分光光度法測定化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)

1、第一頁，共20頁。第二頁，共20頁。3六、實(shí)驗(yàn)中的注意事項六、實(shí)驗(yàn)中的注意事項二、實(shí)驗(yàn)原理二、實(shí)驗(yàn)原理三、實(shí)驗(yàn)步驟三、實(shí)驗(yàn)步驟 一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康囊弧?shí)驗(yàn)?zāi)康乃?、?shù)據(jù)處理和結(jié)果四、數(shù)據(jù)處理和結(jié)果五、五、722型分光光度儀使用型分光光度儀使用第三頁，共20頁。第四頁，共20頁。5有色物質(zhì)溶液顏色的深淺與濃度有關(guān)，溶液越濃，顏色越深。因有色物質(zhì)溶液顏色的深淺與濃度有關(guān)，溶液越濃，顏色越深。因而可用比較溶液的深淺來測定該物質(zhì)的濃度。這種測定方法叫比色法而可用比較溶液的深淺來測定該物質(zhì)的濃度。這種測定方法叫比色法。用分光光度計進(jìn)行比色分析的方法稱分光光度法。分光光度法。用分光光度計進(jìn)行比色分析的方法稱分光光

2、度法。分光光度法: 基基于物質(zhì)對光的選擇性吸收而建立的方法。于物質(zhì)對光的選擇性吸收而建立的方法。透過光透過光吸收光吸收光溶溶液液第五頁，共20頁。6定量關(guān)系：朗伯比耳定律定量關(guān)系：朗伯比耳定律cb A吸光度吸光度 Io 入射光強(qiáng)度入射光強(qiáng)度 I透射光強(qiáng)度透射光強(qiáng)度 c溶液的濃度溶液的濃度 b光程距離（液層厚度）光程距離（液層厚度） 摩爾吸光系數(shù)摩爾吸光系數(shù)(當(dāng)當(dāng)c為為molL-1，b為為cm時時)bclgAII0 第六頁，共20頁。也可以用透光度（透射比）表示也可以用透光度（透射比）表示AT %lg%100II%T0 A越大，越大，T%越小，物質(zhì)的濃度越小，物質(zhì)的濃度c越大。越大。bcT%A

3、II0lglg第七頁，共20頁。第八頁，共20頁。）（平平初初平平初初平平平平平平平平平平平平-2-2+3+Fe(SCN)HSCNFe(SCN)FeC-C-=CCCCCCCCKHFe(SCN)HSCNFeHFe(SCN)c232初初+3FeC初初HSCNC平平初初- 2+3Fe(SCN)FeC-C平平初初-2Fe(SCN)HSCNC-C平平-2Fe(SCN)C平平+HC第九頁，共20頁。初初+3FeC初初HSCNC平平+HC已知已知Fe(SCN)2+呈紅色（其他無色），故用分呈紅色（其他無色），故用分光光度法測得其光光度法測得其A 。 由由A 求得求得 平平+2Fe(SCN)C）（平平初初平平

4、初初平平平平-2-2+3+Fe(SCN)HSCNFe(SCN)FeC-C-=CCCCKHFe(SCN)c2)9930. 021C21(C3HNOH平計算計算Kc求得各離子平衡濃度求得各離子平衡濃度第十頁，共20頁。 由由Fe(SCN)2+標(biāo)準(zhǔn)溶液相對比求得。標(biāo)準(zhǔn)溶液相對比求得。 2Fe(SCN)CFe(SCN)2+標(biāo)準(zhǔn)溶液：標(biāo)準(zhǔn)溶液：CFe3+0.200molL-1，CHSCN=0.0002 molL-1 CFe3+CHSCN，CFe(SCN)2+= CHSCN=0.0002 molL-1 ，CH+=0.9930/2molL-1 （阻止（阻止Fe3+的水解）的水解）xxCCAA標(biāo)標(biāo)標(biāo)標(biāo) 或標(biāo)標(biāo)

5、標(biāo)標(biāo)CAACxx xxbcbc標(biāo)標(biāo)標(biāo)標(biāo)AA第十一頁，共20頁。HSCNSCNHHSCN-+=CCCK由于由于 HSCN H+ + SCN-，平平平平平平+-HHSCNHSCNSCNCCKC，平平平平，平平，平平，初初+2H,HSCNHSCN)SCN(FeHSCNHSCNCCKCCC移項得：移項得：，平平，初初，平平，平平，平平2+)SCN(FeHSCNHHSCNHSCNHSCN=KCCCCC-注意：注意：Kc只是近似值。在精確計算時，應(yīng)考慮只是近似值。在精確計算時，應(yīng)考慮HSCN的電離部分。平衡時的的電離部分。平衡時的CHSCN為：為：第十二頁，共20頁。，平平，初初，平平，平平2+)SCN(

6、FeHSCNHHSCNHSCN-=)K1(CCCC)1(=+2HHSCN)SCN(FeHSCNHSCN，平平，平平，初初，平平CCCCK-式中，式中，KHSCN0.141（25）28. 1)1)132)(，近，平，近，平，平，平，平，精（cHHSCNcHHSCNHSCNFeHSCNFecKKKKKCCCCCC，平平，初初，平平，平平，平平2+)SCN(FeHSCNHHSCNHSCNHSCN=KCCCCC-第十三頁，共20頁。2mLKSCN溶液溶液0.00200mol L-1110mLFe3+溶液溶液8mLH2O充分混合充分混合CFe(SCN)2+,標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)0.000200mol L-10.20

7、0mol L-1注注: Fe3+標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液在公用試劑臺溶液在公用試劑臺第十四頁，共20頁。2345為什么要用參比第十五頁，共20頁。CFe3+*V/V總總CHSCN*V/V總總10.004.00*0.00220.97811122CAAC 平平初初-2+3Fe(SCN)FeC-C平平初初-2Fe(SCN)HSCNC-C10.005.00*0.002原原始始數(shù)數(shù)據(jù)據(jù)第十六頁，共20頁。以以2 2號溶液為例：號溶液為例： 1035006. 0141. 011 .8011 .801077. 81077. 85006. 01023. 11077. 81023. 1-001. 01077. 81023. 1001. 01023. 1102722. 0443. 05006. 00012. 1212100100. 0055500200. 000100. 0055500200. 0,444,)(,144,)(,144,)(,144,)(12,)(11,1,3222332233，平近精平平，平平近平始平平始平標(biāo)平，平始始HHSCNccHSCNFeHSCNFecSCNFeHSCN