實驗七__二苯甲醇的制備.doc

_實驗七 二苯甲醇的制備一、實驗原理、方法、注意事項1、原理（一）鋅粉還原（二）硼氫化鈉還原該反應(yīng)副反應(yīng)較多，在氫氧根和乙氧負離子的親核作用下，能夠生成PhC(OH)2Ph和Ph2C(OH)OC2H5；也可能發(fā)生苯環(huán)上的親核取代反應(yīng)生成酚和芳醚。二苯酮可以通過多種還原劑還原，得到二苯甲醇。在堿性溶液中用鋅粉還原，是制備二苯甲醇的常用方法，適用于中等規(guī)模的實驗室制備；對于少量合成，硼氫化鈉是更理想的試劑。硼氫化鈉是一個選擇性地將醛酮還原為相應(yīng)醇的負氫試劑，它操作方便，反應(yīng)可在醇溶液中進行，1 mol硼氫化鈉理論上能還原4 mol醛酮。2、實驗方法 圖15 用帶電動攪拌裝置的回流裝置進行實驗3、注意事項（1）采用硼氫化鈉還原法，實驗開始前應(yīng)干燥儀器。（2）可用硼氫化鈉或氫化鋰鋁負氫還原劑還原，也可用其它一些還原劑，如過渡金屬催化氫化，乙硼烷還原，醇鋁還原等。二、實驗二苯甲醇的制備（一）實驗?zāi)康?、掌握酮還原制備醇的方法和機理。2、熟悉回流、重結(jié)晶等的基本操作。（二）藥品和儀器主要藥品：二苯酮、鋅粉、氫氧化鈉、95%乙醇、濃鹽酸、6090 C石油醚；主要儀器：三口燒瓶 溫度計 球冷凝管 攪拌器等（三）實驗原理（參見本節(jié)一、1、）（四）實驗步驟1、鋅粉還原法 （1）在裝有冷凝管的100 mL的三頸瓶中見圖15，依次加入3.0 g (0.076 mol) NaOH、2.79 g (15.3 mmol) C6H5COC6H5 (diphenyl ketone, m.p. 48.5 C, b.p. 305.4 C/760 mmHg)、3.0 g (0.046 mol) Zn粉和30 mL 95 %的乙醇。（2）充分振搖（電動攪拌），反應(yīng)微微放熱，約30 min后，在80 C的水浴上加熱攪拌2 h，使反應(yīng)完全（多數(shù)情況下，在加熱40分鐘左右體系開始變成棕黃色或棕色）。（3）冷卻，減壓抽濾，固體用少量乙醇洗滌。濾液倒入150 mL事先用冰水浴冷卻的水中，搖蕩混勻后用濃鹽酸小心酸化（5 mL），使溶液的PH值為56，減壓抽濾見圖16析出固體。粗產(chǎn)物在空氣中晾干。圖16 減壓抽濾裝置（4）晾干后的粗產(chǎn)物用適量石油醚（6090 C，根據(jù)制備的粗產(chǎn)物的量來定）重結(jié)晶，干燥，得二苯基甲醇（無色針狀晶體，m.p. 69 C）。鑒于實驗過程中，二苯甲醇很難溶于石油醚，改用石油醚：無水乙醇=3：1的混合溶液進行重結(jié)晶。2、硼氫化鈉還原法（1）在裝有回流冷凝管的100 mL的圓底燒瓶中，加入3.66 g (20.08 mmol) 二苯酮和16 mL甲醇，搖動使其溶解。（2）迅速稱取0.46 g (12.2 mmol) 硼氫化鈉加入瓶中，搖動使其溶解。反應(yīng)物自然升溫至沸，然后室溫下放置20 min，并不時振蕩。（3）加入6 mL水，在水浴上加熱至沸，保持5 min。冷卻，析出結(jié)晶。抽濾，粗品干燥后用石油醚（沸程6090 C，每克粗品約需3 mL石油醚）重結(jié)晶。（五）注意事項 硼氫化鈉或氫化鋰鋁負氫還原劑是比（Zn+ROH）強的還原劑，在操作上，前者形成了均相溶液，不用過濾；后者仍有部分金屬鋅還原劑未溶解，需要過濾除掉。另外，后者在堿性條件下進行，需要用酸中和才能析出產(chǎn)物結(jié)晶。（六）思考題1、用硼氫化鈉還原，反應(yīng)后加水并加熱至沸的目的是什么?2、鋅粉還原法中，為什么要電動攪拌? 為什么要用水浴加熱?溫度為什么要控制在80 C，高