中藥制劑的雜質(zhì)檢查技術(shù)課件

第四章中藥制劑的雜質(zhì)檢查技術(shù)

(CheckofForeignMatter)

第一節(jié)概述

一、雜質(zhì)的定義

一般是指無醫(yī)療作用且能影響制劑質(zhì)量的或?qū)θ梭w產(chǎn)生危害作用的物質(zhì)。

二、雜質(zhì)檢查的意義

為了確保中藥制劑的，《中國藥典》2005年版對雜質(zhì)檢查做出重要修訂，收載了原子吸收分光光度法（AAS）、電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICPMS）等先進技術(shù)，對重金屬、砷鹽等有害物質(zhì)進行檢測；增加了有機磷類農(nóng)藥、除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的檢查項目。三、雜質(zhì)的來源

中藥制劑中的雜質(zhì)主要來源于三個方面：一是由中藥材原料中帶入；二是在生產(chǎn)制備過程中引入；三是貯存過程中受外界條件的影響使中藥制劑的理化性質(zhì)改變而產(chǎn)生的。

四、雜質(zhì)的分類

中藥制劑的雜質(zhì)分為一般雜質(zhì)和特殊雜質(zhì)兩類。1.一般雜質(zhì)

指自然界中分布比較廣泛，普遍存在于藥材之中，易在中藥制劑的生產(chǎn)過程中引入的雜質(zhì)。如泥沙（硅酸鹽）、重金屬、砷鹽、有機氯類農(nóng)藥、甲醇、酸、堿、氯化物、硫酸鹽、鐵鹽等。它們的檢查方法均在《中國藥典》附錄中加以規(guī)定。2.特殊雜質(zhì)

指在制劑生產(chǎn)和貯存過程中，可能引入或產(chǎn)生的某種（類）特有雜質(zhì)，而非大多數(shù)制劑普遍存在的。這類雜質(zhì)被列入《中國藥典》中有關(guān)品種檢查項下。如，大黃流浸膏中的土大黃苷、阿膠中的揮發(fā)性堿性物質(zhì)和附子理中丸中的烏頭堿等。七、雜質(zhì)檢查方法（一）比較分析法（比色法）

即取一定量與被檢雜質(zhì)相同的純物質(zhì)或其他對照品配制成標準溶液，與一定量供試品溶液，在相同實驗條件下，比較反應(yīng)結(jié)果（如顏色深淺），從而確定制劑中雜質(zhì)的含量是否超過規(guī)定的限度。重金屬、砷鹽、烏頭堿等雜質(zhì)檢查即采用該法。由于樣品（S）中所含雜質(zhì)的含量是通過與雜質(zhì)標準溶液進行比較來確定的，雜質(zhì)的最大允許量也就是雜質(zhì)標準溶液的體積（V）與其濃度（C）的乘積，因此雜質(zhì)限量（L）可按下式計算：

計算實例（P137）1.阿膠中砷鹽限度的計算2.黃連上清丸重金屬檢查時，所需標準鉛溶液體積的計算。SV×C×100%（106)L%（ppm）=②準確測定法

采用重量法、儀器分析法等測定雜質(zhì)的準確含量，并與雜質(zhì)限量比較做出判斷。灰分（泥沙）、農(nóng)殘、鉛等有害元素、甲醇等雜質(zhì)的檢查均采用此法。第二節(jié)灰分檢查法

（AshTest）

一、意義

灰分檢查主要是控制藥材和中藥制劑中泥沙等雜質(zhì)的含量，對于保證藥品品質(zhì)和潔凈度有著重要意義。1.總灰分

系指樣品經(jīng)高溫?zé)胱疲茐姆纸夂?，剩下的非揮發(fā)性灰燼。較純凈的藥材或制劑，其總灰分主要為生理灰分即藥品本身所含的各種鹽類（例如夏枯草中的鉀鹽，大黃、甘草、紅花中的草酸鈣等，故生理灰分不屬于雜質(zhì)。），以及少量允許存在的外來無機雜質(zhì)（泥沙等）。在生理灰分相對穩(wěn)定的前提下，藥品具有一定的總灰分含量限度。如果總灰分含量超限，則說明藥品含有過多的泥沙（主含硅酸鹽）等外來雜質(zhì)。二、灰分檢查包括總灰分檢查和酸不溶性灰分檢查。2.酸不溶性灰分

