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1、第四節(jié)第四節(jié) 難溶電解質(zhì)難溶電解質(zhì) 的溶解平衡的溶解平衡 第一課時(shí)第一課時(shí) 恒溫下的密閉容器內(nèi),一塊有缺損的硫酸恒溫下的密閉容器內(nèi),一塊有缺損的硫酸銅晶體浸在其飽和溶液中,過(guò)幾天觀察到銅晶體浸在其飽和溶液中,過(guò)幾天觀察到晶體變得更加完美,但質(zhì)量卻沒變。晶體變得更加完美,但質(zhì)量卻沒變。在在Mg(OH)2 懸濁液中加入酚酞溶液懸濁液中加入酚酞溶液 Mg(OH)2(s) Mg2(aq) + 2OH(aq) 實(shí)驗(yàn)探究實(shí)驗(yàn)探究溶解溶解沉淀沉淀NaNa2 2S SAgClAg2S 結(jié)論:在電解質(zhì)的飽和溶液中,不管是易溶的,結(jié)論:在電解質(zhì)的飽和溶液中,不管是易溶的,微溶的,難溶的電解質(zhì)都存在著微溶的,難溶的
2、電解質(zhì)都存在著溶解平衡溶解平衡。AgCl(s) Ag+(aq)+ Cl- (aq)v溶解溶解v沉淀沉淀=0速率速率v0時(shí)間時(shí)間t.v溶解溶解v沉淀沉淀t1一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡的建立一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡的建立表達(dá)式表達(dá)式: :MmAn(s) m Mn+(aq)+n Am-(aq) 一定溫度下,將難溶物質(zhì)溶于水中,當(dāng)一定溫度下,將難溶物質(zhì)溶于水中,當(dāng) v(溶解溶解)v(沉淀)沉淀)時(shí),形成時(shí),形成飽和溶液飽和溶液,達(dá)到,達(dá)到平衡狀態(tài)。這種平衡叫沉淀平衡狀態(tài)。這種平衡叫沉淀溶解平衡。溶解平衡。表表3-4 幾種電解質(zhì)的溶解度幾種電解質(zhì)的溶解度(20)化學(xué)式化學(xué)式溶解度溶解度/g g化學(xué)式化學(xué)式
3、溶解度溶解度/g gAgClAgCl1.51.51010-4-4Ba(OH)Ba(OH)2 23.893.89AgNOAgNO3 3222222BaSOBaSO4 42.42.41010-4-4AgBrAgBr8.48.41010-6-6Ca(OH)Ca(OH)2 20.1650.165AgAg2 2SOSO4 40.7960.796CaSOCaSO4 40.210.21AgAg2 2S(S(黑黑) )1.31.31010-16-16Mg(OH)Mg(OH)2 29 91010-4-4BaClBaCl2 235.735.7Fe(OH)Fe(OH)3 33 31010-9-9閱讀閱讀思考:思考:
4、1、生成沉淀的反應(yīng)是否能真正進(jìn)行到底?、生成沉淀的反應(yīng)是否能真正進(jìn)行到底?2. 2. 談?wù)勀銓?duì)酸、堿和鹽的溶解性表中談?wù)勀銓?duì)酸、堿和鹽的溶解性表中“溶溶”與與“不溶不溶”的理解。的理解。溶解度與溶解性的關(guān)系:溶解度與溶解性的關(guān)系:2010易溶易溶可溶可溶1 微溶微溶0.01難溶難溶S /g化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于度小于10-5mol/L時(shí)時(shí),沉淀達(dá)到完全。沉淀達(dá)到完全。討論:討論:對(duì)于平衡對(duì)于平衡 AgCl(S) AgAgCl(S) Ag+ +(aq)+Cl(aq)+Cl- -(aq)(aq) 若改變條件,對(duì)其有何影響若改變條件,對(duì)其有何影響改
5、變條件改變條件平衡移動(dòng)方向平衡移動(dòng)方向 平衡時(shí)平衡時(shí)C(Ag+ )平衡時(shí)平衡時(shí)C(Cl-)升升 溫溫加少量水加少量水加加AgCl(s)AgCl(s)加加NaCl(s)NaCl(s)加加AgNOAgNO3 3(s)(s)加加NaNa2 2S(s)S(s)不移動(dòng)不移動(dòng) 不變不變不變不變不變不變不變不變正向正向正向正向逆向逆向逆向逆向增大增大增大增大增大增大增大增大減小減小減小減小減小減小正向正向增大增大則則 Ksp= Mg(OH)2(s) Mg2+ (aq) + 2OH- (aq) 三三. .溶度積常數(shù)溶度積常數(shù)( (K Ksp)sp): :MmAn(s) m Mn+(aq)+n Am-(aq)練
