2025年高考化學(xué)總復(fù)習(xí)《有機(jī)合成與推斷》專項(xiàng)測(cè)試卷（帶答案）

2025年高考化學(xué)總復(fù)習(xí)《有機(jī)合成與推斷》專項(xiàng)測(cè)試卷（帶答

案）

學(xué)校:..姓名：_一班級(jí):.考號(hào):

01考向歸納

【考向一】有機(jī)合成——官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變

【典例1】（2023上?河北?高三石家莊一中實(shí)驗(yàn)學(xué)校校聯(lián)考期末）中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)的龔流柱教授課題組首

次合成手性烯基衍生物（M）,結(jié)構(gòu)如圖所示。

HHClH

已知：1-氯丙烯有順、反異構(gòu)體，結(jié)構(gòu)簡式分別為。下列有關(guān)M的敘述正確

ClCH3HCH3

的是

A.M中含氧官能團(tuán)有3種B.M可被催化氧化生成醛基

C.M分子有順、反異構(gòu)體D.用鈉可以證明M中含羥基

堀周現(xiàn)霜

有機(jī)合成一一官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變

（1）官能團(tuán)的引入（或轉(zhuǎn)化）

引入的官能團(tuán)引入方法

①煌、酚的取代；

鹵素原子②不飽和煌與HX、X2的加成；

③醇與氫鹵酸（HX）反應(yīng)

羥基①烯煌與水加成；

第1頁共67頁

②醛、酮與氫氣加成；

③鹵代燃在堿性條件下水解；

④酯的水解；

⑤葡萄糖發(fā)酵產(chǎn)生乙醇

①某些醇或鹵代燃的消去；

碳碳雙鍵②烘煌不完全加成；

③烷燃裂化

①醇的催化氧化；

碳氧雙鍵②連在同一個(gè)碳原子上的兩個(gè)羥基脫水；

③含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成

①醛基氧化；

我基

②酯、肽、蛋白質(zhì)的水解

（2）官能團(tuán)的消除

①消除雙鍵或三鍵：加成反應(yīng)。

②消除羥基：消去、氧化、酯化反應(yīng)。

③消除醛基：加成或還原和氧化反應(yīng)。

④消除酯基、肽鍵、鹵素原子：水解反應(yīng)。

（3）官能團(tuán)的保護(hù)

被保護(hù)的官能團(tuán)被保護(hù)的官能團(tuán)的性質(zhì)保護(hù)方法

①用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化

重新轉(zhuǎn)化為酚：

易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸O-0H

酚羥基

性高鎰酸鉀溶液氧化②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醛，后用氫碘

酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：

cy°H^rO°CH3

易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH溶液重

氨基

性高鎰酸鉀溶液氧化新轉(zhuǎn)化為氨基

易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧用氯化氫先通過加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯代

碳碳雙鍵氣、臭氧、雙氧水、酸性高鎰物，待氧化后再用NaOH醇溶液通過消

酸鉀溶液氧化去反應(yīng)重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵

易被氧氣、銀氨溶液、新制乙醇（或乙二醇）加成保護(hù)，后酸化重新轉(zhuǎn)

醛基

Cu（0H）2懸濁液氧化化為醛：

第2頁共67頁

,固或闌困一j

【變式1-1］（2023上?黑龍江?高三牡丹江一中校考期末）如圖是合成某種藥物的中間類似物。下列有關(guān)說

法錯(cuò)誤的是

HOOCH

A.該物質(zhì)含有4種官能團(tuán)并存在順反異構(gòu)，不存在手性碳原子

B.該物質(zhì)在一定條件下能發(fā)生取代、加成、氧化、還原、加聚反應(yīng)

C.核磁共振氫譜上共有9個(gè)峰

D.lmol該物質(zhì)在一定條件下最多與7mol也反應(yīng)、3moiNaOH反應(yīng)

【變式1-2］（2023上?河北邯鄲?高三磁縣第一中學(xué)?？迹┤鐖D所示是合成某種藥物的中間體類似物。下列

有關(guān)該物質(zhì)的說法錯(cuò)誤的是

A.該物質(zhì)含有3種官能團(tuán)