系指總灰分加鹽酸處理后，得到的不溶于鹽酸的灰分。由于草酸鈣等生理灰分可溶于稀鹽酸，而泥沙（主要為硅酸鹽）等外來無機雜質(zhì)難溶于稀鹽酸，因此，對于那些生理灰分含量差異較大，特別是在組織中含草酸鈣較多的中藥（例如大黃），酸不溶性灰分能更準確反映其中泥砂等雜質(zhì)的摻雜程度。2.操作方法供試品粉碎，過二號篩，混合均勻，取供試品2～5g（如需測定酸不溶性灰分，可取供試品3～5g），置熾灼至恒重的坩堝中，稱定重量（準確至0.01g）緩緩熾熱，注意避免燃燒，至完全炭化時，逐漸升高溫度至500～600℃，使完全灰化并至恒重。根據(jù)殘渣重量，計算供試品中總灰分的含量（%）。3.注意事項

①測定前，坩堝應(yīng)洗凈，干燥至恒重（連續(xù)兩次干燥或熾灼后的重量差異在0.3mg以下）。供試品熾灼后也要至恒重。②取供試品2~3g（3~5g），可用托盤天平（感量0.1g）；稱定重量（準確至0.01g），應(yīng)使用分析天平（感量0.001g）。③移動坩堝應(yīng)使用坩堝鉗，不得徒手操作；稱量操作應(yīng)準確無誤，否則影響測定結(jié)果。.④對馬福爐的使用要嚴格按操作規(guī)程操作。⑤如供試品不易灰化，可將坩堝放冷，加熱水或10%硝酸銨溶液2ml，使殘渣濕潤，然后置水浴上蒸干，殘渣照前法熾灼，至坩堝內(nèi)容物完全灰化。⑥熾灼操作時，實驗人員不得離去，并注意防止供試品燃燒或引起其它事故。4.計算總灰分含量（%）=M1/M×100%M為熾灼前供試品的重量，gM1為熾灼后供試品的重量，g5.結(jié)果判斷將計算結(jié)果與藥品標準進行比較，低于或等于限度的，總灰分符合規(guī)定；高于限度的，則不符合規(guī)定。2.操作方法

按上述總灰分測定法制備供試品的總灰分。取所得的灰分，在坩堝中加入稀鹽酸約10ml，用表面皿覆蓋坩堝，置水浴上加熱10分鐘，表面皿用熱水5ml沖洗，洗液并入坩堝中，用無灰濾紙濾過，坩堝內(nèi)的殘渣用水洗于濾紙上，并洗滌至洗液不顯氯化物反應(yīng)為止。濾渣連同濾紙移至同一坩堝中，干燥，熾灼至恒重。根據(jù)殘渣重量計算供試品中酸不溶性灰分的含量（%）。3.注意事項(同總灰分測定法)4.計算(同總灰分測定法)5.結(jié)果判斷(同總灰分測定法)五、應(yīng)用實例（P141）1.阿膠的總灰分測定2.九味羌活丸的酸不溶性灰分測定

九味羌活丸是由羌活等九味中藥制成的水丸，其中黃芪、甘草和地黃等多種根類藥材，易帶入泥沙等雜質(zhì)。因此中國藥典規(guī)定了酸不溶性灰分檢查。二、檢查意義

重金屬毒性較大，易積蓄，可導(dǎo)致機體嚴重中毒癥狀。為保證藥品的安全性，中國藥典加強了重金屬檢查力度，對某些中成藥尤其是含礦物類中藥的品種，規(guī)定了重金屬檢查項目。例如阿膠的重金屬限量不得過30ppm，黃連上清丸的重金屬限量不得過25ppm，地奧心血康的重金屬不得過20ppm。中國藥典收載了四種重金屬檢查法，即第一法（硫代乙酰胺法）、第二法（熾灼法）、第三法（硫化鈉法）、第四法（微孔濾膜法）?！飿藴抒U溶液的制備

稱取硝酸鉛0.160g，置1000ml量瓶中，加硝酸5ml與水50ml溶解后，用水稀釋至刻度，搖勻，作為貯備液。臨用前，精密量取貯備液10ml，置100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得（每1ml相當(dāng)于10μg的Pb）。

