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1、多環(huán)芳烴(PAH)介紹1. PAH 介紹多環(huán)芳香烴(Polycyclic Aromatic Hydrocarbon,PAH)是由多個(gè)苯環(huán)互相鍵合的、不含雜原子和基團(tuán)取代的一類碳?xì)浠衔铩AH 為為環(huán)境荷荷爾蒙的的一種。環(huán)環(huán)境荷爾爾蒙是人人體在日日常生活活和飲食食中體內(nèi)內(nèi)積蓄過過量不易易分解的的化學(xué)合合成物質(zhì)質(zhì),在長(zhǎng)長(zhǎng)期積蓄蓄于體內(nèi)內(nèi)器官與與組織前前提下,使使人體內(nèi)內(nèi)的內(nèi)分分泌失調(diào)調(diào),造成成身體成成長(zhǎng)遲緩緩、發(fā)育育障礙、減減低精神神上應(yīng)付付緊張及及壓力的的能力等等。嚴(yán)重重者可能能導(dǎo)致生生殖細(xì)胞胞和器官官受損,進(jìn)進(jìn)而產(chǎn)生生畸形和和癌癥的的發(fā)生,這這已在聯(lián)聯(lián)合國(guó)歐歐洲經(jīng)濟(jì)濟(jì)委員會(huì)會(huì)關(guān)于器器官組織織

2、持久污污染物草草案中列列明,同同時(shí)也列列入歐盟盟必須減減少年度度排放量量的物質(zhì)質(zhì)。PAH 具具有一定定的揮發(fā)發(fā)性,可可通過呼呼吸、皮皮膚、食食物、飲飲用水等等接觸途途徑進(jìn)入入人體。目目前發(fā)現(xiàn)現(xiàn)的PAAH 超超過1000 種種,已經(jīng)經(jīng)確認(rèn)致致癌的有有30 多種,其其中苯并并芘(BBenzzoaapyyrenneBaPP)是危危害最大大的一種種,屬于于強(qiáng)致癌癌物質(zhì),因因此對(duì)BBaP 會(huì)有更更為嚴(yán)格格的限制制。PAH 大大多是由由于有機(jī)機(jī)物質(zhì)的的不完全全燃燒所所產(chǎn)生,如如煤、汽汽油、柴柴油、煙煙草的燃燃燒以及及食物的的煎炸、燒燒烤過程程均會(huì)產(chǎn)產(chǎn)生此類類物質(zhì)。汽汽車廢氣氣、住宅宅加熱系系統(tǒng)、廢廢棄物燃

3、燃燒、石石油的熱熱裂解、工工廠鍋爐爐燃燒排排放等人人類活動(dòng)動(dòng),是PPAH 產(chǎn)生的的主要來來源。PPAH 也可能能存在于于石油產(chǎn)產(chǎn)品,如如潤(rùn)滑油油、電容容器電解解油、礦礦物油和和煤焦油油中。由由于礦物物油和煤煤焦油常常用作塑塑料及橡橡膠助劑劑,若其其含有PPAH,勢(shì)勢(shì)必會(huì)帶帶入塑料料及橡膠膠材料中中,而后后者又幾幾乎是電電子電氣氣產(chǎn)品不不可或缺缺的。PAH 在在工業(yè)上上基本無無生產(chǎn)和和使用價(jià)價(jià)值,它它們只是是生產(chǎn)過過程中形形成的副副產(chǎn)物。消消費(fèi)品中中的PAAH 主主要是污污染所致致,其污污染途徑徑包括:使用含含用PAAH 的的黑色色色粉和軟軟化油,運(yùn)運(yùn)輸或存存儲(chǔ)中使使用的保保護(hù)劑(如萘)污染,揮

