廢水中氨氮測定方法

1、氨氮氨氮NH3-N以游離氨NH3或錢鹽NHJ形式存在于水中，兩者的組成比取決于水的pH值。當(dāng)pH值偏高時，游離氨的比例較高。反之，那么錢鹽的比例為高。水中氨氮的來源主要為生活污水中含氮有機(jī)物受微生物作用的分解產(chǎn)物，某些工業(yè)廢水，如焦化廢水和合成氨化肥廠廢水等，以及農(nóng)田排水。此外，在無氧環(huán)境中，水中存在的亞硝酸鹽亦可受微生物作用，復(fù)原為氨。在有氧環(huán)境中，水中氨亦可轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛猁}、甚至繼續(xù)轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}。測定水中各種形態(tài)的氮化合物，有助于評價水體被污染和“自凈狀況。氨氮含量較高時，對魚類那么可呈現(xiàn)毒害作用。1 .方法的選擇氨氮的測定方法，通常有納氏比色法、苯酚-次氯酸鹽或水楊酸-次氯酸鹽比色法和電極

2、法等。納氏試劑比色法具操作簡便、靈敏等特點，水中鈣、鎂和鐵等金屬離子、硫化物、醛和酮類、顏色，以及渾濁等干擾測定，需做相應(yīng)的預(yù)處理，苯酚-次氯酸鹽比色法具靈敏、穩(wěn)定等優(yōu)點，干擾情況和消除方法同納氏試劑比色法。電極法通常不需要對水樣進(jìn)展預(yù)處理和具測量范圍寬等優(yōu)點。氨氮含量較高時，尚可采用蒸儲-酸滴定法。2.水樣的保存水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內(nèi)，并應(yīng)盡快分析，必要時可加硫酸將水樣酸化至pH<2,于25c下存放。酸化樣品應(yīng)注意防止吸收空氣中的氮而遭致污染。預(yù)處理水樣帶色或渾濁以及含其它一些干擾物質(zhì)，影響氨氮的測定。為此，在分析時需做適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。對較清潔的水，可采用絮凝沉淀法，對污染嚴(yán)重的水

3、或工業(yè)廢水，那么以蒸儲法使之消除干擾。3硫酸p=1.84。步驟取100ml水樣于具塞量筒或比色管中，參加1ml10%硫酸鋅溶液和0.1-0.2ml25%氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)pH至10.5左右，混勻。放置使沉淀，用經(jīng)無氨水充分洗滌過的中速濾紙過濾，棄去初濾液20ml。.word.zl-一納氏試劑光度法GB7479-87概述1.方法原理碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反響生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬的波長范圍內(nèi)具強(qiáng)烈吸收。通常測量用波長在410425nm范圍。2 .干擾及消除脂肪胺、芳香胺、醛類、丙酮、醇類和有機(jī)氯胺類等有機(jī)化合物，以及鐵、鎰、鎂、硫等無機(jī)離子，因產(chǎn)生異色或渾濁而引起干擾，水中顏

4、色和渾濁亦影響比色。為此，須經(jīng)絮凝沉淀過濾或蒸儲預(yù)處理，易揮發(fā)的復(fù)原性干擾物質(zhì)，還可在酸性條件下加熱除去。對金屬離子的干擾，可參加適量的掩蔽劑加以消除。3 .方法適用范圍本法最低檢出濃度為0.025mol/L光度法，測定上限為2mg/L。采用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/L。水樣作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理后，本法可適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水。儀器1分光光度法。2pH計。配制試劑用水應(yīng)為無氨水。1 .納氏試劑可選擇以下一種方法制備。1稱取20g碘化鉀溶于約25ml水中，邊攪拌邊分次少量參加二氯化汞HgCL結(jié)晶粉末約10g，至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時，改為滴加飽和二氯化汞溶液，并充分?jǐn)?/p>