6、習(xí):練習(xí):AgCl (s) Ag+(aq)+Cl-(aq) Ksp= Ag+Cl- Ksp= Mg2+ OH- Ka或或Kb Ksp 影響因素影響因素 物質(zhì)本身性質(zhì)和溫度物質(zhì)本身性質(zhì)和溫度 意義意義 弱電解質(zhì)的弱電解質(zhì)的電離電離能力能力 注注:一般情況一般情況,溫度越高溫度越高,Ksp越大。越大。 對(duì)于對(duì)于陰陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同陰陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同 (即即:相同類型相同類型)的的難溶難溶電解質(zhì)電解質(zhì),Ksp越小越小,溶解度越小溶解度越小,越難溶。越難溶。 與弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)做對(duì)比與弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)做對(duì)比,Ksp的意義的意義和影響因素和影響因素 物質(zhì)本身性質(zhì)和溫度等物質(zhì)本身性質(zhì)和溫度等難溶
7、物在水中的難溶物在水中的溶解溶解能力能力難溶物難溶物Ksp值值(25)AgCl1.810-10 mol2 L-2AgBr5.010-13 mol2 L-2AgI8.310-17 mol2 L-2Mg(OH)25.610-12 mol3 L-3Cu(OH)22.210-20 mol3 L-3溶解度溶解度(g)1.510-48.410-62.110-76.510-3 1.710-5提醒:提醒:飽和溶液中該飽和溶液中該難溶電解質(zhì)的物質(zhì)的難溶電解質(zhì)的物質(zhì)的量濃度量濃度的越大,溶解性強(qiáng)。的越大,溶解性強(qiáng)。根據(jù)根據(jù)AgCl、 Mg(OH)2的溶度積常數(shù),通的溶度積常數(shù),通過(guò)計(jì)算比較其在水中的溶解性強(qiáng)弱。過(guò)
8、計(jì)算比較其在水中的溶解性強(qiáng)弱。已知已知25時(shí)時(shí) Ksp(AgCl)=1.810-10 mol2L-2;KspMg(OH)2 = 1.810-11 mol3L-3 算一算算一算 提醒:提醒:飽和溶液中該飽和溶液中該難溶電解質(zhì)的物質(zhì)的難溶電解質(zhì)的物質(zhì)的量濃度量濃度的越大,溶解性強(qiáng)。的越大,溶解性強(qiáng)。 溶液不飽和,溶液不飽和,若加入固體將若加入固體將溶解溶解溶液過(guò)飽和溶液過(guò)飽和, ,有有沉淀沉淀生成生成處于沉淀處于沉淀溶解平衡溶解平衡某時(shí)刻某時(shí)刻的的離子積離子積 : 3、溶度積規(guī)則、溶度積規(guī)則:利用利用Ksp判斷沉淀的溶解與生成判斷沉淀的溶解與生成平衡時(shí)平衡時(shí)的的濃度積濃度積 : MmAn(s) m
9、 Mn+(aq)+n Am-(aq)Qc KspQc KspQc Ksp 往往AgNO3溶液中滴加溶液中滴加NaCl溶液,溶液,一定有一定有AgCl沉淀生成嗎?沉淀生成嗎?AgCl(s) Ag+(aq)+Cl(aq)Qc=210-1180%Ca3(PO4)22.010-299%尿酸(尿酸(HUr)微溶于水微溶于水6%腎結(jié)石的主要成分及其相關(guān)數(shù)據(jù)腎結(jié)石的主要成分及其相關(guān)數(shù)據(jù)(2010年福建高考題)年福建高考題)在含在含ZnCl2、CaCl2和和MgCl2的混合溶液中,的混合溶液中,為使為使Zn(OH)2完全沉淀,從而和完全沉淀,從而和MgCl2溶液溶液分離,根據(jù)下表數(shù)據(jù),調(diào)節(jié)該溶液的分離,根據(jù)下
10、表數(shù)據(jù),調(diào)節(jié)該溶液的pH時(shí),時(shí),理論上可選用的最大區(qū)間為理論上可選用的最大區(qū)間為_Mg(OH)2Zn(OH)2MgCO3CaCO3開始沉淀的開始沉淀的pH10464沉淀完全的沉淀完全的pH12480開始溶解的開始溶解的pH105Ksp5.6 10-126.8 10-52.8 10-98.010.4pH高考題賞析高考題賞析(2009年福建高考題)年福建高考題) 已知已知298K時(shí),時(shí),Mg(OH)2的溶度積常數(shù)的溶度積常數(shù)=5.610-12,取一定物質(zhì)的量濃度的,取一定物質(zhì)的量濃度的MgCl2溶液,加入一定量的燒堿達(dá)到沉淀溶液,加入一定量的燒堿達(dá)到沉淀溶解平衡,測(cè)得溶解平衡,測(cè)得pH=13,則此
