沉淀滴定和重量分析

第八章 沉淀滴定法和重量分析法習(xí)題答案（p145）3. 說明以下測定中，分析結(jié)果偏高還是偏低，還是沒有影響？為什么？（1）在pH4或pH11時，以鉻酸鉀指示劑法測定Cl。（2）采用鐵銨礬指示劑法測定Cl或Br，未加硝基苯。（3）吸附指示劑法測定Cl，選曙紅為指示劑。（4）用鉻酸鉀指示劑法測定NaCl、Na2SO4混合溶液中的NaCl。解：（1）結(jié)果偏高。因為pH=4時，CrO42-與H+結(jié)合成HCrO4-，使CrO42-降低，Ag2CrO4磚紅色沉淀出現(xiàn)過遲；pH=11時，Ag+將形成Ag2O沉淀，消耗過多AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液，使終點延遲。（2）采用鐵銨礬指示劑法測定Cl，未加硝基苯，結(jié)果偏低。因為AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，未加硝基苯，已形成的AgCl沉淀部分會轉(zhuǎn)化成AgSCN沉淀，無疑多消耗了NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液。采用鐵銨礬指示劑法測定Br-，未加硝基苯，對結(jié)果無影響。不存在沉淀轉(zhuǎn)化問題。（3）結(jié)果偏低。因鹵化銀膠體顆粒對曙紅的吸附力大于Cl-，使終點提前。（4）結(jié)果偏高。因Ag+會與SO42-形成溶解度較小的Ag2SO4沉淀，消耗過多AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液，使終點延遲。12. 解：在NaCl標(biāo)定AgNO3的返滴定中： 即（1）而 （2）代入（1）中解得：結(jié)果代入（2）得： 13. 解：由 則 而 在體積為200 mL溶液中剩余的Br克數(shù)為： 14. 解：根據(jù)BaBr2和LiCl同時與AgNO3參加滴定反應(yīng)： 由 （1）即 （2）而 （3）由（2）、（3）解得：，15. 解： 由 而 代入（1）式得： 即 得：16. 解：同理 實際上氯乙醇在返滴定中真正消耗的AgNO3體積為9.9 mL，則 17. 解：稱量形 被測組分 F(1) Al2O3 Al (2) BaSO4 (NH4)2Fe(SO4)26H2O (3) Fe2O3 Fe3O4 (4) BaSO4 SO3, S (5) PbCrO4 Cr2O3 (6) (NH4)3PO412MoO3 Ca3(PO4)2，P2O5 18. 解：由 ，則19解：（1）在0.1 mol/L HNO3溶液中，H+0.1 mol/L（在純水中：）（2）S = SO42- = Ba2+ + BaYlog KBaY = log KBaY - log a Y(H) = 7.86 - 0.45 = 7.41由于BaY的KBaY較大，且BaSO4溶解度較大，與Ba2+配位的EDTA的量不能忽略不計，即 Y = 0.020 - S由 Ba2+SO42-KSP而 aBa(Y) = 1 + KBaY Y = 1 + KBaY (0.020 - S) 帶入下式，得：解之 S = 6.2310-3 mol/L20解：（1）pH=3.0時，lgKCaY= lgKCaY - lgaY(H)=10.69-10.63=0.06由于酸效應(yīng)的影響EDTA幾乎不能與Ca2+反應(yīng)，故可以不考慮EDTA配位效應(yīng)的影響。（2） 故在上述溶液中有CaF2沉淀生成。22. 解：根據(jù) 為使被測組分沉淀完全，一般要加入過量20%50%。若加入過量50%的沉淀劑，應(yīng)加入H2SO4的體積為：3 + ( 1 + 50% ) = 4.5 mL CaC2O4 Ca2+ + C2O42-23. 解：KSP=Ca2+C2O42- 溶解損失量為：5005.6910-4128.10=36.4 mg24. 解：補(bǔ)充題：1. 下列試樣NH4Cl、BaCl2、KSCN、Na2CO3NaCl、NaBr、KI，如果用銀量法測定其含量，用何種指示劑確定終點的方法為佳？解：NH4Cl采用鐵銨礬指示劑（加入硝基苯）或吸附指示劑（熒光黃），因K2CrO4指示劑要在近中性或弱堿性下使用，易形成銀氨絡(luò)合物。BaCl2 采用鐵銨礬指示劑（加入硝基苯）或吸附指示劑（熒光黃），不能用K2CrO4指示劑，因Ba2+與CrO42-生成沉淀。KSCN采用鐵銨礬指示劑或吸附指示劑（曙紅），不能用K2CrO4指示劑，因AgSCN吸附SCN-，終點變化不明顯。含Na2CO3的NaCl采用鐵銨礬指示劑（硝酸酸性中），不能用K2CrO4指示劑和吸附指示劑，因近中性時CO32+與Ag+生成Ag2CO3沉淀。NaBr采用K2CrO4指示劑或鐵銨礬指示劑或吸附指