B.該物質(zhì)中的碳原子不可能全部共面

C.該物質(zhì)能使澳的CC14溶液褪色

D.lmol該物質(zhì)最多與7moiH?發(fā)生加成反應(yīng)

【考向二】有機(jī)合成——碳鏈的增長與縮短

'園畫密畫

【典例2】（2023上?黑龍江哈爾濱?高三哈師大附中校考）格氏試劑（RMgX）與醛、酮反應(yīng)是制備醇的重要途

徑。Z的一種制備方法如圖：

OM&gBrOH

CH3CH2MgBr|H20|

CH3CHO---------------?CH3cHeH2cH3——?CH3cHeH2cH3

XYZ

第3頁共67頁

下列說法不正確的是

A.以CH3coeH3、CWMgBr和水為原料也可制得Z

B.Y分子與Z分子中均含有手性碳原子

C.Z易溶于水是因?yàn)閆分子與水分子之間能形成氫鍵

D.X中碳原子的雜化軌道類型為sp3和sp2

堀鹿畫霜

舉例

三

2cHCH—>CH2=CH—C=CH

2R—Cl—^-R—R+2NaCl

OH

1

E3cH2ggBrCH,CHCH,CH,

CH3CH0H+/H2O

R—Cl----->R—CN--^R—COOH

H2O

OHOH

HCN

CILCIIO>CHj—CH—CNH,CHS—CH—COOH

H2O

OH

。廠口小口cNa°H稀溶液CHCH—CHUCHO

ZCri3UrlU>i~

增長碳鏈

Q+R—ClA1C13A+HC1

0°

,Z\IIA1C13

rIJ+ci—c—R->rir+HCI

”CH2=CH2s+CH「CH』；

"CH2=CH—CH=CH2*=CH「CH=CH—CH#

OHOH

/^\IIII*H_|_0H+(n—1)H2O

HI1+?TH—<J—H一?H-\尸LH大川

0

R—C—0—Na+NaOH-^RH+Na2cO3

縮短碳鏈

Ri—CH=CH—R2^-?RICHO+R2CHO

Z11/H2C)

CH3cH=C(CH3)2KMn(),/H，》CH3coOH+CH3coeH3

第4頁共67頁

――-J

【變式2-1］（2023下?北京海淀）下列反應(yīng)在有機(jī)合成中不熊用于增長碳鏈的是

A.乙酸丙酯的水解反應(yīng)B.澳乙烷與NaCN的取代反應(yīng)

C.乙醛與HCN的加成反應(yīng)D.乙烯的加聚反應(yīng)

【變式2-2］一定條件下，煥煌可以進(jìn)行自身化合反應(yīng)。如乙煥的自身化合反應(yīng)為

2H—C三C—H「定條件->H—CmC—CH=CHz。下列關(guān)于該反應(yīng)的說法不正確的是

A.該反應(yīng)使碳鏈增加了2個(gè)碳原子B,該反應(yīng)引入了新官能團(tuán)

C.該反應(yīng)屬于加成反應(yīng)D.該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)

【考向三】有機(jī)合成——常見有機(jī)物的轉(zhuǎn)化

一一

【典例3】（2023上?上海靜安?高三上海市回民中學(xué)?？计谥校┗衔顴是香料、染料的中間體，一種合成

路線如下。

NaCN/OONaCOOH

Na.CO3/COOCH

C1CHCOOH------------?ClCHCOONa.AFLC,

222cx.

②一CN③

?COOH④COOC2H5

因國?回E

回答下列問題。

（1）A中官能團(tuán)名稱為,②的反應(yīng)類型是oImolA與NaOH熱溶液充分反應(yīng)，消耗NaOH的物質(zhì)

的量為molo

（2）反應(yīng)④的化學(xué)方程式—。D與乙二醇反應(yīng)產(chǎn)生聚酯的方程式—。

（3）寫出與D互為同分異構(gòu)體的含酯基的化合物的結(jié)構(gòu)簡式（2個(gè)）―o

CH2COOH

（4）寫出以乙烯為原料（其他原料任選）制取丁二酸（|）的合成路線。合成路線常用的表示方式為:

CH2COOH

反應(yīng)物c反應(yīng)物

反應(yīng)條件……反應(yīng)條件"

———?

