應(yīng)用CD法測(cè)定木脂素類ppt課件

1、木脂素類化合物的分類木脂素類化合物的分類木脂素木脂素lignans是一類由苯丙素氧化聚是一類由苯丙素氧化聚合而成的天然產(chǎn)物，通常所指是其二聚體，合而成的天然產(chǎn)物，通常所指是其二聚體，少數(shù)為三聚體或四聚體。少數(shù)為三聚體或四聚體。木脂素由雙分子苯丙素縮合而成各種骨架后，木脂素由雙分子苯丙素縮合而成各種骨架后，側(cè)鏈側(cè)鏈碳原子上的含氧官能團(tuán)，如碳原子上的含氧官能團(tuán)，如-OH, -C=O, -COOH等相互反響，再構(gòu)成半縮醛，等相互反響，再構(gòu)成半縮醛，內(nèi)酯，四氫呋喃等環(huán)狀構(gòu)造，使得木脂素的內(nèi)酯，四氫呋喃等環(huán)狀構(gòu)造，使得木脂素的構(gòu)造類型更加多樣。常見有如下類型：構(gòu)造類型更加多樣。常見有如下類型：1 1 二

2、芳基丁烷類二芳基丁烷類 是其它類型木脂是其它類型木脂 素的生源前體素的生源前體2 2 二芳基丁內(nèi)酯類二芳基丁內(nèi)酯類 是木脂素是木脂素C-9C-9氧化成羧基與氧化成羧基與C-9C-9羥基構(gòu)羥基構(gòu)成的成的-內(nèi)酯化合物內(nèi)酯化合物OOOOOO3 芳基萘類芳基萘類 有芳基萘，芳基二有芳基萘，芳基二氫萘，芳基四氫萘氫萘，芳基四氫萘三種構(gòu)造。有的側(cè)三種構(gòu)造。有的側(cè)鏈鏈碳原子被氧化成碳原子被氧化成醇或酸，它們能夠醇或酸，它們能夠是生物體內(nèi)構(gòu)成芳是生物體內(nèi)構(gòu)成芳基萘內(nèi)酯的中間體；基萘內(nèi)酯的中間體；依內(nèi)酯的環(huán)合方式依內(nèi)酯的環(huán)合方式分為上向和下向兩分為上向和下向兩種。種。OO1234O1234O4 四氫呋喃類四氫呋

3、喃類 因氧原子銜接位因氧原子銜接位置的不同，可構(gòu)成置的不同，可構(gòu)成7-O-7, 7-O-9和和9-O-9三種四氫呋喃三種四氫呋喃構(gòu)造構(gòu)造OOO5 雙四氫呋喃類雙四氫呋喃類 由兩個(gè)取代四由兩個(gè)取代四氫呋喃單元構(gòu)成氫呋喃單元構(gòu)成四氫呋喃駢四氫四氫呋喃駢四氫呋喃構(gòu)造呋喃構(gòu)造OOOOOO6 聯(lián)苯環(huán)辛烯類聯(lián)苯環(huán)辛烯類 集中存在于五味集中存在于五味子科五味子屬和南子科五味子屬和南五味子屬植物中五味子屬植物中1234567891234567897 苯并呋喃類苯并呋喃類 可歸入新木脂體類中，其中一個(gè)可歸入新木脂體類中，其中一個(gè)C6C3單位的單位的C3部分與苯環(huán)相連，并構(gòu)成一部分與苯環(huán)相連，并構(gòu)成一個(gè)呋喃環(huán)。個(gè)

4、呋喃環(huán)。 包括苯并呋喃和呋喃環(huán)及與之駢合的包括苯并呋喃和呋喃環(huán)及與之駢合的苯環(huán)所構(gòu)成的二氫，四氫和六氫衍生物。苯環(huán)所構(gòu)成的二氫，四氫和六氫衍生物。O1234567891234567898 雙環(huán)辛烷類雙環(huán)辛烷類 是指構(gòu)造中有兩個(gè)是指構(gòu)造中有兩個(gè)脂肪環(huán)，環(huán)上共有脂肪環(huán)，環(huán)上共有8個(gè)碳原子，它可以個(gè)碳原子，它可以看成是木脂體構(gòu)造看成是木脂體構(gòu)造中一個(gè)中一個(gè)C6-C3單元單元的芳環(huán)被部分氫化的芳環(huán)被部分氫化了，而另一個(gè)了，而另一個(gè)C6-C3單元的單元的C3部分銜部分銜接在這個(gè)被氫化的接在這個(gè)被氫化的芳環(huán)上。芳環(huán)上。O1234567891234567899 苯并二氧六環(huán)類苯并二氧六環(huán)類 一個(gè)一個(gè)C6-C