（一）第一法（硫代乙酰胺法）本法適用于供試品不需有機破壞，在酸性溶液中顯色的重金屬限量檢查。

1.測定原理硫代乙酰胺在弱酸條件下水解，產(chǎn)生硫化氫，可與供試品中重金屬離子生成有色的金屬硫化物的均勻混懸液，再與一定量標準鉛溶液經(jīng)同法處理所呈顏色進行對照比較，檢查藥品中重金屬是否超限。三、檢查方法pH3.5CH3CSNH2+H2OCH3CONH2+H2SPb2++H2SPbS(棕黑)↓+2H+3.主要注意事項（P143）（1）若供試品溶液有顏色，可用外消色法排除其干擾，即在甲管中滴加少量的稀焦糖溶液或其他無干擾的有色溶液，使之與乙管顏色一致。（稀焦糖溶液制備法見P143）（2）標準鉛溶液應(yīng)在臨用前精密量取標準鉛貯備液稀釋配制，以防硝酸鉛水解而造成誤差，配制標準鉛溶液應(yīng)使用不含鉛的玻璃儀器。4.結(jié)果判斷

乙管中顯出的顏色比甲管淺或接近，則重金屬限量檢查符合規(guī)定，若乙管中顯出的顏色比甲管深，則重金屬限量檢查不符合規(guī)定。圖甲管乙管甲管乙管

（2）對照品溶液的制備

取配制供試品溶液的試劑，置瓷皿中蒸干后，加醋酸鹽緩沖液（pH3.5）2ml與水15ml，微熱溶解后，移置納氏比色管（甲管）中，加標準鉛溶液一定量，再用水稀釋成25ml，即得。

（3）檢查法

在甲乙兩管中分別加硫代乙酰胺試液各2ml，搖勻，放置2分鐘，同置白紙上，自上向下透視，乙管中顯出顏色與甲管比較，不得更深。3.注意事項

（1）熾灼樣品還可采用熾灼殘渣檢查法（附錄ⅨJ）規(guī)定的方法。（2）灼燒樣品時，溫度必須控制在500～600℃。加入硫酸和硝酸可促使有機物完全分解,且加熱使二者揮盡，否則影響測定。（3）制備對照品溶液時，取配制供試品溶液的試劑，是指等量吸取配制供試品溶液時所用的硫酸、硝酸、鹽酸和氨試液等試劑。目的在于消除這些試劑可能夾帶的重金屬對測定的干擾。（4）其他注意事項見第一法（硫代乙酰胺法）4.結(jié)果判斷

乙管中顯出的顏色比甲管淺或接近，則重金屬限量檢查符合規(guī)定，若乙管中顯出的顏色比甲管深，則重金屬限量檢查不符合規(guī)定。(三)第三法（硫化鈉法）

本法適用于能溶于堿而不溶于稀酸（或在稀酸中即生成沉淀）的藥品中的重金屬限量檢查。

1.測定原理：

在堿性條件下，某些重金屬的溶解度增大，滴加硫化鈉試液，可與重金屬離子生成有色硫化物的均勻混懸液，與一定量標準鉛溶液經(jīng)同法處理所呈顏色進行對比，檢查供試品中重金屬是否超限。

Pb2++Na2S→PbS↓+2Na+2.操作方法

取供試品適量，加氫氧化鈉試液5ml與水20ml溶解后，置納氏比色管中，加硫化鈉試液5滴，搖勻，與一定量的標準鉛溶液同樣處理后的顏色比較，不得更深。

3.結(jié)果判斷乙管中顯出的顏色比甲管淺或接近，則重金屬限量檢查符合規(guī)定，若乙管中顯出的顏色比甲管深，則重金屬限量檢查不符合規(guī)定(四)、第四法（微孔濾膜法）本法適用于溶液顏色較深或重金屬限量較低的品種。