常見有機(jī)物轉(zhuǎn)化應(yīng)用舉例

(1)

第5頁共67頁

催化劑HCI

4CH2-CH2i^^CH2=CH2^±CH3CH2C1

NaOH/

乙醇，NaOH/H2O

O2

濃硫酸,170件3cH2?%氤/3CHO^CHCOOH

L3

濃硫酸[△

CH,COOCH9CH,

(2)

NaOH/Q0rni00

l

CH2=CH2^-CH2-CH^CH2-CH2^H-C-(：-H—HO-Lt-OH

ClClOH?OH

濃硫酸1△

00

IIIIII

CH2-O-CHO-C-C-O-CH2CH2OH

CH2-O-C99I

&H04C-C-0-CH2CHr0iH

(3)

OH0

CH,MgBrI[0]II

CH3CHOh^ho*CH3—CH—CH3CH3—C—CH3

2濃硫酸△

催價(jià)劑Cl

-FCH2—CH^<-CH2=CH—CH3^^-CH2=CH—CH2CI

催化劑,△JHCI光照

3

CH3-CH—CH3

Cl

OH00

NaOH稀溶液III-H°

CH3CHO---------->CH^—CH—CH2—c—H-----------CH3—CH=CH—C—H

圃或演蝴一j

【變式3-1】聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下:

|聚氯乙烯

反應(yīng)①的化學(xué)方程式為，反應(yīng)類型為;反應(yīng)②的反應(yīng)類型為o

【變式3-2](2023上?江西宜春?高二江西省豐城中學(xué)?？计谀?E是合成某藥物的中間體，其一種合成路線

ABCDE

(1)A中官能團(tuán)的名稱是、o

第6頁共67頁

(2)A玲B的反應(yīng)條件和試劑是,反應(yīng)方程式為0

(3)D玲E的反應(yīng)類型是=

(4)寫出B-C的化學(xué)方程式o

(5)E的分子式為o

(6)B的環(huán)上一澳代物有種，二澳代物有種(不考慮立體異構(gòu))

【考向四】有機(jī)合成——合成路線設(shè)計(jì)

[g蒯密畫

【典例4】(2023?湖北武漢?華中師大一附中?？寄M預(yù)測(cè))在無水環(huán)境中，醛或酮可在H+的催化下與醇發(fā)

生反應(yīng)，其機(jī)理如下圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是

\oH

zOH

\+H\+c-H[\z

C=OC=OH/\+

//OR

H/、OR

半縮醛(不穩(wěn)定)

+

\oR

0Hz-H~\/OR

\Z2-H2O\++ROHc

/\+

C=OR^^OR

/、OR/H/'OR

縮醛(穩(wěn)定)

A.加入干燥劑或增加H+的濃度，可提高醛或酮的平衡轉(zhuǎn)化率

B.甲醛和聚乙烯醇發(fā)生上述反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物中可含有六元環(huán)結(jié)構(gòu)

C.總反應(yīng)的化學(xué)方程式為C=O+2ROH"+H2O

D.在有機(jī)合成中，將醛轉(zhuǎn)化為縮醛可保護(hù)醛基，縮醛再與水反應(yīng)可恢復(fù)醛基

有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的幾種常見類型

根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子在碳骨架和官能團(tuán)兩方面變化的特點(diǎn)，我們將合成路線的設(shè)計(jì)分為

(1)以熟悉官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化為主型

例如：請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以CH2=CHCH3為主要原料(無機(jī)試劑任選)制備CH3cH(OH)COOH的合成路線流程圖(須注