5、3單元的苯環(huán)上單元的苯環(huán)上3,4-二羥基分二羥基分別與另一個(gè)別與另一個(gè)C6-C3單元的側(cè)鏈構(gòu)成二氧單元的側(cè)鏈構(gòu)成二氧六環(huán)，即為苯并二氧六環(huán)類木脂素。六環(huán)，即為苯并二氧六環(huán)類木脂素。OO12345678912345678910 聯(lián)苯類聯(lián)苯類 系兩分子苯丙系兩分子苯丙素的兩個(gè)苯環(huán)直素的兩個(gè)苯環(huán)直接銜接而成，多接銜接而成，多數(shù)為數(shù)為3-3位相連。位相連。OHOHOHOH11 低聚木脂素類低聚木脂素類 由兩個(gè)以上由兩個(gè)以上C6-C3單元聚合而成，單元聚合而成，包括倍半木質(zhì)素，包括倍半木質(zhì)素，二聚木脂素，三聚二聚木脂素，三聚木脂素等。木脂素等。OHOHOH12 其它類其它類 此外，自然界中還存在一些構(gòu)造

6、發(fā)生此外，自然界中還存在一些構(gòu)造發(fā)生較大變異，或者其中一個(gè)較大變異，或者其中一個(gè)C6-C3單元與單元與其它天然成分相連的木脂素類。其它天然成分相連的木脂素類。 包括二芳基醚類、去甲基木脂體類、包括二芳基醚類、去甲基木脂體類、螺二烯酮類、黃酮木脂素類、香豆素木螺二烯酮類、黃酮木脂素類、香豆素木脂體類、木脂體環(huán)烯醚萜類等。脂體類、木脂體環(huán)烯醚萜類等。運(yùn)用運(yùn)用CDCD法測(cè)定木脂素類化合物的法測(cè)定木脂素類化合物的絕對(duì)構(gòu)型絕對(duì)構(gòu)型二芳基丁內(nèi)酯類二芳基丁內(nèi)酯類芳基四氫萘類芳基四氫萘類8-O-48-O-4新木脂素類新木脂素類苯并二氫呋喃類苯并二氫呋喃類四氫呋喃類四氫呋喃類聯(lián)苯環(huán)辛烯類聯(lián)苯環(huán)辛烯類二芳基丁內(nèi)酯

7、類二芳基丁內(nèi)酯類根據(jù)根據(jù)8位和位和8位立體構(gòu)型的不同，將二芳基丁位立體構(gòu)型的不同，將二芳基丁內(nèi)酯類木脂素的構(gòu)造分為以下幾種類型：內(nèi)酯類木脂素的構(gòu)造分為以下幾種類型：取代基多連在取代基多連在2、3、4、2、3 、4 和和7、8、9位，且大多數(shù)為含氧取代基位，且大多數(shù)為含氧取代基 ，如羥基、甲，如羥基、甲氧基和亞甲二氧基等。氧基和亞甲二氧基等。OOOOHH123456789123456789OOHH123456789123456789OOHHOOHHOO在在1H-NMR譜中，譜中，9位兩個(gè)氫的化學(xué)位移異同斷定位兩個(gè)氫的化學(xué)位移異同斷定芐基順反：芐基順反： 一樣時(shí)，兩芐基處于順式，即一樣時(shí)，兩芐基處

8、于順式，即型和型和型；型； 不同時(shí)，兩芐基處于反式，即不同時(shí)，兩芐基處于反式，即型和型和型。型。在在CD譜中，譜中，233nm和和276nm處的處的cotton效應(yīng)斷定效應(yīng)斷定其絕對(duì)構(gòu)型：其絕對(duì)構(gòu)型：（）（）CE型（型（8S, 8R）兩芐基處于順式兩芐基處于順式型（型（8R, 8R）兩芐基處于兩芐基處于反式反式（）（）CE型（型（8S, 8S）兩芐基處于兩芐基處于反式反式型（型（8R, 8S）兩芐基處于順式兩芐基處于順式OOHH789789OOHH789789HArylC8HOH9OOHArylHArylHH8989HC8ArylHHO9OOHArylHH8989HArylOOHH789789

