中藥化學(xué)習(xí)題集第二章糖與苷吳立軍

-.z.糖和苷寫出以下糖的Fisher投影式和Haworth投影式〔寡糖只寫Haworth投影式〕β-D-葡萄吡喃糖2.α-L-鼠李吡喃糖β-D-甘露吡喃糖4.α-L-阿拉伯呋喃糖β-D-木吡喃糖6.β-D-核呋喃糖β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖蘆丁糖14.蔗糖櫻草糖16.麥芽糖槐糖18.海藻糖棉子糖20.槐三糖投影式如下：β-D-葡萄吡喃糖2.α-L-鼠李吡喃糖β-D-甘露吡喃糖4.α-L-阿拉伯呋喃糖5.β-D-木吡喃糖6.β-D-核呋喃糖7.β-D-半乳吡喃糖8.β-D-果呋喃糖9.α-L-呋吡喃糖10.β-D-葡萄吡喃糖醛酸11.β-D-半乳吡喃糖醛酸12.新橙皮糖蘆丁糖14.蔗糖15.櫻草糖16.麥芽糖17.槐糖18.海藻糖棉子糖20.槐三糖名詞解釋1.1C和C1構(gòu)象式2.N和A構(gòu)象式3.1C4和4C1構(gòu)象式4.β構(gòu)型、α構(gòu)型D構(gòu)型、L構(gòu)型6.相對(duì)構(gòu)型、絕對(duì)構(gòu)型7.吡喃型糖、呋喃型糖8.低聚糖、多糖Molish反響10.復(fù)原糖、非復(fù)原糖乙酰解反響12.酶解反響β-消除反響14.Smith降解〔過(guò)碘酸降解〕苷化位移16.端基碳前手性碳18.Bio-gelP苷化位移中的同五異十其余七解析：1、2、3吡喃型糖在溶液或固體狀態(tài)時(shí)，其優(yōu)勢(shì)構(gòu)象是椅式，以C2、C3、C5、O四個(gè)原子構(gòu)成的平面為準(zhǔn)，當(dāng)C4在面上，C1在面下時(shí)，稱為4C1，簡(jiǎn)稱為C1式或N式;當(dāng)C4在面下，C1在面上時(shí)，稱為1C4，簡(jiǎn)稱為1C式或A式。α、β表示相對(duì)構(gòu)型，當(dāng)C1-OH和C5〔六元氧環(huán)糖-吡喃糖〕或C4〔五元氧環(huán)糖-呋喃糖〕上的大取代基為同側(cè)的為β型，為異側(cè)的為α型。D、L表示絕對(duì)構(gòu)型，在Haworth式中，看不對(duì)稱碳原子C5〔吡喃糖〕或C4〔呋喃糖〕上大取代基的方向，向上的為D，向下的為L(zhǎng)。6、相對(duì)構(gòu)型：與包含在同一分子實(shí)體的任何其他手性中心相關(guān)的任何手性中心的構(gòu)型。絕對(duì)構(gòu)型：當(dāng)一個(gè)構(gòu)型式按規(guī)定表達(dá)一個(gè)立體異構(gòu)體時(shí),假設(shè)確定的立體異構(gòu)體的真正構(gòu)型與構(gòu)型式所表達(dá)的構(gòu)型一樣時(shí)，則這種構(gòu)型式所表示的構(gòu)型稱為絕對(duì)構(gòu)型。呋喃型糖：糖在形成半縮醛或半縮酮時(shí)，五元氧環(huán)的糖稱為呋喃型糖。吡喃型糖：糖在形成半縮醛或半縮酮時(shí)，六元氧環(huán)的糖稱為吡喃型糖。低聚糖：由2-9個(gè)單糖通過(guò)苷鍵結(jié)合而成的直鏈或支鏈聚糖稱為低聚糖。多糖：由十個(gè)以上單糖通過(guò)苷鍵連接而成的糖稱為多糖。Molish反響：糖在濃H2SO4〔硫酸〕或濃鹽酸的作用下脫水形成糠醛及其衍生物與α-萘酚作用形成紫紅色復(fù)合物，在糖液和濃H2SO4的液面間形成紫環(huán)，因此又稱紫環(huán)反響。復(fù)原糖：具有游離醛基或酮基的糖。非復(fù)原糖：不具有游離醛基或酮基的糖。乙酰解反響：乙酰解所用的試劑是醋酐和酸，反響機(jī)制與酸催化水解相似，但進(jìn)攻的基團(tuán)是CH3CO+而不是質(zhì)子，乙酰解反響可以確定糖與糖的連接位置。酶解反響：酶催化水解具有反響條件溫和，專屬性高，根據(jù)所用酶的特點(diǎn)可確定苷鍵構(gòu)型，根據(jù)獲得的次級(jí)苷、低聚糖可推測(cè)苷元與糖及糖與糖的連接關(guān)系，能夠獲得原苷元。β-消除反響：在一個(gè)有機(jī)分子里消去兩個(gè)原子或者基團(tuán)的反響。根據(jù)兩個(gè)消去基團(tuán)的相對(duì)位置分類，假設(shè)在同一個(gè)碳原子上，稱為1,1消除或者α-消除。