4、揮發(fā)性PPAH 污染等等。柔軟軟和深顏顏色的聚聚合體、油油漆和涂涂料一般般被認(rèn)為為是含有有PAHH 的高高風(fēng)險(xiǎn)物物料。2. PAAH 的的限用由于PAHH 的危危害,多多個(gè)國(guó)家家和地區(qū)區(qū)對(duì)其進(jìn)進(jìn)行了限限制,如如:1. 歐盟盟指令220055/699/ECC(76/7699/EEEC 指指令之第第27 次修訂訂版)限限制了添添加油和和輪胎中中的PAAH 含含量;2. 德國(guó)國(guó)影響力力很大的的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)評(píng)估委員員會(huì)(BBfR)根據(jù)LFFGB 第30 節(jié)建議議了消費(fèi)費(fèi)品中PPAH 的含量量;3. 美國(guó)國(guó)EPAA 和加加州655 號(hào)提提案分別別對(duì)環(huán)境境和產(chǎn)品品中的PPAH 進(jìn)行管管控;4. 中國(guó)國(guó)對(duì)空氣氣、

5、飲用用水、食食品和水水體等都都設(shè)定了了相關(guān)的的標(biāo)準(zhǔn)。3. GSS 認(rèn)證證強(qiáng)制測(cè)測(cè)試PAAH2005 年8 月,德德國(guó)的SStifftunngWaarenntesst 檢檢測(cè)公司司對(duì)市場(chǎng)場(chǎng)上的一一款電動(dòng)動(dòng)工具進(jìn)進(jìn)行抽查查時(shí),發(fā)發(fā)現(xiàn)其把把手和電電纜的外外皮含有有高致癌癌物質(zhì)PPAH,其其濃度竟竟高達(dá)22,0000 pppm。隨隨后,德德國(guó)決定定對(duì)市面面上所有有的電動(dòng)動(dòng)工具進(jìn)進(jìn)行調(diào)查查,包括括許多知知名品牌牌在內(nèi)的的電動(dòng)工工具均被被強(qiáng)制要要求測(cè)試試PAHH。調(diào)查查結(jié)果發(fā)發(fā)現(xiàn)許多多電動(dòng)工工具都含含有高濃濃度的PPAH,其其中大部部分為中中國(guó)生產(chǎn)產(chǎn),導(dǎo)致致德國(guó)市市場(chǎng)上中中國(guó)生產(chǎn)產(chǎn)的電動(dòng)動(dòng)工具被被大量撤撤

6、下柜臺(tái)臺(tái),更有有價(jià)值超超過80000 萬美元元的貨物物被德國(guó)國(guó)海關(guān)扣扣留在港港口。由由此,PPAH開開始受到到大家的的廣泛關(guān)關(guān)注,德德國(guó)的GGS 認(rèn)認(rèn)證也從從20008 年年4 月1 日起起強(qiáng)制加加入PAAH 測(cè)測(cè)試要求求。GS 是德德語“ GepprfteeSiccherrheiit”(安全全性已認(rèn)認(rèn)證)的的縮寫,GS 認(rèn)證以德國(guó)產(chǎn)品安全法為依據(jù),是按照歐盟統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)EN 或德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN 進(jìn)行檢測(cè)的一種自愿性認(rèn)證。GS 認(rèn)證雖然不是法律強(qiáng)制要求,但是獲得GS 認(rèn)證的產(chǎn)品表明其使用安全性已經(jīng)通過具有公信力的獨(dú)立機(jī)構(gòu)的測(cè)試,產(chǎn)品的使用說明也受到檢查以保證為使用者提供明確的操作安全指導(dǎo);同時(shí)表

7、明其生產(chǎn)企業(yè)的品保體系有嚴(yán)格的控制保證產(chǎn)品的質(zhì)量。因此,獲得GS 認(rèn)證的產(chǎn)品更能獲得德國(guó)、乃至歐洲廣大消費(fèi)者的青睞。過去,GSS 認(rèn)證證只關(guān)注注產(chǎn)品的的物理性性能安全全,但隨隨著PAAH 逐逐漸受到到人們的的關(guān)注,德德國(guó)技術(shù)術(shù)設(shè)備及及消費(fèi)品品委員會(huì)會(huì)(AttAV)決決定在GGS 認(rèn)認(rèn)證中強(qiáng)強(qiáng)制檢測(cè)測(cè)美國(guó)環(huán)環(huán)保署(EPA)關(guān)注的16 種PAH(見表5.1):對(duì)于2008年4 月1 日之后進(jìn)行GS 認(rèn)證的產(chǎn)品,必須進(jìn)行PAH 測(cè)試;對(duì)于2008年4 月1 日前已獲得認(rèn)證的產(chǎn)品,則必須在1 年內(nèi)進(jìn)行針對(duì)PAH 的風(fēng)險(xiǎn)分析,如不能符合PAH 相關(guān)規(guī)定則撤銷認(rèn)證。該決定的具體內(nèi)容記錄在德國(guó)安全技術(shù)認(rèn)證中

