2025年高考復(fù)習(xí)化學(xué)課時檢測：有機合成與推斷（含解析）

課時檢測(六十八)有機合成與推斷

1.(2024?臺州模擬)8-羥基瞳咻被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑，也是重要的醫(yī)藥中間體。

如圖所示是8-羥基嘍琳的合成路線。

HOH

回答下列問題：

(1)下列說法不正確的是o

A.A-B的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)

B.化合物D能與新制Cu(OH)2反應(yīng)

C.化合物K與NaOH、HC1均能反應(yīng)

D.8-羥基嘍琳的分子式是C9H9NO

⑵C可能的結(jié)構(gòu)簡式是或,G的官能團為

(3)寫出L-8-羥基嘍琳的化學(xué)方程式：_____________________________________

OH

(4)請設(shè)計以苯和1,3-丁二烯為原料合成OH的合成路線。(用流程圖表示，無機試劑任選)

⑸寫出化合物K可能的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

須同時符合：

①IR譜表明分子中有苯環(huán)和一個含非碳原子的五元環(huán)；

②分子中不存在N—O鍵、0—0鍵；

③1H-NMR譜顯示分子中有5種氫原子。

2.物質(zhì)M是一種酰胺類局麻藥，某研究小組以A、E兩種燒為有機原料，按以下路線合成M。

@RCOOH-^>RCOC1;

//

RX+HN―>RN+HX

③\\。

回答下列問題：

⑴化合物D的結(jié)構(gòu)簡式為o

⑵下列說法正確的是o

A.由A生成B的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)

B.由F生成G時，若條件控制不當(dāng)，G可能進一步生成鹽，影響產(chǎn)率

C.化合物H與H2反應(yīng)最多可消耗4molH2

D.堿性條件可以促進D+G-H的反應(yīng)，進而提高H的產(chǎn)率

(3)寫出H+二乙胺的化學(xué)方程式：_____________________________________

(4)寫出滿足下列條件的化合物F的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

a.除苯環(huán)外無其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)，苯環(huán)上有兩個取代基且苯環(huán)上只有2種不同環(huán)境的氫原子；

b.不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

c.能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

⑸化合物HOOCCH2N(CH2cH3)2是一種藥物合成的中間體，請設(shè)計以脛A為原料制備化合物

HOOCCH2N(CH2CH3)2的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)。

3.(2024?武漢高三聯(lián)考)物質(zhì)M是一種抗腫瘤藥物的合成中間體，一種M的合成路線如圖。已

知(BOC)2O為酸好，結(jié)構(gòu)簡式為

回答下列問題:

(DE的結(jié)構(gòu)簡式為_____________________________________________________

⑵C的分子式為,F中含氧官能團名稱為

(3)D到E的反應(yīng)類型為,寫出B生成C的化學(xué)方程式：

(4)從合成路線分析，不直接由E生成H的原因是

(5)BOC酸的結(jié)構(gòu)簡式為,

寫出符合下列條件的BOC酸的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

①能發(fā)生水解反應(yīng)，產(chǎn)物之一為CH3COOH;

②能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣；

C

③含一()一c一C結(jié)構(gòu)。

⑹已知Ri—NH2+R2COCI—^Ri—NHCOR2,試設(shè)計由

的路線流程（參考題干信息，其他試劑任選）。

4.（2023?湖南等級考）含有毗喃蔡醍骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性。一種合成該

類化合物的路線如下（部分反應(yīng)條件已簡化）:

回答下列問題:

⑴B的結(jié)構(gòu)簡式為____________________________________________________________

⑵從F轉(zhuǎn)化為G的過程中所涉及的反應(yīng)類型是.

（3）物質(zhì)G所含官能團的名稱為

（4）依據(jù)上述流程提供的信息，下列反應(yīng)產(chǎn)物J的結(jié)構(gòu)簡式為

心J

2）HC1

⑸下列物質(zhì)的酸性由大到小的順序是..（寫標號）。

①〉s。3H

②H3-O-S。3H

③RCYZ^SO3H

(6)《)(映喃)是一種重要的化工原料，其能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體中，除

H2c=C=CH—CHO外，還有種(不考慮順反異構(gòu))。

(7)甲苯與澳在FeBrj催化下發(fā)生反應(yīng)，會同時生成對澳甲苯和鄰溟甲苯。依據(jù)由C到D的反應(yīng)

信息，設(shè)計以甲苯為原料選擇性合成鄰溟甲苯的路線(無機試劑任選)。

課時檢測(六十八)

