定性和定量分析解析課件

第五節(jié)定性和定量分析一、定性分析二、定量分析

定性鑒別純度檢查和雜質(zhì)限量測(cè)定單組分的定量方法多組分的定量方法第五節(jié)定性和定量分析一、定性分析定性鑒別單組分的定量方法1一、定性分析（一）定性鑒別

定性鑒別的依據(jù)→吸收光譜的特征吸收光譜的形狀吸收峰的數(shù)目吸收峰的位置（波長(zhǎng)）吸收峰的強(qiáng)度相應(yīng)的吸光系數(shù)一、定性分析（一）定性鑒別定性鑒別的依據(jù)→吸收光譜的特征2續(xù)前1．對(duì)比吸收光譜的一致性同一測(cè)定條件下，與標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照物譜圖或標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行對(duì)照比較續(xù)前1．對(duì)比吸收光譜的一致性同一測(cè)定條件下，3續(xù)前2．對(duì)比吸收光譜的特征值續(xù)前2．對(duì)比吸收光譜的特征值4續(xù)前3．對(duì)比吸光度或吸光系數(shù)的比值：例：續(xù)前3．對(duì)比吸光度或吸光系數(shù)的比值：例：5續(xù)前（二）純度檢查和雜質(zhì)限量測(cè)定1．純度檢查（雜質(zhì)檢查）1）峰位不重疊：

找λ→使主成分無吸收，雜質(zhì)有吸收→直接考察雜質(zhì)含量2）峰位重疊：

主成分強(qiáng)吸收，雜質(zhì)無吸收/弱吸收→與純品比較，E↓雜質(zhì)強(qiáng)吸收>>主成分吸收→與純品比較，E↑，光譜變形續(xù)前（二）純度檢查和雜質(zhì)限量測(cè)定1．純度檢查（雜質(zhì)檢查）1）6續(xù)前2．雜質(zhì)限量的測(cè)定：例：腎上腺素中微量雜質(zhì)——腎上腺酮含量計(jì)算2mg/mL-0.05mol/L的HCL溶液，λ310nm下測(cè)定規(guī)定A310≤0.05即符合要求的雜質(zhì)限量≤0.06%續(xù)前2．雜質(zhì)限量的測(cè)定：例：腎上腺素中微量雜質(zhì)——腎上腺酮含7二、定量分析（一）單組分的定量方法1．吸光系數(shù)法2．標(biāo)準(zhǔn)曲線法3．對(duì)照法：外標(biāo)一點(diǎn)法二、定量分析（一）單組分的定量方法1．吸光系數(shù)法8續(xù)前1．吸光系數(shù)法（絕對(duì)法）續(xù)前1．吸光系數(shù)法（絕對(duì)法）9練習(xí)例：維生素B12的水溶液在361nm處的百分吸光系數(shù)為207，用1cm比色池測(cè)得某維生素B12溶液的吸光度是0.414，求該溶液的濃度（見書P201例1）解：練習(xí)例：維生素B12的水溶液在361nm處的百分吸光系數(shù)為10練習(xí)例：精密稱取B12樣品25.0mg，用水溶液配成100ml。精密吸取10.00ml，又置100ml容量瓶中，加水至刻度。取此溶液在1cm的吸收池中，于361nm處測(cè)定吸光度為0.507，求B12的百分含量？（見書P61例2）解：練習(xí)例：精密稱取B12樣品25.0mg，用水溶液配成100m11練習(xí)例：解：練習(xí)例：解：12續(xù)前2．標(biāo)準(zhǔn)曲線法續(xù)前2．標(biāo)準(zhǔn)曲線法13示例

蘆丁含量測(cè)定0.710mg/25mL示例蘆丁含量測(cè)定0.710mg/25mL14續(xù)前3．對(duì)照法：外標(biāo)一點(diǎn)法注：當(dāng)樣品溶液與標(biāo)準(zhǔn)品溶液的稀釋倍數(shù)相同時(shí)續(xù)前3．對(duì)照法：外標(biāo)一點(diǎn)法注：當(dāng)樣品溶液與標(biāo)準(zhǔn)品溶液的15練習(xí)例：

維生素B12的含量測(cè)定精密吸取B12注射液2.50mL，加水稀釋至10.00mL；另配制對(duì)照液，精密稱定對(duì)照品25.00mg，加水稀釋至1000mL。在361nm處，用1cm吸收池，分別測(cè)定吸光度為0.508和0.518，求B12注射液注射液的濃度以及標(biāo)示量的百分含量（該B12注射液的標(biāo)示量為100μg/mL）見書P203例題解：1）對(duì)照法練習(xí)例：維生素B12的含量測(cè)定解：1）對(duì)照法16練習(xí)2）吸光系數(shù)法練習(xí)2）吸光系數(shù)法17續(xù)前（二）多組分的定量方法三種情況：1．兩組分吸收光譜不重疊（互不干擾）