如果兩個(gè)消除基團(tuán)連在兩個(gè)相鄰碳原子上，稱為1,2消除或者β-消除。Smith降解：是將高碘酸氧化產(chǎn)物用硼氫化合物(如硼氫化鉀或硼氫化鈉)復(fù)原成穩(wěn)定的多羥基化合物。然后進(jìn)展適度的酸水解，用紙層析鑒定水解產(chǎn)物，由水解產(chǎn)物可以推斷多糖各組分的連接方式及次序。苷化位移：糖與苷元成苷后，苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化學(xué)位移值均發(fā)生了改變，這種改變稱為苷化位移。端基碳：?jiǎn)翁浅森h(huán)后形成了一個(gè)新的手性碳原子〔不對(duì)稱碳原子〕，該碳原子稱為端基碳。前手性碳：在一個(gè)對(duì)稱碳上增加一個(gè)取代基后，該碳就變成了手型碳，這樣的碳稱為前手性碳。Bio-gelP：是聚丙烯酰胺凝膠，丙烯酰胺單體和甲叉雙丙烯酰胺交聯(lián)劑按一定比例混合，在催化劑〔如過(guò)硫酸銨〕作用下聚合而成的穿插網(wǎng)狀構(gòu)造的凝膠，使其產(chǎn)生分子篩效應(yīng)。凝膠孔徑大小可以通過(guò)制備時(shí)所使用的濃度和交聯(lián)度控制。常用做層析介質(zhì)、電泳別離支持材料等。19、苷化位移中的同五異十其余七：當(dāng)苷元和端基碳的絕對(duì)構(gòu)型一樣時(shí)，α-C向低場(chǎng)位移約5個(gè)化學(xué)位移單位，不同時(shí)則位移約10個(gè)化學(xué)位移單位〔當(dāng)然僅限于兩個(gè)β-C取代不同的環(huán)醇苷〕，其余的苷則位移約7個(gè)化學(xué)位移單位。填空題根據(jù)苷在生物體內(nèi)是原生的還是次生的可將苷分為原生苷和次生苷；根據(jù)苷中含有的單糖基的個(gè)數(shù)可將苷分為單糖苷、雙糖苷和三糖苷等；根據(jù)苷元上與糖連接位置的數(shù)目可將苷分為單糖鏈苷和雙糖鏈苷等；根據(jù)苷元化學(xué)構(gòu)造類型可將苷分為黃酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、脂素苷和生物堿苷等；根據(jù)苷的*些特殊性質(zhì)或生理活性可將苷分為皂苷和強(qiáng)心苷等；根據(jù)苷鍵原子可將苷分為氧苷、硫苷、氮苷和碳苷等，其中氧苷最多。從生物體內(nèi)提取苷時(shí)，首先應(yīng)該注意的問(wèn)題是植物中存在的酶對(duì)苷的水解特征。糖和苷類化合物對(duì)Molish反響呈陽(yáng)性反響?？嘈尤拭钢荒芩猞?六碳葡萄糖苷，纖維素酶只能水解β-D-葡萄糖苷，麥芽糖酶只能水解α-D-葡萄糖苷。醇類化合物成苷后，向低場(chǎng)位移的是α-碳，向高場(chǎng)位移的是β-碳。酚類化合物成苷后，向低場(chǎng)位移的是β-碳和端基碳，向高場(chǎng)位移的是α-碳。通常不能根據(jù)端基碳上質(zhì)子的偶合常數(shù)確定苷鍵構(gòu)型的糖苷是呋喃型糖和吡喃型糖。別離糖類化合物常用的方法有季銨鹽沉淀法、分級(jí)沉淀、離子交換色譜、纖維素柱色譜、凝膠柱色譜和制備性區(qū)域電泳等。多糖類化合物常用的純度測(cè)定方法有超離心法、高壓電泳法、凝膠柱色譜法、旋光測(cè)定法和其他方法等。糖的醚化反響最常用的是Haworth法、Purdic法、箱守法〔Hakomor〕?？纱_定苷鍵構(gòu)型的方法有酶解法、Klyne經(jīng)歷公式法、1HNMR譜、13MR譜、緩和酸水解和2D-NMR等。可利用糖的糠醛反響呈現(xiàn)的不同顏色區(qū)別五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖和糖醛酸等。具有鄰二分羥基的化合物可與硼酸、鉬酸、酮氨和堿土金屬等試劑反響形成絡(luò)合物。苷鍵的裂解按裂解的程度可分為全裂解和局部裂解；局部裂解所用的試劑和方法有8%-10%甲酸、40%-50%乙酸、酶解、乙酰解和甲醇解等；按所用的方法可分為均相水解和雙向水解；雙相水解可防止苷元長(zhǎng)時(shí)間受酸堿等的作用，有利于提高苷元的收率和獲得原苷元；按所用的催化劑可分為酸催化水解、堿催化水解、乙酰解、酶解和過(guò)碘酸裂解等；苷鍵為縮醛〔酮〕構(gòu)造，通常對(duì)酸不穩(wěn)定，對(duì)堿穩(wěn)定。