9、OOHH789789OOHHHAryl8989HArylHC8ArylHHO9OOHArylHHHArylHArylC8HOH9 以上規(guī)律有一些特例以上規(guī)律有一些特例1兩苯環(huán)上同時(shí)有兩苯環(huán)上同時(shí)有33、44 、55 位三連氧取代時(shí)；位三連氧取代時(shí)；27位或位或8位有連氧取代基時(shí)；位有連氧取代基時(shí)；3成苷時(shí)成苷時(shí) 在在1H-NMR譜中，譜中，9位兩個(gè)氫的化學(xué)位移異同斷定位兩個(gè)氫的化學(xué)位移異同斷定芐基順反的規(guī)律是不適用的。芐基順反的規(guī)律是不適用的。OOHH123456789123456789H3COH3COOCH3H3COOCH3OCH3OOHOHGluOOCH3OCH3OCH3OOHOH1234

10、56789123456789H3COH3COOCH3OCH3芳基四氫萘類芳基四氫萘類此類化合物常給出兩個(gè)吸收帶：此類化合物常給出兩個(gè)吸收帶：280290nm1Lb ，230245nm1La， 1La所得出的所得出的Cotton效應(yīng)的符號(hào)總是與效應(yīng)的符號(hào)總是與1Lb得出的相反。得出的相反。12345678R2R312345678R2R3XXXXX12345678R2R3XXXXXR1123以其中一個(gè)異構(gòu)體為例闡明，脂肪環(huán)采取半椅以其中一個(gè)異構(gòu)體為例闡明，脂肪環(huán)采取半椅式構(gòu)象。式構(gòu)象。4R-Aryl時(shí)，為正的時(shí)，為正的cotton效應(yīng)；反效應(yīng)；反之那么為負(fù)的之那么為負(fù)的cotton效應(yīng)。效應(yīng)。HC

11、2R3HAryl4a414HArylH12345678R2R3XXXXX15678R2R3XXXXX2342314ArylHH4HCH3C2HC4aAryl一切的一切的4-aryl木脂素類化合物，都給出負(fù)的木脂素類化合物，都給出負(fù)的Cotton效應(yīng)，而效應(yīng)，而4-Aryl類那么給出正的類那么給出正的Cotton效效應(yīng)。應(yīng)。下表給出了在下表給出了在280290nm(1Lb) 這些化合物這些化合物ORD譜的符號(hào)和振幅。譜的符號(hào)和振幅。typeconfigurationSign and amplitude of ORD cotton effect12，3，4290410E12， 3， 4180260

12、22， 3，4100200E22， 3， 48013032， 3， 42590 xxxxO另外，當(dāng)另外，當(dāng)C1被氧化為羰基時(shí)，還可以經(jīng)過調(diào)被氧化為羰基時(shí)，還可以經(jīng)過調(diào)查查n-躍遷躍遷310330nm所產(chǎn)生的所產(chǎn)生的Cotton效應(yīng)，來判別效應(yīng)，來判別C2的絕對(duì)構(gòu)型，進(jìn)而確的絕對(duì)構(gòu)型，進(jìn)而確定定C3及及C4的絕對(duì)構(gòu)型。的絕對(duì)構(gòu)型。正的正的Cotton效應(yīng)，效應(yīng)，C-2甲基處于甲基處于位，位，即即2R；反之，負(fù)的；反之，負(fù)的Cotton效應(yīng)，效應(yīng)， C-2甲基處于甲基處于位，即位，即2S。當(dāng)當(dāng)C1位羰基被復(fù)原位羰基被復(fù)原位羥基時(shí)，此規(guī)律位羥基時(shí)，此規(guī)律不再適用。應(yīng)該運(yùn)不再適用。應(yīng)該運(yùn)用前面的方法進(jìn)

13、展用前面的方法進(jìn)展斷定。斷定。xxxxOXC3H3CC8aHO14HArylHHH3C23OR1OR2OOR3OCH3R41234R1OR2OOR3OCH3R41 R1=R3=H, R2=CH3, R4=O2 R1=R2=R3=CH3, R4=O3 R1=R2=R3=CH3, R4=H24 R1R2=CH2, R3=H, R4=O5 R1=R3=H, R2=CH3, R4=O6 R1=CH3 R2=R3=H, R4=O7 R1=H, R2=R3=CH3, R4=O8 R1R2=CH2, R3=H, R4=H2Peter B 等指出：木脂體化等指出：木脂體化合物合物有有210，230和和280n