兩組分在各自λmax下不重疊→分別按單組分定量續(xù)前（二）多組分的定量方法三種情況：18續(xù)前2．兩組分吸收光譜部分重疊

λ1→測(cè)A1→b組分不干擾→可按單組分定量測(cè)Caλ2→測(cè)A2→a組分干擾→不能按單組分定量測(cè)Ca

續(xù)前2．兩組分吸收光譜部分重疊19續(xù)前3．兩組分吸收光譜完全重疊——混合樣品測(cè)定（1）解線性方程組法（2）等吸收雙波長(zhǎng)消去法（3）系數(shù)倍率法續(xù)前3．兩組分吸收光譜完全重疊——混合樣品測(cè)定（1）解線性方201．解線性方程組法步驟：1．解線性方程組法步驟：212．等吸收雙波長(zhǎng)法步驟：

消除a的影響測(cè)b2．等吸收雙波長(zhǎng)法步驟：消除a的影響測(cè)b22續(xù)前消去b的影響測(cè)a注：須滿足兩個(gè)基本條件選定的兩個(gè)波長(zhǎng)下干擾組分具有等吸收點(diǎn)選定的兩個(gè)波長(zhǎng)下待測(cè)物的吸光度差值應(yīng)足夠大續(xù)前消去b的影響測(cè)a注：須滿足兩個(gè)基本條件233．系數(shù)倍率法前提：干擾組分b不成峰形無等吸收點(diǎn)3．系數(shù)倍率法前提：干擾組分b不成峰形24續(xù)前步驟：b曲線上任找一點(diǎn)→λ1另一點(diǎn)→λ2優(yōu)點(diǎn)：同時(shí)將待測(cè)組分和干擾組分放大信號(hào)K倍，提高了待測(cè)組分測(cè)定靈敏度abλ1

λ2續(xù)前步驟：b曲線上任找一點(diǎn)→λ1優(yōu)點(diǎn)：同時(shí)將待測(cè)組分和干擾組25練習(xí)解：1．取咖啡酸，在165℃干燥至恒重，精密稱取10.00mg，加少量乙醇溶解，轉(zhuǎn)移至200mL容量瓶中，加水至刻度線，取此溶液5.00mL，置于50mL容量瓶中，加6mol/L的HCL4mL，加水至刻度線。取此溶液于1cm比色池中，在323nm處測(cè)定吸光度為0.463，已知該波長(zhǎng)處的，求咖啡酸百分含量（見書后P215題16）練習(xí)解：1．取咖啡酸，在165℃干燥至恒重，精密稱取10.026練習(xí)解：2．精密稱取0.0500g樣品，置于250mL容量瓶中，加入0.02mol/LHCL溶解，稀釋至刻度。準(zhǔn)確吸取2mL，稀釋至100mL。以0.02mol/LHCL為空白,在263nm處用1cm吸收池測(cè)定透光率為41.7%，其摩爾吸光系數(shù)為12000，被測(cè)物分子量為100.0，試計(jì)算263nm處和樣品的百分含量。

（見書后P215題17）練習(xí)解：2．精密稱取0.0500g樣品，置于250mL容量瓶27第五節(jié)定性和定量分析一、定性分析二、定量分析

定性鑒別純度檢查和雜質(zhì)限量測(cè)定單組分的定量方法多組分的定量方法第五節(jié)定性和定量分析一、定性分析定性鑒別單組分的定量方法28一、定性分析（一）定性鑒別

定性鑒別的依據(jù)→吸收光譜的特征吸收光譜的形狀吸收峰的數(shù)目吸收峰的位置（波長(zhǎng)）吸收峰的強(qiáng)度相應(yīng)的吸光系數(shù)一、定性分析（一）定性鑒別定性鑒別的依據(jù)→吸收光譜的特征29續(xù)前1．對(duì)比吸收光譜的一致性同一測(cè)定條件下，與標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照物譜圖或標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行對(duì)照比較續(xù)前1．對(duì)比吸收光譜的一致性同一測(cè)定條件下，30續(xù)前2．對(duì)比吸收光譜的特征值續(xù)前2．對(duì)比吸收光譜的特征值31續(xù)前3．對(duì)比吸光度或吸光系數(shù)的比值：例：續(xù)前3．對(duì)比吸光度或吸光系數(shù)的比值：例：32續(xù)前（二）純度檢查和雜質(zhì)限量測(cè)定1．純度檢查（雜質(zhì)檢查）1）峰位不重疊：

