十二烷氧甲基羥甲基吡啶的合成及產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征

1、6-十二烷氧甲基十二烷氧甲基-2-羥甲基吡啶的羥甲基吡啶的合成及產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征合成及產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征匯報(bào)人：謝靜匯報(bào)人：謝靜 20092009年年5 5月月1818日日主要內(nèi)容實(shí)驗(yàn)部分討論部分反應(yīng)路線操作步驟實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析方法中間產(chǎn)物反應(yīng)路線（1）酰氯化）酰氯化（2）酯化）酯化（3）酯轉(zhuǎn)為醇）酯轉(zhuǎn)為醇（4）醇轉(zhuǎn)變?yōu)榇尖c）醇轉(zhuǎn)變?yōu)榇尖c（5）烷基化）烷基化操作步驟 2，6-吡啶二甲酸二甲酯的制備吡啶二甲酸二甲酯的制備 稱取新制備的2，6-二酰氯吡啶4.08g于100ml的茄形瓶中，在冷水浴條件下滴加入25ml甲醇，水浴加熱回流一小時(shí).蒸餾除去甲醇，抽濾得到白色固體，在紅外燈下干燥后3.13g.由羧酸先轉(zhuǎn)化

2、為酰氯，再經(jīng)過(guò)酰氯的醇解得到相應(yīng)的羧酸酯.此方法雖然是兩步，但酰氯往往不用分離而直接進(jìn)行醇解實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象將以上制得的2，6-吡啶二甲酸二甲酯置于反應(yīng)瓶中，加入50ml無(wú)水乙醇，冰水浴，電磁攪拌下用加料漏斗加入1.74g NaBH4（三倍于2，6-吡啶二甲酸二甲酯的物質(zhì)的量），待氣泡減少開(kāi)始加熱回流一小時(shí)，旋蒸除去乙醇，然后加入12ml丙酮除去過(guò)量的NaBH4，再加入12ml飽和K2CO3，加熱回流一小時(shí)，旋蒸除去反應(yīng)產(chǎn)生的水，得到粘稠狀粉白色產(chǎn)物。趁熱加入30ml蒸餾水，轉(zhuǎn)入恒壓滴液漏斗，搭好抽提裝置，用氯仿進(jìn)行抽提.抽提五小時(shí)后水浴加熱蒸出大部分氯仿，冷卻析出白色固體，在紅外燈下干燥得到產(chǎn)物1.

3、87g，產(chǎn)率87.3%.操作步驟 2，6-雙（羥甲基）吡啶的合成及純化雙（羥甲基）吡啶的合成及純化用硼氫化納（NaBH4）還原2，6-吡啶二甲酸二甲酯為相應(yīng)的醇實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象操作步驟操作步驟 6-十二烷氧甲基十二烷氧甲基,2-羥甲基吡啶的制備及純化羥甲基吡啶的制備及純化將1.39g2，6-雙（羥甲基）吡啶裝入反應(yīng)燒瓶中，稱取0.4gNaH溶于15ml1，4-二氧六環(huán)中，室溫下攪拌反應(yīng)兩小時(shí).用7ml1，4-二氧六環(huán)溶解2.4g溴代十二烷，并加入上述反應(yīng)體系，加熱回流5小時(shí)，得到橙色上層液和黃白色下層固體，抽濾（用硅藻土過(guò)濾），旋蒸得到橙黃色液體. 將上述產(chǎn)物通入硅膠層析柱分離，洗脫劑：石油醚/乙酸乙

4、酯=2/1.用薄層色譜（TCL）跟蹤指示分離組分情況，展開(kāi)劑：石油醚/乙酸乙酯=1/1.將含產(chǎn)物管中的液體旋蒸，產(chǎn)物在冷水中冷卻，得到白色固體（帶少量淺黃色）0.59g，產(chǎn)率19.22%.實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象首先用氫化鈉在1，4-二氧六烷作溶劑條件下將2，6-雙（羥甲基）吡啶一側(cè)的醇轉(zhuǎn)化為醇鈉，再與溴代十二烷反應(yīng)得到產(chǎn)物6-十二烷氧甲基,2-羥甲基吡啶.實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析 柱層析分離及柱層析分離及TCL監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程結(jié)果監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程結(jié)果第一塊板：a：反應(yīng)混合液（三個(gè)點(diǎn)Rf=0.03，0.41，0.94）；b:標(biāo)準(zhǔn)原料（溴代十二烷Rf=0.03）；c：標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品（6-十二烷氧甲基,2-羥甲基吡啶Rf=0.41）第二塊