明反應(yīng)條件)。

cHNaOH/H,()O/Cu或Ag

CH,=CHCH'-^CH—CH------------->CH,—CH—CH,------------------?CH—C—CHO

I|2A3||2△3||

C1

ClOHOH0

H/NiCH

CH—C—COOH---CH；——

催化劑,△3

II△'OH

0

第7頁共67頁

（2）以分子碳骨架變化為主型

例如：請(qǐng)以苯甲醛和乙醇為原料設(shè)計(jì)苯乙酸乙酯（《^^HzCOOC也CH,）的合成路線流程圖（須注明反應(yīng)

條件）。

提示：R—Br+NaCN—?R—CN+NaBr

（3）陌生官能團(tuán)兼有碳骨架顯著變化型（多為考查的重點(diǎn)）

要注意模仿題干中的變化，找到相似點(diǎn),完成陌生官能團(tuán)及骨架的變化。例如:

CH=CHNO,CH,CH2N(),

Zn-H

A出入g

^^OCH3一-HCT

OHOH

BC

【變式4-1】對(duì)羥基苯甲醛是一種用途極廣的有機(jī)合成中間體。兩種主要工業(yè)合成路線如圖所示。

下列說法正確的是

A.苯酚和對(duì)羥基苯甲醇互為同系物

B.對(duì)羥基苯甲醇的一氯代物有4種（不考慮立體異構(gòu)）

C.對(duì)甲基苯酚的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的有4種（不包括其本身）

D.對(duì)羥基苯甲醛中所有原子共平面

【變式4-2］（2023上?天津河西）最理想的"原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)"是指反應(yīng)物的原子全部轉(zhuǎn)化為期望的最終產(chǎn)物

第8頁共67頁

的反應(yīng)。下列屬于最理想的"原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)”的是

A.用丙烯月青（CH2=CHCN）在酸性條件下水解制備丙烯酸的反應(yīng)

B.乙醇的催化氧化

C.用乙醛發(fā)生羥醛縮合制備2-丁烯醛的反應(yīng)

D.用環(huán)氧乙烷與水反應(yīng)制備乙二醇的反應(yīng)

【考向五】有機(jī)推斷——根據(jù)條件確定官能團(tuán)及反應(yīng)

【典例5】（2023W益無錫）下列每個(gè)選項(xiàng)的甲、乙兩個(gè)反應(yīng)中，屬于同一種反應(yīng)類型的是

甲乙

A澳乙烷水解制備乙醇乙烯水化制備乙醇

B乙烯使澳水褪色乙烯使KMnO,溶液褪色

甲苯與KMnO溶液反應(yīng)生成^j^COOH

C4甲苯燃燒

D苯與濃硝酸反應(yīng)制備硝基苯苯與氫氣反應(yīng)生成環(huán)己烷

A.AB.BC.CD.D

———一

1.根據(jù)反應(yīng)條件確定可能的官能團(tuán)及反應(yīng)

反應(yīng)條件可能的官能團(tuán)及反應(yīng)

①醇的消去（含有醇羥基）

濃硫酸/△

②酯化反應(yīng)（含有羥基或竣基）

①酯的水解（含有酯基）

稀硫酸/△

②二糖、多糖的水解

①鹵代垃的水解（含有一X）

NaOH溶液/△

②酯的水解（含有酯基）

NaOH醇溶液/△鹵代燃的消去（含有一X）

H2/催化齊U加成或還原含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、攜基

Ch/Cu、加熱醇羥基氧化[含有一CH（OH）—、—CH2OH]

Cl2(Br2)/Fe苯環(huán)上的取代反應(yīng)

第9頁共67頁

Cb（Br2）/光照烷煌或苯環(huán)上烷煌基的取代反應(yīng)