11、溫度下殘留,則此溫度下殘留在溶液中的在溶液中的 c(Mg2+)=_。 解析:解析:Ksp=c(Mg2+)c2(OH-) ,Mg2+=5.610-12/(0.1)2=5.610-10 高考題賞析高考題賞析小小 結(jié)結(jié)沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡溶度積溶度積沉淀溶解平衡的應(yīng)用沉淀溶解平衡的應(yīng)用1.1.沉淀的溶解與生成沉淀的溶解與生成2.2.沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化NaNa2 2S SAgClAgClAg2SAgCl 為什么能轉(zhuǎn)化為為什么能轉(zhuǎn)化為Ag2S? 將將AgCl飽和溶液飽和溶液與與等體積等體積的的Na2S溶液混合,要出現(xiàn)沉淀,所加溶液混合,要出現(xiàn)沉淀,所加Na2S溶溶液的濃度至少是多少?液的濃度至少是
12、多少?Ag2S難溶物難溶物Ksp值值(25)AgCl1.810-10 mol2 L-2Ag2S6.310-50 mol3 L-3查資料:這些都與沉淀溶解平衡有關(guān)嗎查資料:這些都與沉淀溶解平衡有關(guān)嗎 1、溶洞的形成、溶洞的形成 2、小朋友吃完糖之后、小朋友吃完糖之后 不刷牙容易導(dǎo)致齲齒,不刷牙容易導(dǎo)致齲齒, 這是什么原因呢?這是什么原因呢?榨榨水水溶溶洞洞 已知已知298K時(shí),某溶液含有時(shí),某溶液含有Fe3+和和Mg2+ , 其濃其濃度均為度均為0.01mol/L,要求,要求Fe(OH)3 完全沉淀但不完全沉淀但不生成生成Mg(OH)2沉淀,需控制沉淀,需控制pH在什么范圍?在什么范圍? 殘留在
13、溶液中的離子濃度小于殘留在溶液中的離子濃度小于1X10-5mol/L,就就認(rèn)為反應(yīng)完全了。認(rèn)為反應(yīng)完全了。物質(zhì)物質(zhì)KspMg(OH)21.810-11Fe(OH)34.010-38開始沉淀開始沉淀沉淀完全沉淀完全 9.62. 211.13.2 醫(yī)學(xué)上常使用醫(yī)學(xué)上常使用BaSO4做內(nèi)服造影劑進(jìn)行鋇餐做內(nèi)服造影劑進(jìn)行鋇餐透視。透視。BaCO3同樣也難溶于水的,但是不可用同樣也難溶于水的,但是不可用作鋇餐,這是為什么呢?作鋇餐,這是為什么呢? BaSO4 和和BaCO3的沉淀溶解平衡分別為:的沉淀溶解平衡分別為: BaSO4(s) Ba2+ + SO42- Ksp=1.110-10mol2 L-2
14、BaCO3(s) Ba2+ + CO32- Ksp=5.110-9mol2 L-2 提示:人體內(nèi)胃酸的酸性較強(qiáng)提示:人體內(nèi)胃酸的酸性較強(qiáng)(pH為為0.9-1.5)(08(08山東山東) )某溫度時(shí),某溫度時(shí),BaSOBaSO4 4在水中的沉淀溶解平在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( )A A加入加入NaNa2 2SOSO4 4可以使溶液由可以使溶液由a a點(diǎn)變到點(diǎn)變到b b點(diǎn)點(diǎn)B B通過(guò)蒸發(fā)可以使溶液由通過(guò)蒸發(fā)可以使溶液由 d d點(diǎn)變到點(diǎn)變到c c點(diǎn)點(diǎn)C Cd d點(diǎn)無(wú)點(diǎn)無(wú)BaSOBaSO4 4沉淀生成沉淀生成D Da a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp
15、Ksp大于大于 c c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的點(diǎn)對(duì)應(yīng)的KspKspC過(guò)飽和區(qū)過(guò)飽和區(qū)不飽和區(qū)不飽和區(qū)(2009浙江卷浙江卷, 10)B 已知:已知:25C時(shí),時(shí),KspMg(OH)2 = 5.6110-12, Ksp(MgF2) = 7.4210-11。下列說(shuō)法正確的是(。下列說(shuō)法正確的是( ) A25C時(shí),飽和時(shí),飽和Mg(OH)2溶液與飽和溶液與飽和MgF2溶液相比,前溶液相比,前 者的者的c(Mg 2+)大大B25C時(shí),在時(shí),在Mg(OH)2的懸濁液加入少量的的懸濁液加入少量的NH4Cl固體,固體, c(Mg2+)增大增大C25C時(shí),時(shí),Mg(OH)2固體在固體在20ml0.01 molL-1氨水中的氨水中的Ksp 比在比在20mL0.01 molL-1NH4Cl溶液中的溶液中的Ksp小小D25C時(shí),在時(shí),在Mg(OH)2的懸濁液加入的懸濁液加入NaF溶液后,溶液后, Mg(OH)2不可能轉(zhuǎn)化成為不可能轉(zhuǎn)化成為MgF2請(qǐng)運(yùn)用化學(xué)平衡的特征分析下列說(shuō)法是否正
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