5、拌，當(dāng)出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不再溶解時，停頓滴加二氯化汞溶液。另稱取60g氫氧化鉀溶于水，并稀釋至250ml,冷卻至室溫后，將上述溶液在邊攪拌下，徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至400ml,混勻。靜置過夜，將上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。2稱取16g氫氧化鈉，溶于50ml充分冷卻至室溫。另稱取7g碘化鉀和10g碘化汞（HgI2）溶于水，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至100ml,貯于聚乙烯瓶中，密塞保存。2 .酒石酸鉀鈉溶液稱取50g酒石酸鉀鈉（KnaC4H4。6。4H2。）溶于100ml水中，加熱煮沸以除去氨，放冷，定容至100ml。3 .錢標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液稱取3.819g

6、經(jīng)100c枯燥過的氯化錢NH4Cl溶于水中，稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。4 .錢標(biāo)準(zhǔn)使用溶液移取5.00ml錢標(biāo)準(zhǔn)貯備液于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。1 .校準(zhǔn)曲線的繪制.word.zl-吸取0、0.50、1.003.00、5.007.00、和10.0ml錢標(biāo)準(zhǔn)使用液于50ml比色管中，加水至標(biāo)線。力口1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻。力口1.5ml納氏試劑，混勻。放置10min后，在波長4250nm處，用光程20mm比色皿，以水作參比，測量吸光度。由測得得吸光度，減去零濃度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量mg對校正吸光度

7、得校準(zhǔn)曲線。2 .水樣的測定1分取適量經(jīng)絮凝沉淀預(yù)處理后的水樣使氨氮含量不超過0.1mg，參加50ml比色管中，稀釋至標(biāo)線，加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液。2分取適量經(jīng)蒸儲預(yù)處理后的儲出液，參加50ml比色管中，加一定量1mol/L氫氧化鈉溶液以中和硼酸，稀釋至標(biāo)線。力口1.5ml納氏試劑，混勻。放置10min后，同校準(zhǔn)曲線步驟測量吸光度。3 .空白試驗：以無氨水代替水樣，作全程序空白測定。計算由水樣測得的吸光度減去空白試驗的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線上查得氨氮含量mg。-X1000式中，m一由校準(zhǔn)曲線查得的氨氮量mg；V水樣體積ml。精細(xì)度和準(zhǔn)確度三個實驗室分析含1.141.16mg/L氨氮的加標(biāo)水樣

8、，單個實驗室的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過9.5%;加標(biāo)回收率范圍為95104%。四個實驗室分析含1.813.06mg/L氨氮的加標(biāo)水樣，單個實驗室的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過4.4%;加標(biāo)回收率范圍為9496%。考前須知1納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對顯色反響的靈敏度有較大影響。靜置后生成的沉淀應(yīng)除去。2濾紙中常含有痕量錢鹽，使用時注意用無氨水洗滌。所用玻璃器皿應(yīng)防止實驗室空氣中氨的沾污。二水楊酸-次氯酸鹽光度法GB7481-87概述1 .方法原理在亞硝基鐵氧化鈉存在下，錢與水楊酸鹽和次氯酸離子反響生成蘭色化合物，在波長697nm具最大吸收。2 .干擾及消除氯俊在此條件下，均被定量的測定。鈣、鎂等陽離子的

9、干擾，可加酒石酸鉀鈉掩蔽。3 .方法的適用范圍本法最低檢出濃度為0.01mg/L,測定上限為1mg/L。適用于飲用水、生活污水和大局部工業(yè)廢水中氨氮的測定。.word.zl-儀器1分光光度計。2滴瓶滴管流出液體，每毫升相當(dāng)于20±1滴試齊1J所有試劑配制均用無氨水。1 .錢標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱取3.819g經(jīng)100c枯燥過的氯化錢NH4C1溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。2 .錢標(biāo)準(zhǔn)中間液吸取10.00ml錢標(biāo)準(zhǔn)貯備液移取100ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含0.10mg氨氮。3 .錢標(biāo)準(zhǔn)使用液吸取10.00ml錢標(biāo)準(zhǔn)中間液移入1000

