華南理工大學(xué)2008年880分析化學(xué)考研真題

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880

華南理工大學(xué)

2008年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試卷

（試卷上做答無效，請在答題紙上做答，試后本卷必須與答題紙一同交回）

科目名稱：分析化學(xué)

適用專業(yè)：分析化學(xué)

共7頁

一．單項選擇題（共20題，每空1.5分，共計30分）

1.甲乙丙丁四人同時分析一礦物中的含硫量，取樣均為3.5g，下列哪份報告的數(shù)據(jù)

合理（）

A.甲：0.04%B.乙：0.042%C.丙：0.0421%D.?。?.04211%

2.消除分析方法中存在的系統(tǒng)誤差，可以采用的方法是（）

A.增大試樣稱量質(zhì)量B.用兩組測量數(shù)據(jù)對照

C.增加測定次數(shù)D.進行儀器校準(zhǔn)

-1-1

3.濃度為cHCl（mol?L）的HCl和cNaOH（mol?L）的NaOH混合溶液的質(zhì)子平衡方程為

（）

+?+?

A.[][]+=cOHHHClB.[]cHNaOH[]+=+cOHHCl

+?+?

C.[]cHNaOH=+[OH]D.[][]HCl++=ccOHHNaOH

-1

4.某二元弱酸H2B的pKa1和pKa2為3.00和7.00，pH=3.00的0.20mol?LH2B溶液中，

HB-的平衡濃度為（）

A.0.15mol?L-1B.0.050mol?L-1C.0.10mol?L-1D.0.025mol?L-1

5.以H2C2O4?2H2O作基準(zhǔn)物質(zhì)，用來標(biāo)定NaOH溶液的濃度，現(xiàn)因保存不當(dāng)，草酸失

去了部分結(jié)晶水，若用此草酸標(biāo)定NaOH溶液，NaOH的濃度將（）

A.偏低B.偏高C.無影響D.不能確定

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6.以EDTA為滴定劑，下列敘述中哪項是錯誤的（）

A.在酸度較高的溶液中，可能形成MHY絡(luò)合物；

B.在堿度較高的溶液中，可能形成MOHY絡(luò)合物；

C.不論形成MHY或MOHY均有利于滴定反應(yīng)；

D.不論形成MHY或MOHY均不有利滴定反應(yīng)

7.用EDTA法測定Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中的Ca2+、Mg2+的含量，如果Fe3+、

Al3+的含量較大，通常采取什么方法消除其干擾（）

A.沉淀分離法B.控制酸度法C.絡(luò)合掩蔽法D.溶劑萃取法

8.在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下列何種溶液，F(xiàn)e3+/Fe2+電對的電位將升高（不

考慮離子強度影響）（）

A.鄰二氮菲B.HClC.H3PO4D.H2SO4

-1θ'θ'

