氣質(zhì)聯(lián)用儀器操作

1、氣質(zhì)聯(lián)用儀器操作第1頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四石油醚碳酸鈣顆粒色素色譜組分一、色譜起源第2頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四 色譜法：利用組分在兩相間分配系數(shù)不同 而進行分離的技術(shù) 移動相：攜帶樣品流過整個系統(tǒng)的流體 固定相：靜止不動的一相，色譜柱二、定義第3頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四三、分類第4頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四氣相色譜流程圖載氣進樣口柱溫箱檢測器數(shù)據(jù)處理流量控制器第5頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四載氣作為流動相使用的氣體： 惰性 氣體擴散性小 純

2、凈 便宜 與檢測器相匹配常用氣體：N2，He，H2，Ar等第6頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四返回載氣純度： 高純度載氣有助于延長色譜柱使用壽命且提高檢測器靈敏度氮氣（純度99.999%）氦氣（純度99.995%）氬氣（純度99.99%）氫氣（純度99.99%以上）注意安全載氣第7頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四通載氣載氣流量控制載氣壓力控制1.6atm(A表）載氣第8頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四開機電腦開機色譜儀開機第9頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四溫度設(shè)置進樣口溫度150O C設(shè)置（ IN

3、J.T）柱溫110O C（ COL.T）檢測器溫度150O C設(shè)置（ DET.T）DET.TINJ.TCOL.T+30第10頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四進樣口溫度考慮樣品中各組分的沸點，設(shè)定溫度使樣品瞬間汽化。色譜柱溫度考慮樣品中各組分的沸點，及希望的分析周期，寬沸程樣品應(yīng)使用程序升溫。檢測器溫度防止檢測器污染，一般比色譜柱溫度高20-30。溫度設(shè)置第11頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四注意點：升溫速度不同，色譜柱溫度、進樣口溫度分步設(shè)定先低后高溫度設(shè)置DETINJCOL105輸入第12頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四

4、進樣口填充柱進樣口（WBI）毛細管柱進樣口（SPL）冷柱頭進樣口（OCI） （只適用于0.53mm ID的寬孔徑毛細柱）程序升溫進樣口（PTV） 可實現(xiàn)大體積進樣（數(shù)十?dāng)?shù)百微升）進樣口類型第13頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四載氣玻璃襯管填充柱進樣口填充柱進樣口示意圖第14頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四進樣口分流/不分流進樣口示意圖分流比：SPL.RF1:F2F1F2第15頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四熱進樣和冷進樣熱進樣：WBI，SPL 存在歧視效應(yīng)和樣品熱分解冷進樣：OCI，PTV 進樣是在較低溫度下進行 ,有助于

5、克服樣品熱分解和歧視效應(yīng) , 定量精度高進樣口第16頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四進樣口歧視效應(yīng)的產(chǎn)生:蒸餾現(xiàn)象 進針 退針低沸點組分百分比偏高高沸點組分殘留返回第17頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四進樣口冷進樣概念：樣品是在溶液狀態(tài)-低于樣品沸點的溫度下進樣,氣化室快速升溫使樣品氣化OCI柱頭進樣 只適用于0.53內(nèi)徑的柱子 無分流流路，不能分析高濃度樣品（污染柱子）， 進樣量一般小于2ulPTV進樣方式分流進樣(高濃度樣)無分流進樣 (低濃度樣)大體積進樣LVI (痕量分析)第18頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四進樣

6、技術(shù)的改進溶劑 空氣 樣品 空氣溶劑沖洗法優(yōu)點：減少熱進樣時的樣品歧視效應(yīng)進樣口第19頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四色譜柱類型柱材：熔融石英、鋁內(nèi)徑：0.2mm-0.53mm長度：10-100m固定相種類：OV-1，PEG-20M，OV-17等固定相膜厚：0.2-5m填充柱柱材：不銹鋼，玻璃內(nèi)徑：2.6-3mm長度：0.5-6m填料：擔(dān)體和固定液的種類固定液的濃度 1-30%擔(dān)體有硅藻土、玻璃、石英塑料擔(dān)體（TPA）等。毛細管柱色譜柱第20頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四毛細管柱主要類型Porous Layer Open TubularWall