10、ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含1.00g氨氮。臨用時配置。4.顯色液稱取50g水楊酸C6H4OHCOOH,參加100ml水，再參加160ml2mol/L氫氧化鈉溶液，攪拌使之完全溶解。另稱取50g酒石酸鉀鈉溶于水中，與上述溶液合并移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。存放于棕色玻瓶中，本試劑至少穩(wěn)定一個月。:假設(shè)水楊酸未能全部溶解，可再參加數(shù)毫升氫氧化鈉溶液，直至完全溶解為止，最后溶液的pH值為6.06.5。5 .次氯酸鈉溶液取市售或自行制備的次氯酸鈉溶液，經(jīng)標(biāo)定后，用氫氧化鈉溶液稀釋成含有效氯濃度為0.35%m/V，游離堿濃度為0.75mol/L以NaOH計的次氯酸鈉溶液。存放于棕

11、色滴瓶內(nèi)，本試劑可穩(wěn)定一星期。6 .亞硝基鐵氧化鈉溶液稱取0.1g亞硝基鐵氧化鈉Na2Fe6NO2H2O置于10ml具塞比色管中，溶于水，稀釋至標(biāo)線。此溶液臨用前配制。7 .清洗溶液稱取100g氫氧化鉀溶于100ml水中，冷卻后與900ml95%V/V乙醇混合，貯于聚乙烯瓶內(nèi)。步驟1 .校準(zhǔn)曲線的繪制吸取0、1.00、2.0R4.006.00、8.00ml錢標(biāo)準(zhǔn)使用液于10ml比色管中，用水稀釋至8ml,參加1.00ml顯色液和2滴亞硝基鐵氧化鈉溶液，混勻。再滴加2滴次氯酸鈉溶液，稀釋至標(biāo)線，充分混勻。放置1h后，在波長697nm處，用光程為10mm的比色皿，以水為參比，測量吸光度。由測得的吸

12、光度，減去空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量科g對校正吸光度的校準(zhǔn)曲線。2 .水樣的測定分取適量經(jīng)預(yù)處理的水樣使氨氮含量不超過8聞至10ml比色管中，加水稀釋至8ml,與校準(zhǔn)曲線一樣操作，進(jìn)展顯色和測量吸光度。3 .空白試驗以無氨水代替水樣，按樣品測定一樣步驟進(jìn)展顯色和測量。計算.word.zl-g。由水樣測得的吸光度減去空白試驗的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線上查得氨氮含量科氨氮N,mg/L=V式中，m一由校準(zhǔn)曲線查得的氨氮量科g；滴定法GB7478-87概述滴定法僅適用于進(jìn)展蒸儲預(yù)處理的水樣。調(diào)節(jié)水樣至pH6.07.4范圍，參加氧化鎂使呈微堿性。加熱蒸儲，釋出的氨被吸收入硼酸溶液中，以

13、甲基紅-亞甲藍(lán)為指示劑，用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定儲出液中的錢。當(dāng)水樣中含有在此條件下，可被蒸儲出并在滴定時能與酸反響的物質(zhì)，如揮發(fā)性胺類等，那么將使測定結(jié)果偏高。試齊IJ1混合指示液：稱取200mg甲基紅溶于100ml95%乙醇；另稱取100mg亞甲藍(lán)溶于50ml95%乙醇。以兩份甲基紅溶液與一份亞甲藍(lán)溶液混合后供用。混合液一個月配制一次。:為使滴定終點明顯，必要時添加少量甲基紅溶液于混合指示液中，以調(diào)節(jié)二者的比例至適宜為止。2硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液1/2H2SO4=0.020mol/L：分取5.6ml1+9硫酸溶液于1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，混勻。按下述操作進(jìn)展標(biāo)定。稱取經(jīng)180c枯燥2h的基準(zhǔn)試劑級

