11真題及答案解析

機(jī)密★

啟用前和使用過程中啟用前和使用過程中入學(xué)考試試題科目代碼：617科目名稱：根底化學(xué)招生專業(yè)：化學(xué)系、材料科學(xué)與工程系、能源爭論院各相關(guān)專業(yè)〔藍(lán)〕色墨水〔圓珠〕筆；不得在試題〔草稿〕紙上作答；凡未按規(guī)定作答均不予評閱、判分。一、解答以下問題〔50分〕分別用中、英文系統(tǒng)命名法命名以下化合物：〔6分〕將以下各組化合物分別按堿性由大到小的挨次排列：〔2分〕〔1〕Ammonia，benzenamine，methanamine〔2〕2,4-Dichlorobenzenamine，2,4-dimethylbenzenamine，2,4-dinitrobenzenamine用構(gòu)象式表示1-叔丁基環(huán)己烯分別與以下試劑反響的主要產(chǎn)物，假設(shè)產(chǎn)物是外消旋體，請予注明〔6〕〔1〕Br2，CCl42〔a〕〕H+3〔a〔H+將以下化合物按沸點從高到低的挨次排列：〔1分〕用反響式表示如何將苯胺分別轉(zhuǎn)化為以下化合物〔可使用任何其他有機(jī)和無機(jī)試劑〕：〔10〕化合物A是具有潛在應(yīng)用價值的止痛藥物，其逆合成分析如下：請基于上述逆合成分析設(shè)計一條合成N-甲基-4-苯基哌啶〔R=CH3，R’=C6H5〕的路線，寫出各步反響所需的試劑、必要的反響條件及產(chǎn)物〔7〕寫出以下合成路線中步驟A—D所需的試劑及必要的反響條件、產(chǎn)物E—H的構(gòu)造式?！?〕氨基甲酸酯類化合物可以通過下述方法制備：請以丙二酸二乙酯及必要的無機(jī)、有機(jī)試劑合成安定藥物Meprobamate〔5分〕寫出以下合成路線中各反響步驟所需的試劑及必要的反響條件：〔5分〕二、寫出以下反響的主要有機(jī)產(chǎn)物，必要時寫明產(chǎn)物的立體構(gòu)型〔15分〕三、寫出以下反響的機(jī)理，用彎箭頭“ ”表示電子對的轉(zhuǎn)移，用魚鉤箭頭“ ”表示單電子的轉(zhuǎn)移，并寫出各步可能的中間體〔20分〕O O

