(jī)合成、合成橡膠、油漆和染料、合成纖維、石油加工、制藥、纖維素等生產(chǎn)工廠的廢水廢氣，以及生產(chǎn)設(shè)備不密封和車間通風(fēng)換氣，是環(huán)境中二甲苯的主要來(lái)源。運(yùn)輸、貯存過(guò)程中的翻車、泄漏，火災(zāi)也會(huì)造成意外污染事故。 代謝和降解：在人和動(dòng)物體內(nèi)，吸入的二甲苯除3%6%被直接呼出外，二甲苯的三種異構(gòu)體都有代謝為相應(yīng)的苯甲酸(60%的鄰-二甲苯、80%90%的間、對(duì)-二甲苯)，然后這些酸與葡萄糖醛酸和甘氨酸起反應(yīng)。在這個(gè)過(guò)程中，大量鄰-苯甲酸與葡萄糧醛酸結(jié)合，而對(duì)-苯甲酸必乎完全與甘氨酸結(jié)合生成相應(yīng)的甲基馬尿酸而排出體外。與此同時(shí)，可能少量形成相應(yīng)的二甲苯酚(酚類)與氫化2-甲基-3

4、-羥基苯甲酸(2%以下)。 殘留與蓄積：在職業(yè)性接觸中，二甲苯主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入身體。對(duì)全部二甲苯的異構(gòu)體而言，由肺吸收其蒸氣的情況相同，總量達(dá)60%70%，在整個(gè)的接觸時(shí)期中，這個(gè)吸收量比較恒定。二甲苯溶液可經(jīng)完整皮膚以平均吸收率為2.25g/(cm·min)(范圍0.74.3g/(cm·min)被吸收，二甲苯蒸氣的經(jīng)皮吸收與直接接觸液體相比是微不足道的。二甲苯的鮑留和蓄積并不嚴(yán)重，上面我們已經(jīng)說(shuō)過(guò)進(jìn)入人體的二甲苯，可以在人體的NADP(轉(zhuǎn)酶II)和NAD(轉(zhuǎn)酶I)存在下生成甲基苯甲酸，然后與甘氨酸結(jié)合形成甲基馬尿酸在18小時(shí)內(nèi)幾乎全部排出體外。即使是吸入后殘留在肺部的3%

5、6%的二甲苯，也在接觸后的3小時(shí)內(nèi)(半衰期為0.51小時(shí))全部被呼出體外。評(píng)價(jià)接觸二甲苯的殘留試驗(yàn)，主要是測(cè)定尿內(nèi)甲基馬尿酸的含量，也有人建議測(cè)定咱出氣體中或血液中二甲苯的含量，但后者的結(jié)果往往并不準(zhǔn)確。由于甲基馬尿酸并不天然存在于尿中，又由于它幾乎是全部滯留的二甲苯代謝物，因而測(cè)定它的存在是最好的二甲苯接觸試驗(yàn)的確證。二甲苯能相當(dāng)持久地存在于飲水中。自來(lái)水中二甲苯的濃度為5mg/L時(shí)，其氣味強(qiáng)度相當(dāng)于5級(jí)，二甲苯的特有氣味則要過(guò)7至8天才能消失；氣味強(qiáng)度為3級(jí)時(shí)則需4至5天。河水中二甲苯的氣味保持的時(shí)間較短，這與起始濃度的高低有關(guān)，一般可保留3至5天。 遷移轉(zhuǎn)化：二甲苯主要由原油在石油化工過(guò)

6、程中制造，它廣泛用于顏料、油漆等的稀釋劑，印刷、橡膠、皮革工業(yè)的溶劑。作為清潔劑和去油污劑，航空燃料的一種成分，化學(xué)工廠和合成纖維工業(yè)的原材料和中間物質(zhì)，以及織物的紙張的涂料和浸漬料。二甲苯可通過(guò)機(jī)械排風(fēng)和通風(fēng)設(shè)備排入大氣而造成污染。一座精煉油廠排放入大氣的二甲苯高達(dá)13.181145g/h，二甲苯可隨其生產(chǎn)和使用單位所排入的廢水進(jìn)入水體，生產(chǎn)1噸二甲苯，一般排出含二甲苯3001000mg/L的廢水2立方米。由于二甲苯在水溶液中揮發(fā)的趨勢(shì)較強(qiáng)，因此可以認(rèn)為其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在環(huán)境中也可以生物降解，但這種過(guò)程的速度比揮發(fā)過(guò)程的速率低得多。揮發(fā)到空中的二甲苯也可能被光解，這是它

7、的主要遷移轉(zhuǎn)化過(guò)程。 二甲苯由呼氣和代謝物從人體排出的速度很快，在接觸停止18小時(shí)內(nèi)幾乎全部排出體外，二甲苯能相當(dāng)持久的存在于飲水中。由于二甲苯在水溶液中揮發(fā)性較強(qiáng)，因此，可以認(rèn)為其在地表水中不是持久性污染物。二甲苯在環(huán)境中也可以生物降解和化學(xué)降解，但其速度比揮發(fā)低得多，揮發(fā)到空氣中的二甲苯可被光解?？膳c氧化劑反應(yīng)，高濃度氣體與空氣混合發(fā)生爆炸。二甲苯有中等程度的燃燒危險(xiǎn)。由于其蒸氣比空氣重，燃燒時(shí)火焰沿地面擴(kuò)散。二甲苯易揮發(fā)，發(fā)生事故現(xiàn)場(chǎng)會(huì)彌漫著二甲苯的特殊芳香味，傾泄入水中的二甲苯可漂浮在水面上，或呈油狀物分布在水面，可造成魚類和水生生物的死亡。 危險(xiǎn)特性：易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混