,圄圈闌陶一j

【變式5-1】用丙醛制聚丙烯的過程中發(fā)生的反應(yīng)類型為

①取代②消去③加聚④縮聚⑤氧化⑥還原

A.①④⑥B.⑤②③

C.②④⑤D.⑥②③

【變式5-2]（2023上?湖北?高三武漢二中校聯(lián)考）在有取代基的苯環(huán)上發(fā)生取代反應(yīng)，取代基有定位效應(yīng)，

煌基、羥基、鹵原子均為鄰對(duì)位定位基，定位效應(yīng)羥基強(qiáng)于鹵原子，硝基為間位定位基。若苯環(huán)上連有不

同定位效應(yīng)的取代基，則以鄰對(duì)位取代基為主。下列事實(shí)和定位效應(yīng)不相符合的是

A.與濃硝酸和濃硫酸的混合物在加熱作用下，生成

B.與溪水反應(yīng)生成

C.,需要先引入硝基，再引入碳溟鍵

D.苯與足量液漠在FeBj催化下直接合成

【考向六】有機(jī)推斷——根據(jù)性質(zhì)確定官能團(tuán)或物質(zhì)

【典例6】（2023上?黑龍江大慶?高三大慶實(shí)驗(yàn)中學(xué)?？计谀┪覈茖W(xué)家提出的聚集誘導(dǎo)發(fā)光機(jī)制己成為

研究熱點(diǎn)之一，一種具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光性能的物質(zhì)，其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法正確的是

COOH

第10頁共67頁

A.分子中C原子有sp，sd兩種雜化方式，N原子均為sp?雜化

B.分子中含有手性碳原子

C.該物質(zhì)可發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)

D.該物質(zhì)既有酸性又有堿性

根據(jù)反應(yīng)物性質(zhì)確定可能的官能團(tuán)或物質(zhì)

反應(yīng)物性質(zhì)可能的官能團(tuán)或物質(zhì)

與NaHCCh溶液反應(yīng)—COOH

與Na2c。3溶液反應(yīng)—COOH、酚羥基

與Na反應(yīng)—COOH、—OH

與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡—CHO

與新制Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)產(chǎn)生紅色沉淀—CHO

\/

使漠水褪色C=C、-CH——、—CHO

/\

加澳水產(chǎn)生白色沉淀、遇Fe3+發(fā)生顯色反應(yīng)酚羥基

'c=c/、一c三C—、一OH、一CHO、苯的

/\

使酸性KMnC）4溶液褪色

同系物（側(cè)鏈上與苯環(huán)相連的碳原子上有氫原

子）

A是醇（含有一CH2OH）或乙烯

【變式6-1］（2024?廣西?統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè)）10-羥基喜樹堿具有抗癌作用，其結(jié)構(gòu)簡式如圖。下列有關(guān)該化合

物的說法正確的是

A.有2種含氧官能團(tuán)B.可與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

C.可與NaHCOs溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2D.有2個(gè)手性碳原子

【變式6-2］（2023上?河北?高三石家莊一中實(shí)驗(yàn)學(xué)校校聯(lián)考期末）中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)的龔流柱教授課題組

第11頁共67頁

首次合成手性烯基衍生物（M）,結(jié)構(gòu)如圖所示。

HHClH

己知：1-氯丙烯有順、反異構(gòu)體，結(jié)構(gòu)簡式分別為、〉=〈。下列有關(guān)M的敘述正確

ClCH3HCH3

的是

A.M中含氧官能團(tuán)有3種B.M可被催化氧化生成醛基

C.M分子有順、反異構(gòu)體D.用鈉可以證明M中含羥基

【考向七】有機(jī)推斷——根據(jù)特征產(chǎn)物確定碳骨架和官能團(tuán)的位置

【典例7】（2023下?寧夏銀川）分子式為C4H8。3的有機(jī)物在一定條件下具有如下性質(zhì):

①在濃硫酸存在下，能與CH3cH2OH、CH3COOH反應(yīng)；

②在濃硫酸存在下，能脫水生成一種能使澳水褪色的物質(zhì)，該物質(zhì)只存在一種結(jié)構(gòu)；

③在濃硫酸存在下，能生成一種分子式為c4H6。2的五元環(huán)狀化合物。

則C4H8。3的結(jié)構(gòu)簡式為

A.HOCH2coOCH2cH3B.HOCH2CH2CH2COOH

C.CH3cH(OH)CH2coOHD.CH3cH2cH(OH)COOH

堀附醐籍

以特征產(chǎn)物為突破口推斷碳骨架和官能團(tuán)的位置

(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系

氧化成醛

分了中含有一CHJ）H

或竣酸

氧化成酮

醇分子中含有一CH—0H

①幽分子中含有—8—0H

(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“一OH”或“一X”的位置。

(3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳骨架。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說