在酸催化水解中，凡有利于苷鍵原子質(zhì)子化和中間體形成的一切因素均有利于苷鍵的水解。過(guò)碘酸氧化裂解法是一種反響條件溫和、易獲得原苷元、并可通過(guò)反響產(chǎn)物推測(cè)糖的種類、糖與糖的連接方式以及氧環(huán)大小的一種苷鍵裂解方法，該法特別適合于苷元不穩(wěn)定的苷和碳苷的裂解，但對(duì)于苷元上含有鄰二醇羥基或易被氧化的基團(tuán)的苷則不能使用。碳苷用Fecl3氧化開裂苷鍵，獲得的并不是存在于原苷中的糖，而是其C1-C2間的開裂產(chǎn)物。如葡萄糖碳苷用Fecl3開裂，獲得的糖是阿拉伯糖。糖醛酸苷用普通的方法很難開裂，常需一些特殊的方法如光解法、四乙酸鉛分解法、醋酐-吡啶分解法和微生物培養(yǎng)法等。為了獲得原生苷，可采用雙相水解、加熱、熱乙醇、酶催化水解、酸水提取法等方法殺滅植物中酶或抑制酶的活性。苷鍵的酶水解具有反響條件溫和，是緩和的水解反響。按苷鍵原子對(duì)苷類化合物分類123456789101112分類情況如下：編號(hào)1、2、3、4、5、6、7、8為氧苷編號(hào)9為硫苷編號(hào)10為氮苷編號(hào)11、12為碳苷單項(xiàng)選擇題大多數(shù)β-D-苷鍵端基碳的化學(xué)位移值在〔C〕。A.90-95B.96-100C.100-105D.106-110大多數(shù)α-D-苷鍵端基碳的化學(xué)位移值在〔B〕。A.90-95B.96-100C.100-105D.106-1103.α-L-苷鍵端基碳的化學(xué)位移值在〔C〕。A.90-95B.96-100C.100-105D.106-110大多數(shù)β-L-苷鍵端基碳的化學(xué)位移值在〔B〕。A.90-95B.96-100C.100-105D.106-110能用堿催化水解的苷是〔C〕。醇苷B.碳苷C.酚苷D.氮苷不宜用堿催化水解的苷是〔C〕。酯苷B.酚苷C.醇苷D.與羰基共軛的烯醇苷能通過(guò)β-消除反響發(fā)生苷鍵斷裂的是〔A〕。藏紅花苦苷B.水樣苷C.4-羥基香豆素苷D.秦皮素最難水解的苷是〔C〕。A氧苷B.硫苷C.碳苷D.氮苷β-D-葡萄糖苷酶只能水解〔C〕。α-D-苷鍵B.β-D-苷鍵C.β-D-葡萄糖苷鍵D.所有苷鍵苷類化合物的定義是〔D〕。糖與非糖物質(zhì)形成的化合物稱苷糖或糖的衍生物與非糖物質(zhì)形成的化合物稱苷糖與糖形成的化合物稱苷糖或糖的衍生物與非糖物質(zhì)通過(guò)糖的半縮醛或半縮酮羥基與苷元脫水形成的物質(zhì)稱苷糖及多羥基化合物與硼酸形成絡(luò)合物后〔A〕。酸度增加B.水溶性增加C.脂溶性大大增加D.穩(wěn)定性增加天然界存在的苷多數(shù)為〔C〕。去氧糖苷B.碳苷C.β-D或α-L苷D.α-D或β-L苷在糖的紙色譜中固定相是〔A〕。水B.酸C.有機(jī)溶劑D.纖維素別離糖類化合物紙色譜最常用的展開劑是〔C〕。CHCl3-CH3OH(9:1)B.C6H6-CH3OH(9:1)C.正丁醇-醋酸-水〔4：1：5上層〕D.乙酸乙酯-乙醇〔6：4〕酸催化水解時(shí)，最易斷裂的苷鍵是〔B〕。A.6-去氧糖B.2,6-二去氧糖C.五碳醛糖D.六碳醛糖對(duì)水溶解度小，且難于斷裂的苷鍵是〔D〕。A氧苷B.硫苷C.氮苷D.碳苷Molish反響的試劑組成是〔C〕。氧化銅-氫氧化鈉B.硝酸銀-氨水C.α-萘酚-濃硫酸D.β-萘酚-濃硫酸用活性炭色譜別離糖類化合物時(shí)，所選用的洗脫劑順序?yàn)椤睤〕。先用乙醇洗脫，然后再用水洗脫用甲醇、乙醇等有機(jī)溶劑洗脫先用乙醇洗脫，再用其他有機(jī)溶劑洗脫先用水洗脫，然后再用不同濃度乙醇洗脫屬于非復(fù)原型糖的是〔A〕。蔗糖B.蘆丁糖C.麥芽糖D.龍膽二糖糖在水溶液中以〔D〕形式存在。呋喃型和吡喃型B.α和β型C.開鏈?zhǔn)紻.幾種形式均有能確定苷鍵構(gòu)型的是〔D〕。A.酸解B.乙酰解C.堿解D.酶解大多數(shù)β-D和α-L苷端基碳上質(zhì)子的偶合常數(shù)為〔C〕。A.1-2HzB.3-4HzC.6-8HzD.9-10Hz碘遇葡萄糖的聚合物可呈色，其顏色與聚合度有關(guān)，呈現(xiàn)藍(lán)色的是〔D〕。聚合度為4-6B.聚合度為12-18C.聚合度為20-25D.