8、合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。流速過(guò)快，容易產(chǎn)生和積聚靜電。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散至相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇明火會(huì)引著回燃。 燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳?，F(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法氣體檢測(cè)管法；便攜式氣相色譜法；水質(zhì)檢測(cè)管法 快速檢測(cè)管法突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測(cè)與處理處置技術(shù)萬(wàn)本太主編 氣體速測(cè)管（北京勞保所產(chǎn)品、德國(guó)德爾格公司產(chǎn)品）實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)急處理處置方法1、 泄漏應(yīng)急處理 迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護(hù)服。盡可能切斷泄漏源，防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量

9、泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗，洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，抑制蒸發(fā)。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。迅速將被二甲苯污染的土壤收集起來(lái)，轉(zhuǎn)移到安全地帶。對(duì)污染地帶沿地面加強(qiáng)通風(fēng)，蒸發(fā)殘液，排除蒸氣。迅速筑壩，切斷受污染水體的流動(dòng)，并用圍欄等限制水面二甲苯的擴(kuò)散。 2、 防護(hù)措施 呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度較高時(shí)，佩戴過(guò)濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，建議佩戴空氣呼吸器。 眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。 身體防護(hù)：穿防毒物滲透工作服。 手防護(hù)：戴橡膠手套。 其它：工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙

10、、進(jìn)食和飲水。工作畢，淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。 三、急救措施 皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。 眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。 吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。 食入：飲足量水，催吐。就醫(yī)。 滅火方法：噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 生態(tài)學(xué)資料 生態(tài)毒性：LC50（魚，mg/L/96hr）：22； EC50（水蚤，mg/L/48hr）：2。 生物降解性：半衰期（土壤）-高（小時(shí)）：672； 半衰期（土壤）-低（小時(shí)）：1

11、68； 半衰期（空氣）-高（小時(shí)）：42； 半衰期（空氣）-低（小時(shí)）：4.2； 半衰期（地表水）-高（小時(shí)）：672； 半衰期（地表水）-低（小時(shí)）：168； 半衰期（地下水）-高（小時(shí)）：8640； 半衰期（地下水）-低（小時(shí)）：336； 生物降解性（需氧）-高（小時(shí)）：672； 生物降解性（需氧）-低（小時(shí)）：168； 生物降解性（厭氧）-高（小時(shí)）：2688； 生物降解性（厭氧）-低（小時(shí)）：672； 光解作用（最大光吸收）-高（小時(shí)）：274.5； 光解作用（最大光吸收）-低（小時(shí)）：211.5； 感光氧化作用（水中生物半衰期）-高（小時(shí)）：1.40E+08； 感光氧化作用（水中生物

12、半衰期）-低（小時(shí)）：2.80E+06； 感光氧化作用（空氣中生物半衰期）-高（小時(shí)）：42； 感光氧化作用（空氣中生物半衰期）-低（小時(shí)）：4.2。 非生物降解性：無(wú)資料。 廢棄處置 廢棄物性質(zhì)：危險(xiǎn)廢物 廢棄處置方法：用焚燒法處置。 廢棄注意事項(xiàng)：處置前應(yīng)參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)。嚴(yán)禁倒入下水道。操作人員應(yīng)穿戴適當(dāng)?shù)膫€(gè)體防護(hù)用品。市場(chǎng)價(jià)格目前市場(chǎng)上1，4-二甲苯售價(jià)一般是15元/500毫升。精對(duì)苯二甲酸英文名 Pure terephthalic acid（PTA) 結(jié)構(gòu)及分子式 C6H4(COOH)2 生產(chǎn)方法 以對(duì)二甲苯為原料，液相氧化生成粗對(duì)苯二甲酸，再經(jīng)加氫精制，結(jié)晶，分離，干燥，得到

13、精對(duì)苯二甲酸。 產(chǎn)品性能 本品為白色晶體或粉末，低毒，可燃。若與空氣混合，在一定的限度內(nèi)遇火即燃燒甚至發(fā)生爆炸。它的自燃點(diǎn)680，燃點(diǎn)384421，升華熱98.4kJ/mol，燃燒熱3225.9kJ/mol，密度1.55g/cm3。溶于堿溶液，微溶于熱乙醇，不溶于水、乙醚、冰醋酸及氯仿。 用途 本產(chǎn)品是生產(chǎn)滌綸的主要原料，它可直接與乙二醇酯化縮聚得到聚酯，還能制成工程聚酯塑料，還可作增塑劑的原料和染料中間體。 包裝與儲(chǔ)運(yùn) 袋裝產(chǎn)品采用內(nèi)襯塑料薄膜的包裝袋，每袋產(chǎn)品凈重1000±2kg。包裝袋上應(yīng)印有生產(chǎn)廠名、地址、商標(biāo)、產(chǎn)品名稱、等級(jí)、批號(hào)、凈重和標(biāo)準(zhǔn)代號(hào)等。也可使用不銹鋼槽車裝運(yùn)，裝料前應(yīng)檢查槽車是否清潔、干燥，裝料后進(jìn)料口應(yīng)密