14、m等三個(gè)紫外吸收帶，等三個(gè)紫外吸收帶，第一個(gè)吸收帶第一個(gè)吸收帶275290nm的的Cotton效應(yīng)符效應(yīng)符號(hào)確定了號(hào)確定了Aryl在在C-4的構(gòu)型，的構(gòu)型，即即C-4，4，負(fù)的和，負(fù)的和4，正的。正的。 Joshi BS指出：具有母核指出：具有母核的木脂素化合物的的木脂素化合物的ORD曲線中第一個(gè)負(fù)的曲線中第一個(gè)負(fù)的Cotton效應(yīng)效應(yīng)300nm決議了決議了Aryl基團(tuán)基團(tuán)C環(huán)為環(huán)為構(gòu)型。構(gòu)型。ArOOABCOH1234HOH3COOHOCH3OCH2N2H3COH3COOCH3OCH3ONaBH4 Pd-CH3COH3COOCH3OCH3由于反響過程中由于反響過程中C-4的構(gòu)型堅(jiān)持不變，化合

15、物的構(gòu)型堅(jiān)持不變，化合物3的第的第一個(gè)吸收帶為正的一個(gè)吸收帶為正的Cotton效應(yīng)，效應(yīng)，288nm， 5.39，如表，所以化合物如表，所以化合物1，2和和3的的C-4的構(gòu)型均為的構(gòu)型均為R構(gòu)型。構(gòu)型。B1La1Lbn- of ketone maxmaxmaxmax 12129.362379.85288-4.62319-2.59221122.42238.517.68286.5-7.85313-6.473214-4.41237-16.972885.39OOOHOCH3O在反響過程中，在反響過程中，C-4上的上的Aryl基團(tuán)構(gòu)型堅(jiān)持不基團(tuán)構(gòu)型堅(jiān)持不變，化合物變，化合物8的第一個(gè)吸收帶為正的的第一個(gè)

16、吸收帶為正的Cotton效效應(yīng)，應(yīng)，291nm， 8.09，如下表，所以化合，如下表，所以化合物化合物物化合物4和和8的的4- Aryl均為均為R構(gòu)型。構(gòu)型。OOOHOCH3NaBH4Pd-CB1La1Lbn- of ketone maxmaxmaxmax 42117.8823812288-9.943334.12521116.1223717.68288-14.253337.19621116.77235.59.42287.5-15.263298.06721121.8623918.32286-11.793326.958211-11.6246-1.432918.09R1OR2OOR3OCH3R412

17、34如前所述，化合物如前所述，化合物1和和2與化合物與化合物47的構(gòu)造根本類似，的構(gòu)造根本類似，即都含有羰基和苯環(huán)等生色團(tuán)，即都含有羰基和苯環(huán)等生色團(tuán)，3-CH3和和4-Aryl的構(gòu)的構(gòu)型一樣，唯型一樣，唯2-CH3的構(gòu)型不同，所以表如今的構(gòu)型不同，所以表如今CD譜中譜中: 1La、 1Lb和和B帶的帶的Cotton效應(yīng)符號(hào)一樣，而羰基生效應(yīng)符號(hào)一樣，而羰基生色團(tuán)的色團(tuán)的n- 吸收帶的吸收帶的 值的符號(hào)不同。所以對(duì)于值的符號(hào)不同。所以對(duì)于類似于上述木脂素的化合物，從羰基的類似于上述木脂素的化合物，從羰基的n-躍遷的躍遷的 Cotton效應(yīng)可確定效應(yīng)可確定C-2的構(gòu)型：負(fù)的的構(gòu)型：負(fù)的Cotto

18、n效應(yīng)，效應(yīng)， 2-CH3為為構(gòu)型，即構(gòu)型，即2S ；正的；正的Cotton效應(yīng)，效應(yīng)， 2-CH3為為構(gòu)型，即構(gòu)型，即2R 。R1OR2OOR3OCH3R4BLaLbn- of ketone maxmaxmaxmax 12129.362379.85288-4.62319-2.59221122.42238.517.68286.5-7.85313-6.473214-4.41237-16.972885.39BLaLbn- of ketone maxmaxmaxmax 42117.8823812288-9.943334.12521116.1223717.68288-14.253337.1962111

19、6.77235.59.42287.5-15.263298.06721121.8623918.32286-11.793326.958211-11.6246-1.432918.098-O-4 新木脂素類新木脂素類O123456789123456789R1=R4=H, R2=Glc, R3=CH3 (threo)1a R1=R2=R4=H, R3=CH3 (threo)2R1=R4=H, R2=Glc, R3=CH3 (erythro)2a R1=R2=R4=H, R3=CH3 (erytgro)3R1=R2=R4=H, R3= Glc (threo)3a R1=R2=R3=R4=H (threo)