C6H5

CCHCH

+HC CCCH 365 2 2 3

65 CH3OH CH CHCH3H2C CHCH2CH3 +BrCH3

CH3hH

65BrC CHCHCH

3O+HBr2 2 3±〔3〕苯乙烯與硫酸溶液加熱回流，得到2個“苯乙烯二聚體”的主要有機(jī)產(chǎn)物，其中一個是1,3-二苯基-1-丁烯，另一個是化合物A，請寫出可能的反響機(jī)理。〔4〕2-苯基-2-丁醇溶于乙醇并參加幾滴硫酸，放置一段時間后得到2-苯基-2-乙氧基丁烷。進(jìn)一步爭論覺察，即使用光學(xué)活性的2-苯基-2-丁醇，所得產(chǎn)物仍舊是外消旋的，并且該反響過程中不經(jīng)過烯烴中間體，請用反響機(jī)理解釋所得結(jié)果?！?2分〕化合物CH，在光照下與氯氣反響得到三種分子式為CH〕的產(chǎn)物C，D，其中B難以發(fā)生E2反響，C和D分別與〔CH3〕3COK/〔CH3〕3COH共熱得到一樣的烯烴CH，請寫出化合物AE的構(gòu)造式?！?分〕化合物A與鹽酸溶液回流60小時，得到分子式為C5H6O3的化合物B及3個含碳的化合物，請寫出它們的構(gòu)造式?！?〕化合物A和BCH紅外光譜在-1都有強(qiáng)吸取譜圖如下，請推想A和B的構(gòu)造式。6分〕化合物A〔CH，R譜圖由兩個等面積的單峰δ〔尖峰和δ〔寬峰〕A與過量的溴化氫反響得到化合物BCHr，R譜圖也由兩個等面積的單峰組成，分別為δ4.7ppm〔尖峰〕和δ7.3ppm〔寬峰〕.請寫出化合物A和B的〔6〕五、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的無機(jī)試劑為原料合成以下化合物：〔18分〕六、試驗題〔25分〕單項選擇題〔10分〕通過一般分餾較好的分別兩種不共沸的化合物，要求兩種化合物的沸點相差應(yīng)不小于〔 。A 10℃ B 20℃ C 30℃ D 40℃承受常規(guī)枯燥劑枯燥50ml待枯燥液體，應(yīng)使用枯燥劑〔 。A 1-2g B 2-5g C 6-9g D 10-16g重氮鹽和芳香族叔胺發(fā)生偶聯(lián)反響一般在以下〔 〕介質(zhì)下可以進(jìn)展。A強(qiáng)酸性B弱酸性C弱堿性D強(qiáng)堿性蒸餾前至少要預(yù)備幾個承受瓶〔。A 1個 B 2個 C 3個 D 4個蒸餾裝置的正確拆卸挨次〔。A先取下承受瓶，然后拆接液管，冷凝管，蒸餾瓶B先取下蒸餾瓶，然后拆接液管，冷凝管，承受瓶C先拆接液管，然后取下承受瓶，冷凝管，蒸餾瓶D先取下冷凝管，然后拆接液管，冷凝管，蒸餾瓶以下哪種狀況不符合水蒸氣蒸餾的條件〔。被分別和提純的物質(zhì)與水不反響被分別和提純的物質(zhì)不溶或微溶于水100℃左右時蒸氣壓很小〔小于1.33kpa〕D 混合物中有大量固體，用一般方法難以分別冷凝管的選擇和操作正確的選項是〔 。沸點在140℃以上的，應(yīng)用直型冷凝管蒸氣溫度140℃以下的，應(yīng)用空氣冷凝管球形冷凝管用于回流用水冷凝管時，從上口通入冷水，水自下口流出。關(guān)于沸點的說法正確的選項是〔 。純物質(zhì)具有肯定的沸點不純的物質(zhì)沸點不恒定具有肯定沸點的液體肯定是純物質(zhì)沸點一樣，組成一樣蒸餾操作中，讀得沸點偏高的緣由是〔 。調(diào)整蒸餾速度為每秒2~3滴加熱的熱源溫度太高，在瓶的頸部造成過熱現(xiàn)象蒸餾速度太慢溫度計的位置偏高在肉桂酸的制備中，水蒸氣蒸餾是蒸出〔 。A肉桂酸 B苯甲醛 C碳酸鉀 D醋酸酐多項選擇題〔4分〕減壓蒸餾操作中，錯誤操作是〔 。必需選圓底燒瓶為蒸餾瓶，而承受瓶克選用錐形瓶橡皮管應(yīng)用壁厚的耐壓管C玻璃磨口處應(yīng)涂真空油脂D蒸餾前參加沸石抗暴沸萃取和洗滌操作中，正確的選項是〔。將上、下層液體先后由下口分出，分別置于兩個容器中振搖幾下后，翻開頂塞，放氣依據(jù)有機(jī)物在兩種不互溶〔或微溶〕溶劑中的溶解度不同，進(jìn)展分別各層液體應(yīng)保存到試驗完畢以下關(guān)于熔點的表達(dá)正確的選項是〔 。測得一化合物的熔點為121℃。純物質(zhì)有固定的熔點。不純物資的熔點較純物質(zhì)低。熔程越小，純度越低。推斷萃取中有機(jī)層的方法是〔 。與水是否互溶依據(jù)密度依據(jù)顏色不同有機(jī)層在上層，水層在下層簡答題〔11分〕在乙酰乙酸乙酯制備試驗中，參加50%醋酸和飽和食鹽水的目的何在？〔2分〕在重結(jié)晶操作中，用活性炭脫色為什么要在固體物質(zhì)完全溶解后才參加？一般用量多少？為什么不能在溶液沸騰時參加？〔3〕用重結(jié)晶提純固體有機(jī)化合物，溶劑的選擇應(yīng)滿足哪些條件？〔6分〕2023年真題答案及解析一、解答以下問題。1.〔1〕 〔S〕-4-甲基-3-環(huán)己烯酸〔S〕-4-methyl-3-cyclohexenoicacid〔2〕 〔3R，4Z〕-3-氯-4-庚烯-1-炔〔3R，4Z〕-3-chloro-4-hepten-1-yne〔3〕 1-甲氧基-3-氯苯1-methoxy-4-chlorobenzene2.堿性大小挨次為：〔1〕methanamine＞Ammonia＞benzenamine；〔2〕2,4-dimethylbenzenamine ＞ 2,4-Dichlorobenzenamine>越弱；與給電子基團(tuán)相連時，給電子力量越強(qiáng)，堿性越強(qiáng)。3.BrHOHHBrHOHH(1)

Br

(2)

OH333

C(CH3)3OH.〔〕＞〕＞1〕＞2〕5.(1) NH

HNO3

ON NHH242 SO 2 2H24(2)

NH2

NaNO2，HCl低溫

HBF4

+N2BF4 F(3)