明該有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到該有機(jī)物碳骨架的對(duì)稱性而

第12頁共67頁

快速解題。

（4）由加氫后的碳骨架可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。

（5）由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物中含羥基和竣基；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確

定一0H與一COOH的相對(duì)位置。

'圃就闌陵］

【變式7-1］（2023?安徽淮南?統(tǒng)考二模）重要的有機(jī)聚合物（N）的某種合成路線如圖所示（考慮順反異構(gòu)），下

列說法正確的是

A.醇類物質(zhì)L的分子中sp3雜化的原子數(shù)為4個(gè)

B.單體M的結(jié)構(gòu)簡式為

C.聚合物N難以降解

D.聚合物N中最多有4個(gè)碳原子共線

【變式7-2］（2023上?陜西西安）由乙快與甲醛合成1,3一丁二烯的路線如圖:

HCHOH轉(zhuǎn)化條件a

H—C=C—H-ACH?—C=C—CH.——2XACH=CH—CH=CH

Na液氨|_|Ni,高溫身壓22

OHOH

①②③

下列說法正確的是

A.X的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2cH=CHCH20H

B.反應(yīng)③的轉(zhuǎn)化條件a為NaOH醇溶液，加熱

C.1,3一丁二烯與等物質(zhì)的量的印2發(fā)生加成，所得產(chǎn)物可能有2種

D.①、②、③的反應(yīng)類型依次為取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)

【考向八】有機(jī)推斷——根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目

'園畫冏畫

【典例8】（2024?甘肅?模擬預(yù)測(cè)）多組分反應(yīng)可將多個(gè)原料分子一次性組合生成目標(biāo)分子。我國科學(xué)家利用

第13頁共67頁

多組分反應(yīng)合成了一種親水親脂分子車用于輸送藥物分子。下列說法正確的是

C17H35coOH

NH,

2多組分反應(yīng)

>—CHO------------------

CN-B-NC

A.該分子車含有四個(gè)肽鍵B.-G7H35是親水基團(tuán)

C.該分子車含酰胺官能團(tuán)D.該反應(yīng)原子利用率可達(dá)100%

想附［g籍

根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目

f2[Ag(NH)]+

322Ag

(1)—CHOI

2Cu(OH)

2CUO

△2

(2)2—OH(醇、酚、竣酸)三*抵

，

(3)2—COOH^^CO2,—COOH^SCO2

BrBr

——

——BrBr

\/消去

ccc-c2Br,II

c—C-

——

z\———c—c—

HHHHII

BrBr

flH

(5)RCH2OH^>CH3COOCH2R

(Mr+42)

一..?

【變式8-1］（2023上?河北?高三石家莊一中實(shí)驗(yàn)學(xué)校校聯(lián)考期末）中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)的龔流柱教授課題組

首次合成手性烯基衍生物（M）,結(jié)構(gòu)如圖所示。

HHClH

已知：1-氯丙烯有順、反異構(gòu)體，結(jié)構(gòu)簡式分別為〉=<〉=〈o下列有關(guān)M的敘述正確

HCH

ClCH33

的是

A.M中含氧官能團(tuán)有3種B.M可被催化氧化生成醛基

第14頁共67頁

c.M分子有順、反異構(gòu)體D.用鈉可以證明M中含羥基

【變式8-2］（2024上?遼寧?高三校聯(lián)考期末）多西環(huán)素屬于四環(huán)素類抗生素，對(duì)立克次體、衣原體、支原

體及原蟲等均有抑制作用。其結(jié)構(gòu)如圖，下列說法錯(cuò)誤的是

A.分子式為C22H24M。8

B.分子中有5個(gè)手性碳原子

C.分子中含有三種含氧官能團(tuán)