20、4R1=Glc, R2=R4=H, R3=CH3 (erythro)4a R1=R2=R4=H, R3=CH3 (erytgro)5R1=R2=H, R3=CH3, R4=Glc (threo)5a R1=R2=R4=H, R3=CH3 (threo)6R1=R2=H,R3=CH3, R4=Glc (erythro)6a R1=R2=R4=H, R3=CH3 (erythro)OR1OCH3CHHCR2OOCH2OHR3OH2CH2CCH2OR4123456789123456789OHOCH3CHHCGlcOOCH2OHH3COH2CH2CCH2OH123456789123456789化合物化

21、合物1 無定型粉末，無定型粉末，D 57.3(C=0.2, MeOH)，分子式為分子式為C26H36O12，經(jīng)過，經(jīng)過1H-NMR, 13C-NMR, HMQC, HMBC, 1H-1H COSY等，確定了其平面構(gòu)造。等，確定了其平面構(gòu)造。酶水解檢出酶水解檢出D-葡萄糖和苷元即化合物葡萄糖和苷元即化合物1a，為，為8-O-4 新木脂素新木脂素 7-O- -D-吡喃葡萄糖苷。在化合物吡喃葡萄糖苷。在化合物1a 的的1H-NMR譜中，芐基質(zhì)子信號(hào)給出較大的巧合常數(shù)譜中，芐基質(zhì)子信號(hào)給出較大的巧合常數(shù)J7,88.2Hz，根據(jù)文獻(xiàn)，斷定相對(duì)構(gòu)型為蘇式。，根據(jù)文獻(xiàn)，斷定相對(duì)構(gòu)型為蘇式。OHOH2CHOH

22、H3COOHin CDCl3H3COHHO可以清楚地看到，在可以清楚地看到，在NOE譜中譜中H-7和和H-8， H-8和和H-2， H-8和和H-6之間的之間的NOE相關(guān)；而且在相關(guān)；而且在CD光譜中，光譜中，237nm處給出正的處給出正的Cotton效應(yīng)效應(yīng) 9.22?；；衔锖衔?的絕對(duì)構(gòu)型最終被確定為的絕對(duì)構(gòu)型最終被確定為7S,8S。OHOH2CHHGlcOHHOCH3OHH3COHOin CD3ODcellulase 化合物化合物2 無定型粉末，無定型粉末，D 3.3(C=0.2, MeOH) ，分子式為分子式為C26H36O12，經(jīng)過，經(jīng)過1H-NMR, 13C-NMR, HMQC

23、, HMBC, 1H-1H COSY等，確定了其平面構(gòu)造。等，確定了其平面構(gòu)造。酶水解檢出酶水解檢出D-葡萄糖和苷元即化合物葡萄糖和苷元即化合物2a，為，為8-O-4新木脂素新木脂素 7-O- -D-吡喃葡萄糖苷。在化合物吡喃葡萄糖苷。在化合物2a 的的1H-NMR譜中，芐基質(zhì)子信號(hào)給出較小的巧合常數(shù)譜中，芐基質(zhì)子信號(hào)給出較小的巧合常數(shù)J7,84.3Hz，根據(jù)文獻(xiàn)，斷定相對(duì)構(gòu)型為赤式。，根據(jù)文獻(xiàn)，斷定相對(duì)構(gòu)型為赤式。OHOCH3CHHCGlcOOCH2OHH3COH2CH2CCH2OH123456789123456789GlcOHO7HOH2CHHHOCH3OHOCH3OH_在在NOE譜中，可

24、以清楚地看到譜中，可以清楚地看到H-8和和H-2， H-8和和H-6之間地之間地NOE相關(guān)，而且在相關(guān)，而且在CD光譜中，光譜中，240nm處給處給出負(fù)的出負(fù)的Cotton效應(yīng)效應(yīng) -2.5，闡明化合物，闡明化合物2的構(gòu)的構(gòu)型為如下圖，最終被確定為型為如下圖，最終被確定為7S,8R構(gòu)型。構(gòu)型。OHCH2OHOHH3COOHin CDCl3H3COHHOcellulase 化合物化合物3 無定型粉末，無定型粉末，D 0.0(C=0.2, MeOH) ，分子式為分子式為C25H34O12，經(jīng)過，經(jīng)過1H-NMR, 13C-NMR, HMQC, HMBC, 1H-1H COSY等，確定了其平面構(gòu)造。