NH2

NaNO

，HCl2

+NCl

H3O+ OH低溫 2NN OH NaOH,H2O

++N2Cl

NaNO2，HCl低溫

+N2Cl

HO+3 OHNH2

NaNO

，HCl2

+NCl

H3O+ OHBr2CS2

低溫 2Br OH6.NH

+CO

EtONaEt

NHCHCHCOEt

CO2Et3 2 CH2CH2CO2Et

EtOHEtONa

3 2 2 2過量OCO2EtCHN

OH,HO3

EtOH 22 2

ONHO ON

N

CO2C6H565CHMgBr HO

/Pt65CH3

2N

H2O

2N

N7.ACH3I

CH3COCl

H+NaOH,H2OH3COH

BHCH3ROHS

C

2 DCH3HSOHHC REH3CO

H3CHRRHO

H

H3CO

3F HH3CSSHO

HHG H8.CO2Et

CO2Et

HC COEtHC CH3Br

Br 3 22EtONa

H3C CH 3 2 CCOEt

EtONa2 CO2Et

COEt2OOHC CH2OH 2ClCCl

CH2OCClLiAlH4

3

C

H3CH2C

CCH2OCCl2O

OCCH2OCNH2O9.OHHO(a)H+SHHS

(b)/Ni

LiAlH4 H2O (c)H+,HO

CrO3吡啶(d) 2 (e) 2二、寫出以下反響的主要有機(jī)產(chǎn)物，必要時寫明產(chǎn)物的立體構(gòu)型。(1)CH2CH2Br〔2〕H3C OCH3C(CH3)3〔3〕CH2OH〔4〕Br〔5〕CH3CH2CHCH2OHOH〔6〕HCOOHHCOOHH〔7〕OHC6H5 C CNCH3〔8〕(H3C)2HCN NO(H3C)2HCN-亞硝基二級胺。〔9〕OHBr〔10〕CH3CH2CH NN(CH3)2〔11〕HOHOHCH2CHOHOH1,2-環(huán)氧化合物在堿性條件下的開環(huán)反響，親核試劑進(jìn)攻取代基較少的環(huán)碳原子?！?2〕H3CHN COOH〔13〕〔14〕CH3(CH2)5CH2NH〔15〕OH3CCHN OHCH2CH CH2Claisen重排反響。三、寫出以下反響的機(jī)理?！?〕OO OOCHONa

3CCHCH

C6H5CHCCH2CH3+H

C —CH65 2 2 3CH

2 65CH33 CH CH CH65 3 CH

3 CHC6H5

OCH3

CH3OH

65 65OHOOCH3C

H

CH3 OCH

CH3O65 3 CH

C6H5

OCH3 CH

65O CH3OHCHOCH3CH

65 3OCH365 C6H5C6H5

OHHCH3

H2OCH CH65 3O O〔2〕鏈引發(fā)

h 2Br.HC

+Br. HC . 2鏈增長

23 2.

CHCHCH3+Br

HBrH2C CHCHCH3+

Br.

H2C CHCHCH3±鏈終止

2Br. Br2. H2C CCHCH32HC CHCHCH H2 3

CHCHCH3++++H+3CH3 CH3

CH3+C6H5H++H C6H5 CH65OH+OH2+OH+OH2+±2H+ HOOHH++OH2+OHH++OH2+HO2±四、推想構(gòu)造。〔1〕CH2ClCH2ClClA B CCH2Cl D EA只能生產(chǎn)三種不同的氯代烷，則A分子中有三種氫，克推出其構(gòu)造式，進(jìn)而得到其余化合物構(gòu)造式?！?〕O COOH CO CHOH2 3B —〔3〕

O

OA B其實，此題的突破點就是給出的峰的特點，比照覺察，化合物A和B都含有苯環(huán)，A具有三重峰、四重峰和單峰，說明含有乙基構(gòu)造；而B只有兩個三重峰和單峰，說明含有兩個相連的亞甲基，在結(jié)合分子式，可以推想出構(gòu)造式?！?〕O

A B息可以推出化合物A和B都具有苯環(huán)，并且苯環(huán)上的取代基上的氫都是單峰，說明這兩個基團(tuán)中間相隔著氧原子，再結(jié)合分子式及與氯化氫的反響，能夠想到是環(huán)醚的構(gòu)造。五、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的無機(jī)試劑為原料合成以下化合物?！?〕逆合成分析如下：FH3CO

OCCH3 H3CO

OCCH3 H3COHO合成過程：

H2O,H+

CHCHOH

KMnO4 SOCl2

COClHNO3

3 2Fe+HClHN

3，HCl

O+3H2SO4CHIHO 3

2H3CO

低溫COCl

OH3CO CCH3HNO3H2SO4+F4BN2

Fe+HClO

H3CO

H2N

OF

AlCl3低溫O

HBF4H3CO

CCH3 H3CO

CCH3逆合成分析如下：CO2HBr

CO2H CH2OHCH2OH+合成過程：NBS CH2Br

NaOH,H2O

CH2OH2 BrHCH2

CHBr +

CH2OH

NH4Cl

CH2OHPd/PbO,CaCO32H/Pt 2

KMnO4

CO2H

2

CO2HBr逆合成分析如下：MgBr +OHOO OHO+MgBr

CH2OH

CHO

+ MgBr合成過程：HBr Mg干醚

MgBrCH3CO3HHBr Mg

OOOMgBr H2O OCrO3吡啶CrO3

干醚CHO

MgBrMgBr

2OHO吡啶 2O OH六、試驗題：1、單項選擇題：〔1〕C 〔2〕B 〔3〕B 〔4〕B 〔5〕A〔6〕C 〔7〕C 〔8〕A 〔9〕B 〔10〕B2、多項選擇題：〔1〕AD 〔2〕CD 〔3〕BC 〔