9.已知1mol.lH2SO4溶液中，??2+=V45.1，23++=?V68.0，在此條

4Mn/MnOFe/Fe

2+

件下用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe，其化學(xué)計量點的電位為（）

A.0.38VB.0.73VC.0.89VD.1.32V

10.佛爾哈德法測定時的介質(zhì)條件為（）

A.稀硝酸介質(zhì)B.弱酸性或中性

C.和指示劑的PKa有關(guān)D.沒有什么限制

11.在以下各類滴定中，當(dāng)?shù)味▌┡c被滴物質(zhì)均增大10倍時，滴定突躍范圍增大最多

的是（）

A.NaOH滴定HAcB.EDTA滴定Ca2+

2+-

C.K2Cr2O7滴定FeD.AgNO3滴定Cl

12.在沉淀過程中，與待測離子半徑相近的雜質(zhì)離子常與待測離子一起與沉淀劑形成

（）

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A.吸留B.混晶C.包藏D.后沉淀

13.含Na+、Zn2+、Fe3+、Th4+的混合溶液，通過強酸性陽離子交換樹脂時，最先流出

柱子的離子是（）

A.Na+B.Zn2+C.Fe3+D.Th4+

14.下列說法錯誤的是（）

A.通常選用最大吸收波長作測定波長

B.摩爾吸光系數(shù)反映了用吸光光度法測定吸光物質(zhì)的靈敏度

C.吸光度具有加和性

D.在示差吸光光度法中所有的參比溶液又稱為空白溶液

15.在符合朗伯-比爾定律的范圍內(nèi)，有色物質(zhì)的濃度、最大吸收波長和吸光度三者的

關(guān)系為（）

A.增大、增大、增大B.減小、不變、減小

C.減小、增大、減小D.增大、減小、不變

16.能引起吸收峰吸收頻率發(fā)生位移的是（）

A.多普勒變寬B.洛侖茲變寬C.溫度變寬D.自然變寬

17.電位分析法主要用于低價離子測定的原因是（）

A.低價離子的電極易制作，高價離子的電極不易制作

B.高價離子的電極還未研制出來

C.能斯特方程對高價離子不適用

D.測定高價離子的靈敏度低而且測量誤差大

18.甘汞參比電極的電位值隨電極內(nèi)KCl溶液濃度的增加而產(chǎn)生什么變化

A.增加B.減小C.不變D.兩者無直接關(guān)系

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19.農(nóng)藥中常含有Cl、P等元素，氣相色譜法測定蔬菜中農(nóng)藥殘留量時，一般采用哪

種檢測器（）

A.氫火焰檢測器B.熱導(dǎo)檢測器C.電子俘獲檢測器D.紫外檢測器

20.一對難分離組分的色譜保留值十分接近，現(xiàn)在為了增加分離度，下列最有效的措

施是（）

A.改變載氣流速B.改變載氣性質(zhì)C.改變固定相D.改變分離溫度

二、填空題（每空1分，共19題30分）

1.4.0mLHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫0.004504g，則該HCl（M=36.46）溶液對NaOH

（M=40.00）的滴定度為______________。

2.為下列標(biāo)準(zhǔn)溶液選擇合適的滴定管：氫氧化鈉溶液用_______________；高錳酸

鉀溶液用___________________。

3.為下列標(biāo)定選擇合適的基準(zhǔn)物質(zhì)：標(biāo)定氫氧化鈉溶液用____________________；

標(biāo)定硫代硫酸鈉溶液用________________；標(biāo)定硝酸銀溶液用___________________。

4.化學(xué)試劑按照質(zhì)量控制通?？梢苑殖桑篲_____、______、______和_____四種等級。

5.酸堿滴定中如果被滴定酸的酸性太弱，不能準(zhǔn)確滴定時，是否可以采用返滴定的

方式加以準(zhǔn)確滴定________。（是或否）

6.測定水中鈣含量時，在pH>12時沉淀Mg2+后，為什么不能用鉻黑T做指示劑？

_______________________________________________________________________。

7.為了獲得晶形沉淀有時會采取均相沉淀法的方式，其原理是因為

_______________________________________________________________________。

8.碘量法測定銅時，淀粉指示劑為什么要在臨近終點時才加入__________________

_________；加入KSCN的目的是什么__________________________，如果KSCN提

前加入會造成什么影響___________________________________________________。

9.已知298K時，純水中Ag2CrO4的溶解度為s，已知溶度積常數(shù)為Ksp，請寫出兩者

的關(guān)系。

10．在紫外可見光譜區(qū)，飽和烴分子中只能產(chǎn)生________躍遷，含有C=C或C≡C基

團的不飽和有機化合物還會產(chǎn)生________躍遷。

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11.某兩組分混合物經(jīng)氣相色譜分離，所得數(shù)據(jù)如下（采用記錄儀記錄）：tR1=4.5cm，