8、心(ZLS)經(jīng)驗(yàn)交流委員會(huì)(ZEK)簽發(fā)的ZEK01-08 號(hào)文件中。表3.1 美國(guó)環(huán)環(huán)保署關(guān)關(guān)注的116 種PAHHNaphtthallenee 萘 Benzoo(a)antthraacenne 苯苯并(aa)蒽Acenaaphtthyllenee 苊Chryssenee 屈Acenaaphtthenne 二二氫苊蒽蒽Benzoo(b)fluuoraanthhenee 苯并并(b)熒Fluorrenee 芴 Benzoo(k)fluuoraanthhenee 苯并并(k)熒蒽Phenaanthhrenne 菲菲 Benzoo(a)pyrrenee 苯并并(a)芘Anthrraceene 蒽I

9、ndenno(11,2,3-ccd)ppyreene 茚并(11,2,3-ccd)芘芘Fluorrantthenne 熒熒蒽 Dibennzo(a,hh)annthrraceene 二苯并并(a,h)蒽蒽Pyrenne 芘芘 Benzoo(g,h,ii)peeryllenee 苯并并(g,h,ii)二萘萘嵌苯按照ZEKK 011-088 號(hào)文文件要求求,申請(qǐng)請(qǐng)GS 認(rèn)證的的產(chǎn)品,需需要經(jīng)過過被認(rèn)可可的測(cè)試試機(jī)構(gòu)對(duì)對(duì)產(chǎn)品在在正常使使用下、或或預(yù)期被被合理誤誤用下可可與皮膚膚接觸的的材料進(jìn)進(jìn)行評(píng)估估并記錄錄說明,對(duì)對(duì)評(píng)估為為需要測(cè)測(cè)試PAAH 的的材料要要按照ZZEK001-008 號(hào)號(hào)文件的的測(cè)

10、試方方法進(jìn)行行測(cè)試,并并滿足表表5.22 的要要求。表3.2 ZEKK 011-088 號(hào)文文件對(duì)GGS 認(rèn)認(rèn)證中PPAH 的要求求參數(shù)1 類2類3類可能放入口口中的材材料,以以及3 歲以下下幼兒的的玩具可能產(chǎn)生長(zhǎng)長(zhǎng)期皮膚膚接觸的的材料(接接觸時(shí)間間超過30 秒),未未在1類規(guī)定定中涵蓋蓋的玩具具可能產(chǎn)生短短期皮膚膚接觸的的材料(接接觸時(shí)間間不超過過30 秒)或或不產(chǎn)生生接觸的的材料BaP 含含量(mg/kkg)不得檢測(cè)到到( 0.2)12016 種 PAH(EPAA)總量(mgg/kgg)不得檢測(cè)到到( 0.2)10200特別地,對(duì)對(duì)于產(chǎn)品品中與食食品接觸觸的材料料或部件件,有更更嚴(yán)格的的法律規(guī)規(guī)范對(duì)其其進(jìn)行管管控,如如德國(guó)國(guó)食品和和商品法法(GGermman Foood aand FeeedCoode-LFGGB),因因此,這這些材料料或部件件不在GGS 認(rèn)認(rèn)證新規(guī)規(guī)定即強(qiáng)強(qiáng)制測(cè)試試PAHH 的要要求之列列。值得強(qiáng)調(diào)的的是,免免于PAAH 測(cè)測(cè)試的僅僅限于與與食品接接觸的材材料或部部件,而而非整個(gè)個(gè)產(chǎn)品。例例如,咖咖啡機(jī)的的與水(即即食品)接接觸部件件適用于于LFGGB中對(duì)對(duì)PAHH 的要要求,而而無需考考慮GSS 認(rèn)證證關(guān)于PPAH 的新規(guī)規(guī)定;然然而,咖咖啡機(jī)的的其它部部件如

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