聚合度為50以上不屬于氧苷的是〔D〕。秦皮苷B.吲哚苷C.野櫻苷D.蘿卜苷過(guò)碘酸氧化反響能形成甲酸的是〔B〕。鄰二醇B.鄰三醇C.鄰二酮D.α-酮酸過(guò)碘酸氧化反響能形成氨氣的是〔C〕。鄰二醇B.鄰三醇C.α-羥胺D.α-酮酸能消耗2mol過(guò)碘酸的是〔A〕。葡萄糖苷B.2-甲氧基葡萄糖苷C.3-甲氧基葡萄糖苷D.4-甲氧基葡萄糖苷苷類化合物糖的端基質(zhì)子的化學(xué)位移值在〔C〕。甲基五碳糖甲基上的質(zhì)子化學(xué)位移值在〔A〕。糖的甲基碳的化學(xué)位移值在〔B〕。A.8-15B.15-20C.60-63D.68--85六碳吡喃型醛糖的羥甲基碳的化學(xué)位移值在〔C〕。A.8-15B.15-20C.60-63D.68--85除端基碳和末尾碳外，糖上其余碳的化學(xué)位移值在〔D〕。A.8-15B.15-20C.60-63D.68--85在吡喃糖中當(dāng)端基質(zhì)子位于橫鍵時(shí)，其端基氫的偶合常數(shù)在〔D〕。A.155-160HzB.160-165HzC.166-170HzD.170-175Hz不能用端基碳上氫的J值判斷苷鍵構(gòu)型的是〔B〕。葡萄糖苷鍵B.鼠李糖苷C.核糖苷D.木糖苷糖的紙色譜最常用的顯色劑是〔B〕。三氯化鋁B.鄰苯二甲酸苯胺C.碘化鉍鉀D.醋酸鎂乙醇液根據(jù)糖與HIO4反響所生成的產(chǎn)物可以確定糖的構(gòu)造為吡喃型或呋喃型，假設(shè)生成產(chǎn)物為CH3CHOHCHOHCHO，則該糖為〔B〕。甲基五碳糖吡喃型B.甲基五碳糖呋喃型C.五碳糖吡喃型D.五碳糖呋喃型用0.02-0.05N鹽酸水解時(shí)，以下苷中最易水解的是〔A〕。A.2-去氧糖苷B.6-去氧糖苷C.葡萄糖苷D.葡萄糖醛酸在天然產(chǎn)物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最難水解的苷是〔A〕。糠醛酸苷B.氨基糖苷C.羥基糖苷D.2，6-二去氧糖可用于苷類化合物鑒別反響的是〔C〕。TollenB.FellingC.MolishD.Smith問(wèn)答題簡(jiǎn)述糖鏈構(gòu)造測(cè)定常用的方法和程序。答：糖鏈構(gòu)造測(cè)定主要從糖的連接位置的測(cè)定和糖鏈連接順序確實(shí)定?！?〕糖的連接位置的測(cè)定1〕.甲基化法：將被測(cè)物全甲基化，水解苷鍵，用GC定性定量分析，具有游離羥基的部位是糖的連接位點(diǎn)。2〕1H-NMR法：根據(jù)乙?；蟮馁|(zhì)子化學(xué)位移判斷糖的連接位點(diǎn)。3〕.13C-NMR法：通過(guò)苷化位移，推斷糖的連接位點(diǎn)。〔2〕糖鏈連接順序確實(shí)定1.〕局部水解法：將糖鏈水解成較小片段〔低聚糖〕，然后分析片段推斷糖鏈的構(gòu)造。2.〕質(zhì)譜法根據(jù)質(zhì)譜中的裂解規(guī)律和裂解碎片推測(cè)糖鏈的連接順序。3.〕NMR和2D-NMR法。簡(jiǎn)述苷鍵裂解的方法、使用范圍及優(yōu)缺點(diǎn)。苷鍵的裂解方法有以幾種分類方法，按裂解的程度可分為：全裂解和局部裂解；按所用的方法可分為均相水解和雙相水解；按照所用催化劑的不同可分為酸催化水解、乙酰解、酶解和過(guò)碘酸裂解等?！?〕酸催化水解苷鍵為縮醛構(gòu)造，對(duì)酸不穩(wěn)定，對(duì)堿較穩(wěn)定，已被酸催化水解。反響機(jī)制是苷鍵原子先被質(zhì)子化，然后苷鍵斷裂形成糖基正離子或半椅式的中間體，該中間體再與水結(jié)合形成糖，并釋放催化質(zhì)子。酸水解難易程度規(guī)律：有利于苷鍵原子質(zhì)子化和中間體形成的因素均有利于水解?！?〕乙酰解反響乙酰解反響可開裂局部苷鍵，所得產(chǎn)物為單糖、低聚糖及苷元的?；?，增加了產(chǎn)物的脂溶性，有利于提純、精制和鑒定。反響所用試劑為醋酐和酸〔H2SO4、HClO4、CF3COOH、ZnCl2、BF3等〕反響原理：與酸催化水解相似，進(jìn)攻基團(tuán)為CH3CO+。苷鍵鄰位羥基乙?；蜍真I鄰位有環(huán)氧基時(shí)，強(qiáng)的誘導(dǎo)效應(yīng)使苷鍵裂解反響變慢。乙酰解反響易使糖端基發(fā)生異構(gòu)化。