1.解析：A的分子式為C3H6,A的不飽和度為1,A與CL在高溫下反應(yīng)生成B,B與HOC1

發(fā)生加成反應(yīng)生成C(C3H60cl2),B的分子式為C3H5C1,B中含碳碳雙鍵，則A的結(jié)構(gòu)簡式為

CH3CH==CH2,A與C12高溫下發(fā)生飽和碳上氫原子的取代反應(yīng)生成的B為CH2=CHCH2C1,根

據(jù)c、D的分子式，CTD為氯原子的取代反應(yīng)，C的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2cHe1CH2cl或

C1CH2CH(OH)CH2C1,D的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2cH(OH)CH2OH;D在濃硫酸、加熱時消去2個，出0”

生成E(C3HQ);根據(jù)F-GTJ和E+J-K,結(jié)合F、G、J的分子式以及K的結(jié)構(gòu)簡式，E+J-K

9K

為加成反應(yīng)，則E的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCHO,F的結(jié)構(gòu)簡式為()H,G的結(jié)構(gòu)簡式為()H,

?NH2

J的結(jié)構(gòu)簡式為()H;K的分子式為C9HUNO2,L的分子式為C9H9NO,K-L的過程中脫去1

11

個“BhO”,結(jié)合K-L的反應(yīng)條件,K-L先發(fā)生加成反應(yīng),后發(fā)生消去反應(yīng),L的結(jié)構(gòu)簡式為0Ho

(l)A-B的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，A錯誤；化合物D為HOCH2cH(OH)CH2OH,為多羥基醇，能與

新制Cu(OH)2反應(yīng)，B正確；化合物K中含有酚羥基，可以和NaOH反應(yīng)，含有—NH—,可以和

HC1反應(yīng)，C正確；根據(jù)8-羥基嘍咻的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為C9H7NO,D錯誤。⑵根據(jù)分析可

口IN(.)9

知c的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2cHe1CH2cl或C1CH2CH(OH)CH2C1;G的結(jié)構(gòu)簡式為(汨一,所含

QIQii\。2NH?

官能團為酚羥基、硝基。(3)L為OH”，G為OH,J為OH,L與G反應(yīng)生成J和8-

CQ已\o?NH

羥基瞳咻，L失去氫，應(yīng)為氧化反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為30H11+OH-一OH2+

3OH+2H2OO

OH

(4)1,3-丁二烯的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH=CH2;根據(jù)題目所給信息，。11可以通過Q和

OHCCH=CHCHO在濃硫酸加熱的條件下生成，而CH2=CHCH=CH2和氯氣發(fā)生加成反應(yīng)生

成CH2C1CH=CHCH2C1,水解生成HOCH2CH=CHCH2OH,然后發(fā)生催化氧化生成

OHCCH=CHCHO,即得到合理的合成路線。(5)K的分子式為C9HnNO2,其同分異構(gòu)體滿足：①

IR譜表明分子中有苯環(huán)和一個含非碳原子的五元環(huán)，即含有N原子或O原子的五元環(huán)；分子中不存

在N—O鍵、O—O鍵，1H-NMR譜顯示分子中有5種氫原子，說明結(jié)構(gòu)對稱，則符合要求的有：

0H

O^N—網(wǎng)廣丫\/叫prqc/CH3rr%/CH3

XX

OH、、CH2cH3、CH2NH2^NHCH3O

答案：(l)AD

(2)HOCH2CHC1CH2C1C1CH2CH(OH)CH2C1酚羥基、硝基

⑷

,CH2cl/CH20H

HC尸

\HCHC

NCIINaOH水溶液

△II—

HCHCHC

v、CH20H

,CHO

/

HCrCuO

IIA

HC

CHO

(Vc/NH?Mc/CH?

X

、CH2cH3、CH2NH2>'NHCHS

2.解析：根據(jù)合成路線可知，A是乙烯(CH2=CH2),CH2==CH2與HCIO發(fā)生加成反應(yīng)生成

B(HOCH2CH2C1),B含有醇羥基，被氧化生成C(C1CH2coOH),C1CH2coOH與SOCb發(fā)生反應(yīng)

生成D(C1CH2coe1);E分子式是CsHio,符合苯的同系物通式，根據(jù)目標生成物M的分子結(jié)構(gòu)可知

CH3CH；i

A八r、()2

E是間二甲苯，結(jié)構(gòu)簡式為與濃硝酸、濃硫酸混合加熱發(fā)生取代反應(yīng)生成F(14(：H3)；

CH：i

-NH,

F與Fe在HCI存在時將一NO2轉(zhuǎn)化為一NH2,F被還原生成G(CH0；D與G發(fā)生取代反應(yīng)