tR2=5.4cm；W1=0.30cm，W2=0.40cm，則兩組分的分離度為_________________。

12.采用火焰原子吸收法測定較易形成難熔氧化物的元素時，應(yīng)該選擇火焰。

13.根據(jù)IUPAC1975年的建議，檢出限是指對某一特定的分析方法，在一定的置信

水平下，測量信號等于______________________________________時所對應(yīng)的濃度。

14.分光光度計中單色器的作用是________。

15.Kij稱為電位選擇系數(shù)，用它可以判斷，顯然對任

何離子選擇性電極要求Kij愈愈好；

16.在判斷測定方法是否存在系統(tǒng)誤差時，經(jīng)常會用到回收實驗的方法，請寫出計算

回收率的公式_________________________________________________________。

17.用氣相色譜法分離正己醇、正庚醇、正辛醇和正壬醇，以20%的聚乙二醇-20000

于ChromosorbW上為固定相，其出峰順序如何______________________________。

（按出峰先后排序）

18.某化合物的UV-Vis吸收曲線如下所示，

如果不存在其它干擾物質(zhì)，測定該物質(zhì)應(yīng)選

擇哪個波長比較合適：________；試說明理

由：________________________________

____________________________________。

19.當(dāng)下述電池中的溶液是pH4.00的緩沖溶液時，25°C時用毫伏計測得下列電池的

電動勢為0.209V。玻璃電極+(=α)SCExH，當(dāng)緩沖溶液由未知液代替時，毫伏

計的讀數(shù)為0.312V，該溶液的pH為________________。

三、判斷題（正確的請打“√”，錯誤的請打“×”，每題一分，共10分）

1.離子交換樹脂中所含活性基團的數(shù)目稱為樹脂的交換容量

2.有色配合物的摩爾吸光系數(shù)與有色配合物的濃度有關(guān)

3.紅外吸收光譜是由分子的電子躍遷產(chǎn)生的

4.空心陰極燈輻射出的待測元素特征譜線通過樣品的蒸氣時，被待測元素中的基態(tài)

原子吸收

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5.氣相色譜分析中柱溫是直接影響分離度的重要操作參數(shù)

6.K2Cr2O7和KMnO4可以直接配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液

7.滴定分析中，指示劑變色時停止滴定的這一點稱為滴定終點

-

8.摩爾法測定Cl含量時，若酸度過高則Ag2CrO4沉淀不易形成

9.用BaSO4重量法測定鋇，若沉淀灼燒的時間不足會造成結(jié)果偏低

10.氣相色譜分析中，理論塔板高度隨載氣線速u的增加而減小

四、計算題（共6題50分）

1.用原子吸收法測定活體肝樣中鋅的質(zhì)量分數(shù)（μg?g-1），8次的測定結(jié)果如下：138，

125，134，136，140，128，129，132。請用Grubbs法檢驗分析結(jié)果是否有需要舍去

的數(shù)值？求合理結(jié)果的置信區(qū)間；如果正常肝樣中鋅的標(biāo)準(zhǔn)值為128μg?g-1，請判斷

此活體肝樣中的鋅含量是否異常？（置信度為95%）（本題10分）

已知95%的置信度下，有下列數(shù)值

測定次數(shù)345678

G1.151.461.671.821.942.03

t4.303.182.782.572.452.36

2.稱取混合堿2.4000g，溶解稀釋至250.0mL，取兩份25.00mL溶液，一份以酚酞為

指示劑，耗去0.1000mol?L-1HCl30.00mL，另一份以甲基橙作指示劑，耗去HCl35.00

mL。問混合堿的成分是什么？質(zhì)量分數(shù)分別為多少？（已知M(NaOH)=40.01，M

(Na2CO3)=105.99，M(NaHCO3)=84.01）（本題8分）

-12+3+3+

3.在待測溶液中含有等濃度的（0.02mol?L）的Zn和Al，加入NH4F以掩蔽Al，

并調(diào)節(jié)試液pH至5.5，用0.02mol?L-1的EDTA滴定Zn2+。假如終點時有[F-]為0.1mol?L-1，

2+3-6.111.1515.0

試計算是否可以準(zhǔn)確滴定其中的Zn?（已知：AlF6的β1=10，β2=10，β3=10，

17.719.419.716.316.5

β4=10，β5=10，β6=10；KAlY=10；KZnY=10；pH=5.5時，lgαY(H)=5.6）

（本題8分）

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2+

4.檢驗?zāi)巢∪搜褐械暮}量，取2.00mL血液，稀釋后用(NH4)2C2O4處理，使Ca

-1

生成CaC2O4沉淀，沉淀過濾后溶解于強酸中，然后用0.0100mol·L的KMnO4溶液滴

-1

定，用去1.20mL，試計算此血液中鈣的含量，以g?L為單位。（已知：MCa=40.08