〔3〕堿催化水解和β-消除反響通常苷鍵對(duì)堿穩(wěn)定，不易被堿水解。而酰苷、酚苷、與羰基共軛的烯醇苷、苷鍵β位有吸電子基團(tuán)的苷易被堿水解。β-消除反響：苷鍵β位有吸電子基團(tuán)可使α位氫活化，有利于OH-的進(jìn)攻，因此可與苷鍵發(fā)生消除反響而開裂苷鍵。在1→3或1→4連接的聚糖中，復(fù)原端的游離醛〔或酮〕能使鄰位氫活化而與3-O-或4-O-苷鍵起消除反響。因此能夠使聚糖復(fù)原端的單糖逐個(gè)剝落，對(duì)非復(fù)原端則無(wú)影響。1→3連接聚糖復(fù)原端剝落所形成的產(chǎn)物是3-脫氧糖酸，1→4連接聚糖的產(chǎn)物是3-脫氧-2-羥甲基糖酸。由此可推斷復(fù)原糖的取代方式?！?〕酶催化水解反響特點(diǎn)：反響條件溫和、專屬性高、能夠獲得原苷元等。這種不管分子的大小、構(gòu)造形狀如何，只要存在*種苷鍵就可用*種酶酶解的酶稱為基團(tuán)特異性酶，也稱同工酶。而有些少數(shù)酶只能水解*個(gè)化合物的*個(gè)苷鍵，專屬性非常強(qiáng)?！?〕過(guò)碘酸裂解反響〔Smith降解法〕特點(diǎn)：反響條件溫和、易得到原苷元；可通過(guò)產(chǎn)物推測(cè)糖的種類、糖與糖的連接方式以及氧環(huán)大小。適用范圍：苷元不穩(wěn)定的苷和碳苷〔得到連有一個(gè)醛基的苷元〕，不適合苷元上有鄰二醇羥基或易被氧化的基團(tuán)的苷。苷鍵構(gòu)型確實(shí)定方法有哪些、各有哪些局限性？酶水解法水解具有專一性，因而適用面不廣，如麥芽糖酶專屬水解α-葡萄糖型苷。Klyne經(jīng)歷公式法此法來(lái)確定苷鍵的構(gòu)型，憑的僅是一經(jīng)歷公式，它的基點(diǎn)在于不同單糖的端基C旋光奉獻(xiàn)差異大，由此而來(lái)的一個(gè)公式?！?〕1H-NMR法利用1H-NMR譜中組成苷的端基質(zhì)子的偶合常數(shù)判斷苷鍵的構(gòu)型，是目前最常用且較準(zhǔn)確的方法。〔4〕13C-NMR法根據(jù)糖端基C的化學(xué)位移值來(lái)判斷苷鍵構(gòu)型?！?〕2D-NMR法2D-NOESY譜可以用于糖苷鍵構(gòu)型確實(shí)定。簡(jiǎn)述過(guò)碘酸氧化的特點(diǎn)。過(guò)碘酸氧化是一個(gè)反響條件溫和、易得到原苷元、通過(guò)反響產(chǎn)物可以推測(cè)糖的種類、糖與糖連接方式以及氧環(huán)大小的一種苷鍵裂解方法。該法特別適用于那些苷元不穩(wěn)定的苷和碳苷的裂解，但對(duì)于那些苷元上有鄰二醇羥基或易被氧化的基團(tuán)的苷則不能應(yīng)用，因?yàn)檫^(guò)碘酸在氧化糖的同時(shí)它們也將隨之被氧化。伯醇苷的苷化位移值是多少？糖與伯醇成苷后，苷與苷元相比α-C向低場(chǎng)位移5-7個(gè)化學(xué)位移單位，β-C向高場(chǎng)位移約4個(gè)化學(xué)位移單位；苷與該糖的甲苷相比，端基碳〔C-1〕向高場(chǎng)位移1-2個(gè)化學(xué)位移單位。苷化位移值為105.5環(huán)醇苷的苷化位移值是多少？糖的兩個(gè)β-C均為仲碳的仲醇成苷后，苷與苷元相比α-C向低場(chǎng)位移5-7個(gè)化學(xué)位移單位，糖與該糖的甲苷相比，糖的端基碳向高場(chǎng)位移1-4個(gè)化學(xué)位移單位。其β-C的苷化位移與糖端基碳的構(gòu)型有關(guān)，當(dāng)糖端基碳的構(gòu)型為R時(shí)，pro-S碳和pro-R碳分別向高場(chǎng)位移約4和2個(gè)化學(xué)位移單位，當(dāng)其構(gòu)型為S時(shí)則與之相反。酯苷和酚苷的苷化位移值是多少？酯苷和酚苷的苷元α-C通常向高場(chǎng)位移，通常遵循苷化位移中的同五異十其余七原則。即當(dāng)苷元和端基碳的絕對(duì)構(gòu)型一樣時(shí)，α-C向低場(chǎng)位移約5個(gè)化學(xué)位移單位，不同時(shí)則位移約10個(gè)化學(xué)位移單位〔當(dāng)然僅限于兩個(gè)β-C取代不同的環(huán)醇苷〕，其余的苷則位移約7個(gè)化學(xué)位移單位。簡(jiǎn)述pro-S和pro-R碳的命名規(guī)則。