H

CH3O

1II

rr^S—NH—C—CH2—Cl

生成HCL^CHS),H與二乙胺發(fā)生取代反應(yīng)生成M((2)化合物A

NH2

是乙烯，B是HOCH2CH2CI,A-B的反應(yīng)為加成反應(yīng)，A正確；G(CH3)中含有一NH2,能

與濃鹽酸電離產(chǎn)生的H+形成配位鍵，從而形成鹽酸鹽，B正確；H為其

與H2反應(yīng)最多消耗3m0IH2,C錯誤；堿性條件下，H中的一C1會發(fā)生水解反應(yīng)，進而降低H的產(chǎn)

C1

率，D錯誤。(3)H與二乙胺發(fā)生取代反應(yīng)生成M:+HN(CH2cH3)2—>

HCH,

C+HCI

+HCL(4)化合物F(Q」CH3)的同分異構(gòu)體：a.苯環(huán)上只有兩個取代基且苯環(huán)

上只有2種不同環(huán)境的氫原子，說明兩個取代基在苯環(huán)上位于相對位置；b.不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明

不含有醛基；c.能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，則其可能的結(jié)構(gòu)為

0()(.)

/=\[、/=\、/=\II

H()-《》-、H—C-CH3H()―《2—C—CH2—NH2H0—《》—CH2—C一NH2

NH—CH：；

o(5)乙烯與HC1O發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH2cH2CI,HOCH2cH2a被氧

化生成C1CH2coOH;乙烯與HC1發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生CH3cH2CI,CH3cH2a與NH3發(fā)生取代反應(yīng)

產(chǎn)生二乙胺［HN(CH2cH3卜］,二乙胺［HN(CH2cH3)2］與C1CH2COOH發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生

HOOCCH2N(CH2CH3)2O

答案：(1)C1CH2coeI(2)AB

⑸

HC1C)O

CH2=CH2------?HOCH2cH2cl-^->C1CH2COOH-I

CH2=CH2-^CH3CH2C1HN(CH2CH3)2-

HOOCCHjN(CH2cH3)2-?—

Cly,。丫、

3.解析：FQ人/在一定條件下生成B：F3c人)，在濃硫酸和濃硝酸條件下發(fā)生硝化反應(yīng)生

C1Cl

NO21F3CNO,在Fe/HCl條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成E:F3c

與(BOO2O發(fā)生取代反應(yīng)生成F:NH—BOC,再經(jīng)過一系列反應(yīng)生成Mo(2)C:

Cl

N5的分子式為C6H3N2O3F3,F：F3cNH—BOC中含氧官能團名稱為酯基、酰胺基。

(3)D到E的反應(yīng)是硝基轉(zhuǎn)化為氨基，反應(yīng)類型為還原反應(yīng)；B生成C為硝化反應(yīng):

HNO3NO2+H2O。

(4)從合成路線分析，不直接由E生成H的原因是保護氨基。

A1IA\A/n

(5)已知(BOC)2O為酸好，結(jié)構(gòu)簡式為一'。/、。/、。一，BOC酸的結(jié)構(gòu)簡式為。。；

C

符合①能發(fā)生水解反應(yīng)，產(chǎn)物之一為CH3COOH;②能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣；③含一(―C—C結(jié)構(gòu)的

()CH3O

III0CH3I

CH3—C—C>—C—OH||ICH3—CH2—CH—CH3

OH

BOC酸的同分異構(gòu)體有：cn3、CH3—C—()—CH—CH2()H、O

⑹合成過程注意氨基的保護，路線見答案。

答案：⑴F3cNH?(2)C6H3N2O3F3酯基、酰胺基

(3)還原反應(yīng)F3c+HNO3濃硫酸,F3c

NO2+H2O

OCH3

0III

乂jHCHLCT—]OH

(4)保護氨基⑸、。。/CHs、

0

。CH3II

cH3—c—o—cH2—c11—cH3

CH3—C—()—CH—CH?OHOH

(6)

4.解析：(1)根據(jù)E、F的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合B的分子式可推知B的結(jié)構(gòu)簡式為。⑵

由F、中間體、G的結(jié)構(gòu)簡式可知，F(xiàn)先發(fā)生消去反應(yīng)得到中間體，中間體再與映喃發(fā)生加成反應(yīng)得

到Go⑶物質(zhì)G的結(jié)構(gòu)簡式為,含有的官能團為醒鍵、碳碳雙鍵。(4)HOOO^COOH

0HOOC由HOOC^

和《2發(fā)生類似中間體-G的加成反應(yīng)得到HOOc",HOOC人-和HC1發(fā)生類似G-H的反應(yīng)得

OH?

I