找λ→使主成分無吸收，雜質(zhì)有吸收→直接考察雜質(zhì)含量2）峰位重疊：

主成分強(qiáng)吸收，雜質(zhì)無吸收/弱吸收→與純品比較，E↓雜質(zhì)強(qiáng)吸收>>主成分吸收→與純品比較，E↑，光譜變形續(xù)前（二）純度檢查和雜質(zhì)限量測(cè)定1．純度檢查（雜質(zhì)檢查）1）33續(xù)前2．雜質(zhì)限量的測(cè)定：例：腎上腺素中微量雜質(zhì)——腎上腺酮含量計(jì)算2mg/mL-0.05mol/L的HCL溶液，λ310nm下測(cè)定規(guī)定A310≤0.05即符合要求的雜質(zhì)限量≤0.06%續(xù)前2．雜質(zhì)限量的測(cè)定：例：腎上腺素中微量雜質(zhì)——腎上腺酮含34二、定量分析（一）單組分的定量方法1．吸光系數(shù)法2．標(biāo)準(zhǔn)曲線法3．對(duì)照法：外標(biāo)一點(diǎn)法二、定量分析（一）單組分的定量方法1．吸光系數(shù)法35續(xù)前1．吸光系數(shù)法（絕對(duì)法）續(xù)前1．吸光系數(shù)法（絕對(duì)法）36練習(xí)例：維生素B12的水溶液在361nm處的百分吸光系數(shù)為207，用1cm比色池測(cè)得某維生素B12溶液的吸光度是0.414，求該溶液的濃度（見書P201例1）解：練習(xí)例：維生素B12的水溶液在361nm處的百分吸光系數(shù)為37練習(xí)例：精密稱取B12樣品25.0mg，用水溶液配成100ml。精密吸取10.00ml，又置100ml容量瓶中，加水至刻度。取此溶液在1cm的吸收池中，于361nm處測(cè)定吸光度為0.507，求B12的百分含量？（見書P61例2）解：練習(xí)例：精密稱取B12樣品25.0mg，用水溶液配成100m38練習(xí)例：解：練習(xí)例：解：39續(xù)前2．標(biāo)準(zhǔn)曲線法續(xù)前2．標(biāo)準(zhǔn)曲線法40示例

蘆丁含量測(cè)定0.710mg/25mL示例蘆丁含量測(cè)定0.710mg/25mL41續(xù)前3．對(duì)照法：外標(biāo)一點(diǎn)法注：當(dāng)樣品溶液與標(biāo)準(zhǔn)品溶液的稀釋倍數(shù)相同時(shí)續(xù)前3．對(duì)照法：外標(biāo)一點(diǎn)法注：當(dāng)樣品溶液與標(biāo)準(zhǔn)品溶液的42練習(xí)例：

維生素B12的含量測(cè)定精密吸取B12注射液2.50mL，加水稀釋至10.00mL；另配制對(duì)照液，精密稱定對(duì)照品25.00mg，加水稀釋至1000mL。在361nm處，用1cm吸收池，分別測(cè)定吸光度為0.508和0.518，求B12注射液注射液的濃度以及標(biāo)示量的百分含量（該B12注射液的標(biāo)示量為100μg/mL）見書P203例題解：1）對(duì)照法練習(xí)例：維生素B12的含量測(cè)定解：1）對(duì)照法43練習(xí)2）吸光系數(shù)法練習(xí)2）吸光系數(shù)法44續(xù)前（二）多組分的定量方法三種情況：1．兩組分吸收光譜不重疊（互不干擾）

兩組分在各自λmax下不重疊→分別按單組分定量續(xù)前（二）多組分的定量方法三種情況：45續(xù)前2．兩組分吸收光譜部分重疊

λ1→測(cè)A1→b組分不干擾→可按單組分定量測(cè)Caλ2→測(cè)A2→a組分干擾→不能按單組分定量測(cè)Ca

續(xù)前2．兩組分吸收光譜部分重疊46續(xù)前3．兩組分吸收光譜完全重疊——混合樣品測(cè)定（1）解線性方程組法（2）等吸收雙波長(zhǎng)消去法（3）系數(shù)倍率法續(xù)前3．兩組分吸收光譜完全重疊——混合樣品測(cè)定（1）解線性方471．解線性方程組法步驟：1．解線性方程組法步驟：482．等吸收雙波長(zhǎng)法步驟：

消除a的影響測(cè)b2．等吸收雙波長(zhǎng)法步驟：消除a的影響測(cè)b49續(xù)前消去b的影響測(cè)a注：須滿足兩個(gè)基本條件選定的兩個(gè)波長(zhǎng)下干擾組分具有等吸收點(diǎn)選定的兩個(gè)波長(zhǎng)下待測(cè)物的吸光度差值應(yīng)足夠大續(xù)前消去b的影響測(cè)a注：須滿足兩個(gè)基本條件503．系數(shù)倍率法前提：干擾組分b不成峰形無等吸收點(diǎn)3．系數(shù)倍率法前提：干擾組分b不成峰形51續(xù)前步驟：b曲線上任找一點(diǎn)→λ1另一點(diǎn)→λ2優(yōu)點(diǎn)：同時(shí)將待測(cè)組分和干擾組分放大信號(hào)K倍，提高了待測(cè)組分測(cè)定靈敏度abλ1

λ2續(xù)前步驟：b曲線上任找一點(diǎn)→λ1優(yōu)點(diǎn)：同時(shí)將待測(cè)組分和干擾組52練習(xí)解：1．取咖啡酸，在165℃干燥至恒重，精密稱取10.00mg，加少量乙醇溶解，轉(zhuǎn)移至200mL容量瓶中，加水至刻度線，取此溶液5.00mL，置于50mL容量瓶中，加6mol/L的HCL4mL，加水至刻度線。取此溶液于1cm比色池中，在323nm處測(cè)定吸光度為0.463，已知該波長(zhǎng)處的，求咖啡酸百分含量（見書后P215題16）練習(xí)解：1．取咖啡酸