5、板 從第四管開(kāi)始，雜質(zhì)被分離出來(lái)。第三塊板：從11號(hào)管到19號(hào)管都有產(chǎn)物分離出來(lái)。產(chǎn)物中只有一種物質(zhì)，2，6-雙（羥甲基）吡啶只有一側(cè)被溴代十二烷所取代。結(jié)論實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析 實(shí)驗(yàn)步驟產(chǎn)率第一步第一步第二步第二步第三步第三步反應(yīng)物反應(yīng)物2，6-二酰氯吡啶二酰氯吡啶2，6-吡啶二甲酸二吡啶二甲酸二甲酯甲酯2，6-雙（羥甲基）吡啶雙（羥甲基）吡啶反應(yīng)物式量反應(yīng)物式量204204195195139139反應(yīng)物質(zhì)量反應(yīng)物質(zhì)量4.084.083.133.131.391.39產(chǎn)物產(chǎn)物2，6-吡啶二甲酸二吡啶二甲酸二甲酯甲酯2，6-雙（羥甲基）雙（羥甲基）吡啶吡啶6-十二烷氧甲基十二烷氧甲基,2-羥甲基羥甲基吡

6、啶吡啶產(chǎn)物氏量產(chǎn)物氏量195195139139307307產(chǎn)物質(zhì)量產(chǎn)物質(zhì)量3.133.131.871.870.590.59產(chǎn)率產(chǎn)率80.23%80.23%83.81%83.81%19.22%19.22%最終產(chǎn)率最終產(chǎn)率實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析 核磁譜分析產(chǎn)物結(jié)構(gòu)核磁譜分析產(chǎn)物結(jié)構(gòu)3,4,5吡啶環(huán)上的三個(gè)氫（d,=7.1;d,=7.35,7.37;t,=7.67,7.69,7.70）1羥甲基氫（s,=4.74）6醚氧鍵左側(cè)孤立的亞甲基（s,=4.6）2羥基氫（s,=3.77）7醚氧鍵右側(cè)與長(zhǎng)碳鏈相連的亞甲基（t,=1.63,1.65,1.67）8十碳長(zhǎng)鏈氫（多重峰，=1.2-1.6）9端甲基氫（t,=0.8

7、6,0.87,0.89）基線較平穩(wěn)，且出峰位置和峰數(shù)目與目標(biāo)產(chǎn)物匹配度很高，說(shuō)明制得產(chǎn)物純度較高。相應(yīng)峰的指認(rèn)：討論部分 分離方法2 2，6-6-吡吡啶二甲酰啶二甲酰氯氯（固體）2，6-吡啶二吡啶二甲酸二甲酯甲酸二甲酯 、無(wú)水乙醇、硼無(wú)水乙醇、硼氫化鈉（溶液）氫化鈉（溶液）抽濾抽濾物相變化分離方法溶液溶液蒸餾蒸餾2，6-吡吡啶二甲酸啶二甲酸二甲酯二甲酯 回流回流氣體氣體旋蒸旋蒸丙酮丙酮飽和碳飽和碳酸鉀酸鉀旋蒸旋蒸旋蒸旋蒸油狀體油狀體白色粘白色粘稠物稠物氯仿氯仿抽提抽提水水蒸餾蒸餾白色固體白色固體2，6-雙雙（羥甲基）（羥甲基）吡啶吡啶甲醇甲醇油狀體油狀體討論部分 分離方法2，6-雙（羥甲基）雙（羥甲基）吡啶吡啶 、氫化鈉、氫化鈉、1，4-二氧六環(huán)、二氧六環(huán)、6-十二烷十二烷氧甲基氧甲基,2-羥羥甲基吡啶甲基吡啶溶液溶液+固體固體液體液體加熱加熱回流回流抽濾抽濾旋蒸旋蒸柱層析柱層析選擇性選擇性旋蒸旋蒸溴代十二烷溴代十二烷討論部分 中間產(chǎn)物2，6-雙（羥甲基）吡啶雙（羥甲基）吡啶醛，酯，胺，鹵素取代，氰根，疊氮等醛，酯，胺，鹵素取代，氰根，疊氮等應(yīng)用：應(yīng)用： 成環(huán)成