14、無水碳酸鈉Na2CO3400.5g稱準(zhǔn)至0.0001g，溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。移取25.00ml碳酸鈉溶液于150ml錐形瓶中，加25ml水，加1滴0.05%甲基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡橙紅色止。記錄用量，用以下公式計算，硫酸溶液的濃度。/X100025x硫酸溶液濃度1/2H2SO4,mol/L=乂52995500式中，W一碳酸鈉的重量g；V一硫酸溶液體積ml。30.05%甲基橙指示液。步驟1.水樣的測定于全部經(jīng)蒸儲預(yù)處理、以硼酸溶液為吸收液的儲出液中，加2滴混合指示液，用0.020mol/L硫酸溶液滴定至綠色轉(zhuǎn)變成淡紫色止，記錄用量。2.空白試驗以無氨

15、水代替水樣,同水樣全程序步驟進(jìn)展測定。計算(X-S)xA/xl4xl000氨氮N,mg/L='式中，A一滴定水樣時消耗硫酸溶液體積ml；.word.zl-B空白試驗硫酸溶液體積ml；M一硫酸溶液濃度mol/L；V水樣體積ml；14一氨氮N摩爾質(zhì)量。四電極法概述1 .方法原理氨氣敏電極為一復(fù)合電極，以pH玻璃電極為指示電極，銀-氯化銀電極為參比電極。此電極對置于盛有0.1mol/L氯化錢內(nèi)充液的塑料管中，管端部緊貼指示電極敏感膜處裝有疏水半滲透薄膜，使內(nèi)電解液與外部試液隔開，半透膜與pH玻璃電極有一層很薄的液膜。當(dāng)水樣中參加強(qiáng)堿溶液將pH提高到11以上，使錢鹽轉(zhuǎn)化為氨，生成的氨由于擴(kuò)散作

16、用而通過半透膜水和其他離子那么不能通過，使氯化俊電解質(zhì)液膜層內(nèi)NH4+?NH3+H+的反響向左移動，引起氫離子濃度改變，由pH玻璃電極測得其變化。在恒定的離子強(qiáng)度下，測得的電動勢與水樣中氨氮濃度的對數(shù)呈一定的線性關(guān)系。由此，可從測得的電位確定樣品中氨氮的含量。2.干擾及消除揮發(fā)性胺產(chǎn)生正干擾；汞和銀因同氨絡(luò)合力強(qiáng)而有干擾；高濃度溶解離子影響測定。3 .方法適用范圍本法可用于測定飲用水、地面水、生活污水及工業(yè)廢水中氨氮的含量。色度和濁度對測定沒有影響，水樣不必進(jìn)展預(yù)蒸儲，標(biāo)準(zhǔn)溶液和水樣的溫度應(yīng)一樣，含有溶解物質(zhì)的總濃度也要大致一樣。方法的最低檢出濃度為0.03mg/L氨氮；測定上限為1400mg

17、/L氨氮。儀器1離子活度計或帶擴(kuò)展毫伏的pH計。2氨氣敏電極。3電磁攪拌器。所有試劑均用無氨水配制。1錢標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取3.819g經(jīng)100c枯燥過的氯化錢NH4Cl溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。210210、1.0、0.1mg/L的氨標(biāo)準(zhǔn)使用液：用錢標(biāo)準(zhǔn)貯備液稀釋配制。3電極內(nèi)充液：0.1mol氯化俊溶液。4氫氧化鈉5mol/L-Na2-EDTA0.5mol/L混合溶液，貯于聚乙烯瓶中。步驟1 .儀器和電極的準(zhǔn)備按使用說明書進(jìn)展，調(diào)試儀器。2 .校準(zhǔn)曲線的繪制.word.zl-吸取10.00ml濃度為0.1、1.0、10、100、1000mg/L的錢標(biāo)準(zhǔn)溶液于25ml小燒杯中，浸入電極后參加1.0ml氫氧化鈉-Na2-EDTA溶液，在攪拌下，讀取用I定的電位值在1min內(nèi)變化不超過1mV時，即可讀數(shù)。在半對數(shù)坐標(biāo)線繪制E-logc的校準(zhǔn)曲線。3 .水樣的測定吸取10.00ml水樣，以下步驟與校準(zhǔn)曲線繪制一樣。由測得的電位值，在校準(zhǔn)曲線上直接查得水樣的氨氮含量mg/L。精細(xì)度與準(zhǔn)確