25、等，確定了其平面構(gòu)造。酶水解檢出酶水解檢出D-葡萄糖和苷元即化合物葡萄糖和苷元即化合物3a，為，為8-O-4 新木脂素新木脂素 3-O- -D 吡喃葡萄糖苷。在化合物吡喃葡萄糖苷。在化合物3a 的的1H-NMR譜中，芐基質(zhì)子信號(hào)給出較大的巧合常數(shù)譜中，芐基質(zhì)子信號(hào)給出較大的巧合常數(shù)J7,87.9Hz，根據(jù)文獻(xiàn)，斷定相對(duì)構(gòu)型為蘇式。，根據(jù)文獻(xiàn)，斷定相對(duì)構(gòu)型為蘇式。OHOCH3CHHCHOOCH2OHGlcOH2CH2CCH2OH123456789123456789HCH2OHHOHOOGlcOMeHOOH7in CD3OD在在NOE譜中，可以清楚譜中，可以清楚地看到地看到H-7和和H-8， H-

26、8和和H-2， H-8和和H-6之間之間的的NOE相關(guān)；在相關(guān)；在CD光譜光譜中，中，234nm處給出負(fù)的處給出負(fù)的Cotton效應(yīng)效應(yīng) 7.07?；衔?。化合物3的絕對(duì)的絕對(duì)構(gòu)型最終被確定為構(gòu)型最終被確定為7R,8R。OGlcOCH3CHHCHOOCH2OHH3COH2CH2CCH2OH123456789123456789 化合物化合物4 無定型粉末，無定型粉末，D 29.4(C=0.2, MeOH) ，分子式為分子式為C26H36O12，經(jīng)過，經(jīng)過1H-NMR, 13C-NMR, HMQC, HMBC, 1H-1H COSY等，確定了其平面構(gòu)造。等，確定了其平面構(gòu)造。酶水解檢出酶水解檢出D

27、-葡萄糖和苷元即化合物葡萄糖和苷元即化合物4a，為，為8-O-4 新木脂素新木脂素 4 -O- -D 吡喃葡萄糖苷。在化合物吡喃葡萄糖苷。在化合物4a 的的1H-NMR譜中，芐基質(zhì)子信號(hào)給出較小的巧合常數(shù)譜中，芐基質(zhì)子信號(hào)給出較小的巧合常數(shù)J7,84.3Hz，根據(jù)文獻(xiàn)，斷定相對(duì)構(gòu)型為赤式。，根據(jù)文獻(xiàn)，斷定相對(duì)構(gòu)型為赤式。HOHH7OOCH3OGlcOCH3HOCH2OH+在在NOE譜中，可以清楚地看到譜中，可以清楚地看到H-7和和H-8， H-8和和H-2， H-8和和H-6之間的之間的NOE相關(guān)；在相關(guān)；在CD光譜中，光譜中，239nm處給出正的處給出正的Cotton效應(yīng)效應(yīng) 1.94。化合

28、物化合物4的絕對(duì)構(gòu)型最終被確定為的絕對(duì)構(gòu)型最終被確定為7S,8R。苯并二氫呋喃類苯并二氫呋喃類O123456789123456789OCH3GlcOOOCH3OHHOH2C123456789123456789化合物化合物1 無定型粉末，無定型粉末， D 6.9,經(jīng)過經(jīng)過1H-NMR, 13C-NMR, NOESY等確定了其平面構(gòu)造。等確定了其平面構(gòu)造。 1H-NMR譜譜中，芐基質(zhì)子信號(hào)給出較大的巧合常數(shù)中，芐基質(zhì)子信號(hào)給出較大的巧合常數(shù)J7,85.9Hz，故根據(jù)文獻(xiàn)，斷定相對(duì)構(gòu)型為蘇式。，故根據(jù)文獻(xiàn)，斷定相對(duì)構(gòu)型為蘇式?；衔锘衔? 無定型粉末，無定型粉末， D 33.4,經(jīng)過經(jīng)過1H-NMR, 13C-NMR數(shù)據(jù)與數(shù)據(jù)與1非常類似。推測(cè)非常類似。推測(cè)1和和2的苷元部分為對(duì)的苷元部分為對(duì)映異構(gòu)體。映異構(gòu)體。OCH3GlcOOOCH3OHHOH2C12345678912345678912OCH3GlcOOOCH3OHHOH2C123456789123456789OCH3GlcOOOCH3OHHOH2C123456789123456789OHArylHCH34789HArylC8OC4OHA