D.能發(fā)生氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、水解反應(yīng)、酯化反應(yīng)

【考向九】有機(jī)推斷——根據(jù)新信息類推

'HHKW

【典例9】（2023?全國?高三專題練習(xí)）維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、營

養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中明生育酚（化合物E）含量最高，生理活性也最高。

下面是化合物E的一種合成路線，其中部分反應(yīng)略去。

已知以下信息:

第15頁共67頁

回答下列問題:

反應(yīng)物C含有三個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)簡式為

高考常見的新信息反應(yīng)總結(jié)

(1)丙烯a-H被取代的反應(yīng)：CH3—CH=CH2+Ch^^Cl—CH2—CH=CH2+HC1o

(2)共轉(zhuǎn)二烯煌的1,4-加成反應(yīng)：

CH,—CH=CH—CH,

@CH=CH—CH=CH+Br—?|'|-；

222BrBr

(3)烯煌被。3氧化：R—CH=CH2">RYHO+HCH。。

(4)苯環(huán)側(cè)鏈的煌基被酸性KMnCU溶液氧化：

(6)醛、酮的加成反應(yīng)(加長碳鏈，一CN水解得一COOH)：

OH

?CHCHO+HCN--CHCH—CN；

0OH

——

II催化劑

@CHCCH,+HCN----------

-C—|

里

第16頁共67頁

OH

③催化劑I(作用：制備胺)；

CH3CHO+NH3---------->-CH3—CH—NH,

OH

④催化劑?(作用：制半縮醛)。

CH3CH()+CH,OH--------->CH3—CH—OCH,

0R,OHR,R,

III催化劑|I-H,0

(7)羥醛縮合：R—CH+H—C—CHO----->R—CH—C—CHO———>RCH=CCHO?

II

HH

(8)醛或酮與格氏試劑(R/MgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇：

K，R，

,I水解I

R-C=0+RMgX?R—C—OMgX>R—C—0H

HHHO

(9)竣酸分子中的a-H被取代的反應(yīng)：

催化劑

RCH,COOH+C1,----------?RCHCOOH+HC1

I

Clo

(10)裝酸用LiAlH4還原時(shí)，可生成相應(yīng)的醇：RCOOH^^RCH2OH?

(11)酯交換反應(yīng)(酯的醇解)：R1COOR2+R3OH-R1COOR3+R20H

【變式9-1］（2023上?寧夏石嘴山）鹵代煌與金屬鎂在無水乙醛中反應(yīng)，可得格氏試劑RMgX,它可與醛、

R

——

水解

酮等談基化合物加成，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇:c—OH/

—C=0+RMgX—

OH

現(xiàn)欲合成CHL卜H

中：R表示煌基，X表示鹵原子。這是某些復(fù)雜醇的合成方法之一,（已知:

CH,

酮是兩個(gè)煌基與瘦基相連的有機(jī)物，最簡單的酮是丙酮：S）,可選用的醛或酮與格氏試劑是

H3c—C—CH3

CH3

A.HCHO與|B.CH3cH2cH0與CH3cH2MgX

CH3cH2cHMgX

0

與

C.CH3CHO與CH3cH2MgXD.IICH3cH2MgX

H3C—c—CH3

【變式9-2］可降解聚合物P的合成路線如下

第17頁共67頁

CHICHJOOCCHJ

AIMh.HN6r~~|gjfe定條件D

C3H1Q濃H】SO‘.△L..濃H,SQp△LSj

NH、

OOHNHNH

2+2

IIHCNINH3HO/H

已知:i—C—H-------?一C—CN—C—CN-=2?—c—COOH

II

HHH

oo

"ci—c—C1+2ROH催化RO-C—OR+2HC1（R為炫基）

試寫出G和聚合物P的結(jié)構(gòu)簡式是

02高考練場

圃蜃潮閾^

L（2023?全國卷）下列反應(yīng)得到相同的產(chǎn)物，相關(guān)敘述錯(cuò)誤的是

'/OHIH+P-（,OH中夕?

①~《+HO-----?—<②—《+--?—《

OO