1.測定原理：用微孔濾膜過濾，使重金屬硫化物沉淀富集成色斑，通過供試品斑點與標準鉛斑的色澤比較，檢查供試品中重金屬是否超限。

2.操作方法（1）標準鉛斑的制備

精密量取標準鉛溶液一定量，置小燒杯中，用水或各藥品項下規(guī)定的溶劑稀釋成10ml，加入醋酸鹽緩沖液（pH3.5）2ml與硫代乙酰胺試液1.0ml，搖勻，放置10分種，用50ml注射器轉(zhuǎn)移至微孔濾膜裝置（濾器)中進行壓濾(濾速約為每分鐘1ml)，濾畢，取下濾膜，放在濾紙上干燥，即得。A為濾器上蓋部分，入口處應(yīng)能與50ml注射器緊密連接；B為連接頭；C主墊圈（外徑10mm，內(nèi)徑6mm）；D為濾膜，直徑10mm，孔徑3.0μm，用前經(jīng)在水中浸泡24小時以上；E為尼龍墊網(wǎng)（孔徑不限），直徑10mm；F為濾器下部，出口處套上一合適橡皮管。（2）檢查法

取按各藥品項下規(guī)定方法制成的供試品溶液10ml，加入醋酸鹽緩沖液（pH3.5）2ml與硫代乙酰胺試液1.0ml，搖勻，放置10分種，用50ml注射器轉(zhuǎn)移至濾器中進行壓濾(濾速約為每分鐘1ml)，濾畢，取下濾膜，放在濾紙上干燥。將生成的供試品斑點與標準鉛斑比較，不得更深。3.注意事項

（1）若供試溶液有顏色或渾濁，應(yīng)用濾膜進行預(yù)濾，如濾膜上有污染，即換濾膜再濾，直至濾膜不再染色；然后取濾液10ml，按規(guī)定加入的醋酸鹽緩沖液和硫代乙酰胺試液反應(yīng)顯色，移至濾器中進行壓濾，制成供試品斑點。（2）壓濾時，應(yīng)讓注射器內(nèi)管自然下降，產(chǎn)生的壓力比較均勻，使過濾速度達到每分鐘1ml左右；對于較黏稠的樣品溶液，可施加一均勻壓力使達到該速度，以保證色斑色調(diào)的均勻性。濾過時如濾器中存在氣泡則會影響色斑質(zhì)量，故在安裝輔助濾板、濾膜和墊圈時應(yīng)以水排除氣泡。4.結(jié)果判斷供試品斑點顏色比標準鉛斑的顏色淺或接近，則重金屬檢查符合規(guī)定；供試品生斑點顏色比標準鉛斑的顏色深，則重金屬檢查不符合規(guī)定。四、應(yīng)用實例（P148）（一）冰片中重金屬檢查

冰片大多為人工合成品，故又稱合成龍腦。在制備過程中可能引入重金屬，因此中國藥典規(guī)定采用第一法對其重金屬進行檢查。.

（二）地奧心血康中重金屬檢查地奧心血康的原料藥為薯蕷科植物黃山藥、穿山龍薯蕷的根莖提取物，為淺黃色或淺棕黃色粉末。生產(chǎn)中可能引入重金屬，中國藥典規(guī)定采用第二法檢查重金屬。第三節(jié)砷鹽檢查法（ArsenicTest）一、定義

砷鹽檢查法系指用于藥品中微量砷鹽（以As計算）的限量檢查方法。

二、意義

中藥中殘存的三價砷鹽毒性極強，可引起嚴重的中毒癥，危害生命安全。故《中國藥典》對某些中藥制劑規(guī)定了砷鹽限量檢查項目，以保證用藥安全。如阿膠中砷鹽含量不得過3ppm，黃連上清丸中砷鹽含量不得過2ppm。三、操作方法《中國藥典》收載了兩種砷鹽檢查法，即第一法（古蔡氏法）、第二法（二乙基二硫代氨基甲酸銀法）?！鴺藴噬槿芤旱闹苽?/p>

稱取三氧化二砷0.132g，置1000ml量瓶中，加20%氫氧化鈉溶液5ml溶解后，用適量的稀硫酸中和，再加稀硫酸10ml，用水稀釋至刻度，搖勻，作為貯備液。臨用前，精密量取貯備液10ml，置1000ml量瓶中，加稀硫酸10ml，用水稀釋至刻度，搖勻，即得（每1ml相當(dāng)于1μg的As）。（一）*第一法（古蔡氏法）