對(duì)于環(huán)醇類化合物，在e鍵上增加一個(gè)基團(tuán)，并將該基團(tuán)的優(yōu)先序列定為第三，按R、S命名規(guī)則進(jìn)展命名，當(dāng)為R構(gòu)型時(shí)則稱該碳為pro-R碳，反之則稱為pro-S碳。當(dāng)氫原子在面下時(shí)，順時(shí)針轉(zhuǎn)為R，逆時(shí)針轉(zhuǎn)為S，當(dāng)氫原子在面上時(shí)則與之相反。判斷題苷類化合物和水解苷的酶往往共存于同一生物體內(nèi)?！病獭程桥c糖連接的化學(xué)鍵稱苷鍵?！病痢扯嗵且矊儆趶?fù)原糖?！病痢痴崽鞘菑?fù)原糖。〔×〕天然界存在的三糖以上的大多數(shù)寡糖是非復(fù)原糖?！病獭砊ollen反響和Felling反響對(duì)復(fù)原糖和非復(fù)原糖都呈陽(yáng)性反響。〔×〕Molish反響對(duì)糖和苷類化合物均呈陽(yáng)性反響?！病獭车途厶?、多糖和苷類化合物用Felling反響無(wú)法區(qū)別?！病獭硢翁桥c苷類化合物可用Tollen反響區(qū)別。〔√〕一些單糖類化合物的顯色劑可大體區(qū)別出糖的類型。〔√〕根據(jù)端基碳上質(zhì)子的偶合常數(shù)可推斷出所有苷鍵的構(gòu)型?！病痢乘笑?D或α-L苷端基碳的化學(xué)位移值都在100-160?！病痢砈mith降解適合于所有苷類化合物苷鍵的裂解?！病痢衬c道*些微生物產(chǎn)生的酶可斷裂碳苷，并可獲得完整的苷元?！病獭惩ㄟ^(guò)苷化位移可確定所有苷元中與糖相連的碳的絕對(duì)構(gòu)型?！病痢橙绻c糖相連的苷元碳的絕對(duì)構(gòu)型，無(wú)論屬于何種醇苷都可根據(jù)苷化位移推斷出苷鍵的構(gòu)型?！病痢车矸?、纖維素均是由葡萄糖通過(guò)1→4結(jié)合的直鏈聚合物。〔×〕天然界糖的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象多數(shù)是C1式?！病獭秤?-9個(gè)單糖通過(guò)苷鍵連接的物質(zhì)稱為低聚糖或寡糖?！病獭秤行┒嗵且簿哂袕?fù)原端，故這些糖屬于多糖?！病痢矱I-MS可以測(cè)定出苷的分子量?！病痢乘岽呋?，吡喃糖苷較呋喃糖苷易水解?！病痢乘岽呋?，酮糖苷叫醛糖苷易水解?！病獭乘岽呋猓赵獮樾』鶊F(tuán)時(shí)，橫鍵的苷鍵較豎鍵易水解。〔√〕酸催化水解，苷元為大基團(tuán)時(shí)，橫鍵的苷鍵較豎鍵易水解?！病痢乘岽呋?，酚苷和烯醇苷較醇苷易水解。〔√〕酸催化水解，因氮原子的堿性較強(qiáng)，故氮苷易水解?！病痢程侨┧彳帐且环N難水解的苷?！病獭炒蠖鄶?shù)植物中的多糖都具有較強(qiáng)的生物活性。〔√〕苷亦稱苷或配醣體，苷元亦稱配基。〔√〕能與糖形成苷的天然產(chǎn)物僅是一小局部?！病痢巢煌疹惢衔锏睦砘再|(zhì)相差很大?！病獭耻疹惢衔镒畲蟮墓残允翘呛蛙真I?！病獭扯嗔u基醛酮類化合物稱為糖?！病獭程堑腇isher投影式在紙面上轉(zhuǎn)動(dòng)90°，其構(gòu)型不變。〔×〕Fisher投影式不能表示糖在溶液中的真實(shí)存在形式。〔√〕在Harworth投影式中Fisher投影式右側(cè)的基團(tuán)在面下?！病獭硢翁窃谒芤褐兄饕园肟s醛或半縮酮的形式存在?！病獭硢翁窃谒芤褐羞拎秃瓦秽凸餐嬖凇！病獭骋坏┨切纬闪塑?，則只能以呋喃型或吡喃型中的一種形式存在?！病獭骋坏┨切纬闪塑?，則只能以α型或β型中的一種形式存在?！病獭骋坏┨切纬闪塑?，其端基碳的絕對(duì)構(gòu)型就已固定?！病獭肠?L和β-D所指的是絕對(duì)構(gòu)型?！病痢硰亩嘶嫉臉?gòu)型看α-L與β-D一樣。〔√〕糖主要以呋喃型和吡喃型存在。〔√〕糖的構(gòu)造式可由Fisher投影式、Harworth投影式和優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式三種形式存在?！病獭吃谔堑臉?gòu)造式中可以一根直線表示羥基?！病獭吃贔isher投影式中距離羰基最遠(yuǎn)的手型碳上的羥基位于右側(cè)者稱為D型糖，位于左側(cè)者稱為L(zhǎng)型糖?！