7、 Coated Open TubularPacked Capillary多孔層開口柱管壁涂漬開口柱色譜柱第21頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四毛細管柱管材熔融石英 合成高純石英外表面涂覆聚酰亞胺內(nèi)表面經(jīng)化學(xué)處理不銹鋼用于高溫分析最不易斷裂內(nèi)表面經(jīng)特殊處理色譜柱第22頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四固定相大多數(shù)固定相為聚合物WCOT 毛細管柱:聚甲基硅氧烷（Polysiloxanes, silicones）聚乙二醇（Polyethylene glycols, PEG）色譜柱第23頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四色譜柱柱性能指

8、標(biāo)： 柱效、分離度第24頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四色譜柱 柱效 通常以理論塔板數(shù)（n）或理論塔板高度（H）表示 H= L/n L為柱長 hh/2Wh/2開始tR第25頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四色譜柱載氣流速與柱效關(guān)系HETPVan Deemter方程HETP=A+B/u+Cuu cm/suoptHmin第26頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四色譜柱載氣種類對柱效的影響第27頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四色譜柱使用內(nèi)徑較小的柱減小固定相液膜厚度減小進樣量使用更長的色譜柱使用程序升溫/升壓影

9、響柱效的因素第28頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四色譜柱線速度： 柱長：Ldk 式中 d為柱圈直徑；k為柱圈圈數(shù) tm為不保留組分的保留時間，可采用低碳烴如甲烷的保留時間。柱流量：Fr2*60 式中 r為柱內(nèi)半徑，cm； 為載氣線速度，cm/s載氣線速度和流量測定第29頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四色譜柱 式中：tR1，tR2分別為兩個相鄰峰的保留時間 W1，W2分別為兩個相鄰峰的峰寬 當(dāng)R1.5時，分離程度可達99.7，認為兩峰完全分離。分離度（R）：柱將兩個相鄰峰彼此分離的程度。第30頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四

10、分離度R = 1.25R = 1.0R = 1.5 (基線分離)R = 0.8第31頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四色譜柱的選擇固定液極性的選擇（按相似相溶原則）非極性固定液-有按沸點順序溶出傾向極性固定液 - 沸點相同時，按極性由小到大 的順序溶出固定液的濃度或毛細管柱的膜厚對低沸點化合物 高濃度（10%30%)高膜厚(15m)對高沸點化合物 低濃度（1%5%)低膜厚(0.250.5m)色譜柱第32頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四返回恒溫&程序升溫分析比較恒溫分析程序升溫分析 沸程窄時采用恒溫分析 恒溫分析時，保留時間和 碳數(shù)呈指數(shù)關(guān)系C8C9

11、C10C11C8C9C10C11 沸程寬時采用升溫分析 升溫分析時，保留時間和 碳數(shù)呈正比關(guān)系 基線易漂移色譜柱第33頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四檢測器廣譜檢測器： FID、TCD選擇性檢測器： FTD、FPD、ECD氣相色譜常用檢測器第34頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四檢測器原理 當(dāng)攜帶了樣品的載氣流過檢測器時，因?qū)嵯禂?shù)的差異使錸鎢絲的溫度發(fā)生變化，引起電阻值發(fā)生變化而產(chǎn)生色譜信號。應(yīng)用范圍 有機、無機化合物TCD（熱導(dǎo)檢測器）第35頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四檢測器流量 參比池和樣品池流量盡量相同溫度 檢測

12、器溫度至少高于柱溫20-30電流（CURR，mA） 電流設(shè)定應(yīng)參考儀器所附參照表 關(guān)機時，電流設(shè)為0或一小值（35mA）TCD操作參數(shù)設(shè)定第36頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四檢測器燈絲電流越大，靈敏度越高檢測器溫度越低，靈敏度越高用氫氣或氦氣作載氣比氮氣靈敏度高影響TCD檢測靈敏度的因素第37頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四設(shè)置電流待進樣口、色譜柱、檢測器后達到設(shè)定溫度后設(shè)置電流110mA量程110輸入檢測器1量程輸入01第38頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四數(shù)據(jù)處理氣相色譜數(shù)據(jù)處理單元： N2000色譜工作站第39頁，共43頁，2022年，5月20日，8點28分，星期四聯(lián)機點擊在線色譜工作站選擇通道 2輸入實驗信息選擇方法數(shù)據(jù)采集數(shù)據(jù)處理第40