1.測定原理：本法系采用鋅和酸作用所產(chǎn)生的初生態(tài)氫與供試品中微量砷鹽（AsO33-）反應(yīng)生成揮發(fā)性砷化氫（AsH3），再與溴化汞試紙（HgBr2）作用生成黃色至棕色砷斑。比較供試品與標準砷溶液在同一條件下所顯的砷斑的顏色深淺，從而檢查藥品中砷鹽是否超限。AsO33-+3Zn+9H+→AsH3↑+3Zn2++3H2OAsH3+2HgBr2→2HBr

+AsH（HgBr）2（黃色）AsH3+3HgBr2→3HBr

+As（HgBr）3（棕色）2.古蔡氏法測砷裝置（P151圖）A.錐形瓶B.磨口塞（中有一孔）C.導(dǎo)氣管（裝入醋酸鉛棉花60mg）D.有機玻璃旋塞E.有機玻璃樣品

標準砷溶液還原反應(yīng)(25-40℃)AsH3↑

砷斑標準砷溶液樣品醋酸鉛棉花

溴化汞試紙

H2S↑

3.測定方法（1）供試品砷斑的制備

①樣品的有機破壞中成藥一般需先行有機破壞再測砷。破壞方法有堿破壞法、酸破壞法及直接炭化法等，以氫氧化鈣堿破壞法較為常用。取一定量的供試品，加入等量的無砷氫氧化鈣混勻后，加水濕潤，烘干，在小火上小心熾灼（注意不使內(nèi)容物濺出）至煙霧除盡，移入高溫爐中在500～600℃熾灼至灰化。同時作空白，留做標準砷斑用。②供試品砷斑的制備

將有機破壞所得灰分（殘渣）放冷，移入A瓶，按各品種項下規(guī)定，加入一定量鹽酸和水溶解，再加碘化鉀試液5ml與酸性氯化亞錫試液5滴，在室溫放置10分鐘后，另鋅粒2g，立即將導(dǎo)氣管C密塞于A瓶上，并將A瓶置25～40℃水浴中，反應(yīng)45分鐘，取出溴化汞試紙，即得。

（2）標準砷斑的制備

將上述空白灰分用鹽酸溶液(5ml鹽酸+21ml水)溶解并移入A瓶中，再精密加入標準砷溶液2ml，照供試品砷斑的制備，自“再加碘化鉀試液5ml”起，依法操作，即得。4.結(jié)果判斷供試品砷斑顏色比標準砷斑顏色淺或接近，則砷鹽限量檢查符合規(guī)定；若供試品砷斑顏色比標準砷斑顏色深，則砷鹽限量檢查不符合規(guī)定。5.主要注意事項（1）砷斑易退色，故供試品砷斑和標準砷斑應(yīng)平行制備，并迅速比色。（2）鋅粒大小影響反應(yīng)速度，其直徑以2mm左右（過一號篩）為宜。（3）氯化亞錫與碘化鉀的存在，可促使砷化氫生成反應(yīng)定量完成。（4）醋酸鉛棉花主要是吸收除去H2S等干擾性雜質(zhì)。應(yīng)按規(guī)定填充且不易填充得太緊。H2S+Pb（CH3COO）2PbS+2CH3COOH（5）溴化汞試紙宜用質(zhì)量較好、組織疏松的中速定量濾紙新鮮制備。

（二）第二法（二乙基二硫代氨基甲酸銀法Ag-DDC法）

本法可避免目測誤差，靈敏度高，顯色穩(wěn)定，重現(xiàn)性好。1.測定原理利用金屬鋅與酸作用產(chǎn)生新生態(tài)氫，與藥品中的微量亞砷酸鹽反應(yīng)生成具有揮發(fā)性的砷化氫，用Ag-DDC試液吸收，使Ag-DDC還原生成紅色膠態(tài)銀，與同條件下一定量標準砷溶液所產(chǎn)生的紅色膠態(tài)銀在510nm處測吸收度，進行比較，以判定砷鹽的含量是否限量。反應(yīng)式