病獭吃贖arworth投影式中五碳吡喃型糖的C4-OH在面下的為D型糖，在面上的為L(zhǎng)型糖?！病獭吃贖arworth投影式中五碳吡喃型糖的C4-R在面下的為D型糖，在面上的為L(zhǎng)型糖?！病痢吃贖arworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖的C5-R在面下的為D型糖，在面上的為L(zhǎng)型糖。〔×〕在Harworth投影式中對(duì)于甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖，無(wú)法判斷其D、L構(gòu)型?！病獭硢翁浅森h(huán)后，其C1稱為端基碳?！病痢硢翁浅森h(huán)后，形成的一對(duì)異構(gòu)體稱為端基差相異構(gòu)體。〔√〕在Fisher投影式中新形成的羥基與距離羰基最遠(yuǎn)的手型碳上的羥基為同側(cè)者為β型，異測(cè)者稱α型。〔×〕在Harworth投影式中五碳吡喃型糖的C1-OH與C4-OH在同側(cè)者為β型，異測(cè)者稱α型?！病痢吃贖arworth投影式中五碳呋喃型糖的C1-OH與C4-OH在同側(cè)者為β型，異測(cè)者稱α型。〔√〕在Harworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖的C1-OH與C5-R在同側(cè)者為β型，異測(cè)者稱α型。〔√〕在Harworth投影式中對(duì)于甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖，無(wú)法判斷其構(gòu)α、β型。絕大多數(shù)吡喃型糖的優(yōu)勢(shì)構(gòu)型為椅式構(gòu)象。〔√〕對(duì)于β-D或α-L型吡喃糖，當(dāng)優(yōu)勢(shì)構(gòu)象為C1式時(shí)，其C1-OH在豎鍵上；當(dāng)優(yōu)勢(shì)構(gòu)象為1C式時(shí)，其C1-OH在橫鍵上?！病痢吃贑1式中位于C4、C2面上和C1、C3、C5面下的基團(tuán)為豎鍵。〔√〕在優(yōu)勢(shì)構(gòu)象中，橫鍵與環(huán)上的間隔鍵平行。〔√〕在優(yōu)勢(shì)構(gòu)象中，橫鍵或豎鍵在環(huán)的面上面下交替排列?！病獭程烊唤绱嬖诘膯捂I從三碳糖到八碳糖都有，只是五碳糖和六碳糖最好?！病獭程烊唤绲陌被谴蠖酁?-氨基糖，且主要存在于動(dòng)物和微生物中。〔√〕去氧糖主要存在于強(qiáng)心苷和微生物代謝產(chǎn)物中?！病獭骋?yàn)槎嗵且彩翘堑囊活?，故具有甜味和?fù)原性?！病痢秤赏N單糖組成的多糖稱為雜多糖?！病痢秤蓛煞N以上的單糖組成的多糖稱為均多糖?！病痢扯嗵且簿哂腥S空間構(gòu)造，可以用一、二、三、四級(jí)構(gòu)造來(lái)描述?！病獭硢翁堑姆N類和連接位點(diǎn)均較多，故雜多糖構(gòu)造確實(shí)定比蛋白質(zhì)要困難?！病獭扯嗵堑幕钚灾慌c立體構(gòu)造有關(guān)?！病痢衬z淀粉遇碘呈藍(lán)色。〔×〕糖淀粉遇碘呈紫紅色?！病痢车矸酆屠w維素都是葡萄糖以α1→4連接的聚合物。〔×〕樹膠的主要成分是雜多糖?！病獭仇ひ嘿|(zhì)和黏膠質(zhì)都屬于雜多糖?！病獭掣嗡厥且环N高度硫酸酯化的右旋多糖?！病獭秤砂被禾呛涂啡┧峤M成的多糖稱酸性黏多糖?！病獭乘械那柢战?jīng)酸或酶水解后都可產(chǎn)生氫氰酸?！病痢持挥笑?羥氰苷才稱之為氰苷。〔×〕多數(shù)碳苷的兩個(gè)鄰位均有OR取代基?！病獭程架盏能赵鄶?shù)為黃銅、蒽醌等酚酸類化合物。〔√〕碳苷在各類溶劑中溶解度均較小，且難于水解。〔√〕過(guò)碘酸氧化反響對(duì)α-羥基醛非常慢?！病痢尺^(guò)碘酸氧化反響在中性和弱酸性條件下，對(duì)順式和反式鄰二醇羥基的氧化速度相差不大?！病痢尺^(guò)碘酸氧化反響對(duì)固定在環(huán)的異邊，并無(wú)扭曲余地的鄰二醇羥基仍可氧化。〔×〕過(guò)碘酸氧化對(duì)鄰二醇羥基的開裂幾乎是定量進(jìn)展的。〔√〕過(guò)碘酸氧化反響與四醋酸鉛氧化反響不同，可以在水溶液中進(jìn)展?！病獭惩ㄟ^(guò)過(guò)碘酸氧化反響可以推測(cè)糖的種類、糖的氧環(huán)、糖的連接位置、鄰二醇羥基的數(shù)目等。〔√〕在中性和弱酸性條件下，過(guò)碘酸中的碘離子呈八面體?！病痢乘拇姿徙U比過(guò)碘酸的氧化能力弱?！病痢乘拇姿徙U比過(guò)碘酸的氧化的選擇性高?！病獭乘拇姿徙U可以氧化呋喃糖的反式鄰二醇羥基。〔×〕常用的糖色譜顯色劑是鄰苯二甲酸-苯胺?！病獭砅urdic法不能上用于復(fù)原糖的甲基化?！病獭秤孟涫胤谆瘯r(shí)可能會(huì)使苷元上一些官能團(tuán)復(fù)原?！病獭惩着c1，3-二醇羥基生成六元環(huán)狀物，醛易與順二醇羥基生成五元環(huán)狀物?！病痢晨s醛、縮酮對(duì)堿穩(wěn)定，對(duì)酸不穩(wěn)定。〔√〕通過(guò)縮醛縮酮反響既可推測(cè)構(gòu)造中有無(wú)1，3-二醇羥基和順二醇羥基，又可推測(cè)*些糖的氧環(huán)的大小。〔√〕糖可通過(guò)制成硼酸絡(luò)合物，再用離子交換的方法進(jìn)展別離?！病獭秤行┓榆赵谒芤褐兄恍杓訜峋涂伤狻！病獭钞?dāng)?shù)釉邗０坊蜞奏きh(huán)上時(shí)，這樣的氮苷很易水解?！病痢?，6-二去氧糖苷用很低濃度的酸就可將其水解?！病獭秤眉状冀獾姆椒纱_定糖的氧環(huán)?！病獭骋阴＝獠粫?huì)使糖的端基發(fā)生異構(gòu)化，但對(duì)于C2,C3有順鄰二羥基的呋喃型糖苷有時(shí)會(huì)發(fā)生差向異構(gòu)化?！病痢硥A催化水解，當(dāng)糖的C2羥基與苷鍵成順式時(shí)獲得的是1，6糖苷。〔×〕苷鍵β位為具有吸電基團(tuán)的苷可用堿催化裂解?！病獭秤行┟傅拿附猱a(chǎn)物會(huì)隨pH的改變而改變?！病獭趁复呋饧瓤纱_定苷鍵的構(gòu)型，又可推測(cè)糖與糖的連接關(guān)系?！病獭硞€(gè)別的苷除苷元用苷鍵與糖相連外，還用醚鍵與同一糖相連?！病獭吃?HNMR譜中HDO的化學(xué)位移值與測(cè)定溫度有關(guān)?！病獭迟|(zhì)子的鄰位偶合常數(shù)常與二面角有關(guān)，角度越大偶合常數(shù)越大，角度越小偶合常數(shù)越小?！病痢吃谶拎h(huán)中，相鄰的兩個(gè)質(zhì)子均為豎鍵時(shí)兩面角為180°；一個(gè)為豎鍵，另一個(gè)為橫鍵是兩面角為60°?！病獭晨梢酝ㄟ^(guò)糖的端基上質(zhì)子的偶合常數(shù)來(lái)判斷呋喃糖苷鍵的構(gòu)型。〔×〕通過(guò)吡喃型糖C3和〔或〕C5的化學(xué)位移值明顯偏大，多數(shù)大于80。〔×〕β-D和α-L型的酯苷、叔醇苷及個(gè)別的酚苷其端基碳的化學(xué)位移值可降脂98?！病獭晨梢酝ㄟ^(guò)95-105區(qū)域碳信號(hào)的個(gè)數(shù)和化學(xué)位移值來(lái)推測(cè)低聚糖苷中所含的糖的個(gè)數(shù)和苷鍵的構(gòu)型?！病獭尺秽吞呛瓦拎吞嵌伎筛鶕?jù)端基碳的碳?xì)渑己铣?shù)來(lái)判斷苷鍵的構(gòu)型?！病痢掣鶕?jù)端基碳的碳?xì)渑己铣?shù)來(lái)判斷苷鍵的構(gòu)型，鼠李糖和其他糖的參數(shù)一樣?！病痢钞?dāng)兩個(gè)β碳均為仲碳時(shí)，其β碳的苷化位移值與糖端基碳的構(gòu)型無(wú)關(guān)。〔×〕當(dāng)一個(gè)β碳為仲碳，另一個(gè)β碳為叔碳或季碳時(shí)，其α碳的苷化位移值與糖端基碳的構(gòu)型有關(guān)。〔√〕β-D和α-L型糖端基碳的絕對(duì)構(gòu)型為S?！病獭硨?duì)于三糖以上的苷，僅用苷化位移來(lái)確定糖與糖的連接位置往往較困難?！病獭车途厶擒杖谆蠼?jīng)過(guò)水解，具有游離羥基的部位即是糖連接的部位?！病獭硨?duì)于由不同類型的糖連接起來(lái)的低聚糖及其苷可通過(guò)質(zhì)譜的方法來(lái)確定糖的連接順序?！病獭矰-甘露糖苷可以用1H-NMR測(cè)定其苷鍵構(gòu)型?！病痢乘熊栈灰破洇撂季虻蛨?chǎng)位移?！病痢惩ǔＴ诖嬖谲盏闹参镏型瑫r(shí)也存在能水解該苷的酶?！病獭惩瓿苫瘜W(xué)反響分析比擬比擬以下化合物酸催化水解的難易程度(1)A.氧苷B.碳苷C.氮苷D.硫苷〔B〕>〔D〕>〔A〕>〔C〕A.2-去氧糖苷