分析化學(xué)電子教案-13 第一組陽(yáng)離子分析ppt課件

1、第第1 1章章 陽(yáng)離子定性分析陽(yáng)離子定性分析 1.3 第一組陽(yáng)離子分析第一組陽(yáng)離子分析 1.3.1 本組離子的性質(zhì)本組離子的性質(zhì) 1.3.2 組試劑的作用條件組試劑的作用條件 1.3.3 本組離子的系統(tǒng)分析本組離子的系統(tǒng)分析1.3.1 本組離子的性質(zhì)本組離子的性質(zhì) 第一組陽(yáng)離子包括第一組陽(yáng)離子包括Ag+ ， Hg22+ ， Pb2+三種離子，三種離子，又稱銀組。又稱銀組。 1.本組離子的常見(jiàn)難溶鹽本組離子的常見(jiàn)難溶鹽(1)氯化物氯化物本組離子與稀本組離子與稀HClHCl反應(yīng)都生成白色沉淀反應(yīng)都生成白色沉淀化學(xué)式化學(xué)式 Hg2Cl2 AgCl Hg2Cl2 AgCl PbCl2PbCl2顏色狀態(tài)

2、顏色狀態(tài)白色粉末狀白色粉末狀 白色凝乳狀白色凝乳狀 白色晶白色晶形沉淀形沉淀K s p 1 . 3K s p 1 . 3 1 0 - 1 8 1 0 - 1 8 1.81.810-10 1.610-10 1.610-510-5溶解度溶解度/molL-1 6.9/molL-1 6.910-7 1.310-7 1.310-5 10-5 1.51.510-210-2溶解度依次增大溶解度依次增大 PbCl2能溶解于熱水，能溶解于熱水，AgCl能溶解于氨水，用于組能溶解于氨水，用于組內(nèi)離子的分離。內(nèi)離子的分離。 本組氯化物與氨水的反應(yīng)可用于三種離子的區(qū)別和本組氯化物與氨水的反應(yīng)可用于三種離子的區(qū)別和鑒定

3、。鑒定。 AgCl+2NH3 Ag(NH3)2+Cl- AgCl+2NH3 Ag(NH3)2+Cl-Hg2Cl2+2NH3 NH2Hg2Cl+NH4+Cl-Hg2Cl2+2NH3 NH2Hg2Cl+NH4+Cl- NH2HgCl NH2HgCl（白）（白）+Hg+Hg（黑）（黑）PbCl2+2NH3+2H2O Pb(OH)2+2NH4ClPbCl2+2NH3+2H2O Pb(OH)2+2NH4Cl(2)鉻酸鹽鉻酸鹽 本組離子在弱酸性條件下與本組離子在弱酸性條件下與K2CrO4反應(yīng)均生成反應(yīng)均生成有鮮艷顏色的鉻酸鹽沉淀。有鮮艷顏色的鉻酸鹽沉淀。 Ag2CrO4 Hg2CrO4 PbCrO4 磚紅

4、色磚紅色 紅色紅色 黃色黃色 溶于強(qiáng)酸溶于強(qiáng)酸 溶于強(qiáng)酸溶于強(qiáng)酸 溶于強(qiáng)酸和強(qiáng)堿溶于強(qiáng)酸和強(qiáng)堿(3)硫化物硫化物 本組離子在酸性條件下與本組離子在酸性條件下與H2SH2S反應(yīng)均生成黑反應(yīng)均生成黑色沉淀。色沉淀。 Pb2+ S2- PbS Pb2+ S2- PbS 溶解于溶解于 HNO3 HNO32 A g + + S 2 - A g 2 S 2 A g + + S 2 - A g 2 S 溶解于溶解于 HNO3 HNO3Hg22+ S2- HgS+ Hg Hg22+ S2- HgS+ Hg 溶于溶于王水和王水和Na2SNa2S2.本組離子與堿反應(yīng)本組離子與堿反應(yīng)2Ag+ 2OH-= 2AgOH

5、(白白)Ag2O(褐色褐色)+H2OHg22+ 2OH-= HgO+Hg(黑黑)+H2OPb2+ 2OH-= Pb(OH)2(白白) 本組離子的氫氧化物均不穩(wěn)定本組離子的氫氧化物均不穩(wěn)定,易失水生成氧化物。易失水生成氧化物。3. 本組離子形成配合物的能力本組離子形成配合物的能力1661HgHg222K本組離子常見(jiàn)的配合物有：本組離子常見(jiàn)的配合物有：Ag(NH3)2+, Ag(CN)2-, Ag(S2O3)23-, Pb(Ac)42-Hg22+與配位劑反應(yīng)往往轉(zhuǎn)化為與配位劑反應(yīng)往往轉(zhuǎn)化為Hg2+的配合物的配合物 Hg22+ Hg2+ + Hg 1.3.2 組試劑的作用條件組試劑的作用條件 組試劑

6、的作用條件一般指溫度、酸度、組試劑濃組試劑的作用條件一般指溫度、酸度、組試劑濃度、是否加輔助劑、是否攪拌等。度、是否加輔助劑、是否攪拌等。 反而使氯化物沉淀的溶解度增大，因此加入組試劑反而使氯化物沉淀的溶解度增大，因此加入組試劑HCl的濃度必須適當(dāng)。的濃度必須適當(dāng)。 Ag+、Hg22+、Pb2+均能與過(guò)量的均能與過(guò)量的Cl-反應(yīng)生成氯配離反應(yīng)生成氯配離子：子： AgCl+Cl- AgCl2- Hg2Cl2+2Cl- HgCl42-+Hg PbCl2+Cl- PbCl3- 當(dāng)溶液的當(dāng)溶液的H+小于小于1mol/L時(shí)，第二組中的時(shí)，第二組中的Sb3+,Bi3+極易水解生成極易水解生成SbOCl和和

7、BiOCl白色沉淀，白色沉淀，而混入第一組沉淀。因此試液應(yīng)先用而混入第一組沉淀。因此試液應(yīng)先用HNO3調(diào)至酸性，調(diào)至酸性，再加再加HCl沉淀劑。沉淀劑。 第一組陽(yáng)離子沉淀的條件是：室溫下酸性溶液第一組陽(yáng)離子沉淀的條件是：室溫下酸性溶液中加入適當(dāng)過(guò)量的沉淀劑鹽酸。一般來(lái)說(shuō)中加入適當(dāng)過(guò)量的沉淀劑鹽酸。一般來(lái)說(shuō)Cl-應(yīng)過(guò)量應(yīng)過(guò)量0.30.4mol/L。H+約為約為1mol/L。 1.3.3 本組離子的系統(tǒng)分析本組離子的系統(tǒng)分析 組陽(yáng)離子混合液組陽(yáng)離子混合液 6mol/LHCl,室溫室溫 組組 AgCl,Hg2Cl2,PbCl2 Pb2+ AgCl,Hg2Cl2熱水熱水HNO3 AgCl(白白)示有示有AgNH3H2O Ag(NH3)2+,Cl- NH2HgCl(白白)+Hg (黑黑) 示有示有Hg22+K2CrO4,HAc PbCrO4(黃黃)濃濃NaOHHAc PbO22-+CrO42-PbCrO4(黃黃) 示有示有Pb2+ 注注:1.AgCl見(jiàn)光易分解為見(jiàn)光易分解為Ag而不能溶于而不能溶于NH3H2O造成造成Ag+喪失喪失,得到的得到的AgCl應(yīng)立即鑒定。應(yīng)立即鑒定。2. Pb2+在第一組沉淀不完全