2.Ag-DDC法測砷裝置3.測定方法

（1）標準砷對照液的制備：精密量取標準砷溶液5ml，置A瓶中，加鹽酸5ml與水21ml，再加碘化鉀試液5ml與酸性氯化亞錫試液5滴，在室溫放置10分鐘后，加鋅粒2g，立即將導(dǎo)氣管C與A瓶密塞，使生成的砷化氫氣體導(dǎo)入已精密加入5mlAg-DDC試液的D管中，并將A瓶置25～40℃水浴中反應(yīng)45分鐘，取出D管，添加氯仿至刻度，混勻，即得。（2）檢查法：取照各藥品項下規(guī)定方法制成的供試液，置A瓶中，照標準砷對照液的制備，自“再加碘化鉀試液5ml”起，依法操作。將所得溶液與標準砷對照液同置白色背景上，從D管上方向下觀察、比較，所得溶液的顏色不得比標準砷對照液更深。必要時，可將所得溶液轉(zhuǎn)移至1cm吸收池中，用適宜的分光光度計或比色計在510nm波長處以Ag-DDC試液作空白，測定吸收度，與標準砷對照液按同法測得的吸收度比較，不得更大。4.注意事項（P154）（1）反應(yīng)的溫度和時間本法在25～40℃水浴中反應(yīng)45分鐘為宜。在此溫度下，有部分氯仿?lián)]發(fā)損失，故在比色前應(yīng)添加氯仿至5.00ml，搖勻后再進行比色測定。二乙基二硫代氨基甲酸銀試液在配制后兩周內(nèi)穩(wěn)定，因該試液呈淺黃綠色，應(yīng)考慮背景補償，測吸收度時要用此試液作空白。（2）醋酸鉛棉花取脫脂棉，浸入醋酸鉛試液與水的等溶混合液中，濕透后，擠壓除去過多的溶液，并使疏松，在100℃以下溫度干燥后，置玻璃塞瓶中，在干燥處保存。5.應(yīng)用實例（1）黃連上清丸中的砷鹽檢查本品含有礦物藥石膏，故中國藥典規(guī)定用第一法（古蔡氏法）檢查砷鹽。（2）阿膠中砷鹽的檢查本品生產(chǎn)中使用明礬作沉淀劑，可能會引入重金屬，故中國藥典規(guī)定用第一法（古蔡法）或第二法（二乙基二硫代氨基甲酸銀法）檢查砷鹽。第四節(jié)特殊雜質(zhì)檢查（TestofSpecialForeignMatter）

一、烏頭堿的限量檢查

烏頭、附子、川烏和草烏等藥材含有強毒性二萜雙酯類生物堿，例如烏頭堿、次烏頭堿和中烏頭堿等，其中烏頭堿毒性最強。故此類藥材需炮制減毒后方可入藥。為了保證藥品的安全性，2005年版《中國藥典》對含有上述藥材的中成藥，規(guī)定了烏頭堿限量檢查項目。例如，附子理中丸（制附子）、小活絡(luò)丸（制草烏）、五味麝香丸（蒸草烏）、四逆湯（制附子）、骨刺消痛片(制川烏、制草烏)、桂附理中丸（附片）和跌打鎮(zhèn)痛膏（生草烏）等。除附子理中丸外，其余品種均首次收載此項檢查。附子理中丸中烏頭堿的限量檢查取本品水蜜丸25g或大蜜丸36g，切碎，置表面皿中，加氨試液4ml，拌勻，放置2小時，加乙醚60ml，振搖1小時，放置24小時，濾過，濾液蒸干，殘渣加無水乙醇1ml使溶液，作為供試品溶液。另精密稱取烏頭堿對照品，加無水乙醇制成1ml含1mg的溶液，作為對照品溶液。照薄層色譜法（附錄ⅥB）試驗，精密吸取供試品溶液12?l、對照品溶液5?l，分別點于同一以羧甲基纖維素鈉為黏合劑的硅膠Ｇ薄層板上，以苯－醋酸乙酯－二乙胺(14:4:1)為展開劑，展開，取出，晾干，噴以稀碘化鉍鉀試液。供試品色譜中，在與對照品色譜相應(yīng)位置上出現(xiàn)的斑點應(yīng)小于對照品的斑點或不出現(xiàn)斑點?！咀ⅰ勘緦嶒瀾?yīng)著重進行檢測限和分離度等系統(tǒng)適應(yīng)性試驗。=0.00017%（17ppm）

2.計算6克（一次服用量）水蜜丸中烏頭堿的最大允許量6g×0.00017%=0.000102g（0.102mg）★烏頭堿4mg可致死V×CW×100%L%=

0.005ml×1mg/ml25000mg×0.012ml/ml×100%L%=

1.計算烏頭堿的限量1～4樣品S.烏頭堿對照品lThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9L9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdL