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專(zhuān)題九電解質(zhì)溶液 1 了解電解質(zhì)的概念 了解強(qiáng) 弱電解質(zhì)的概念 2 了解電解質(zhì)在水溶液中的電離 以及電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性 3 了解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡 4 了解水的電離及離子積常數(shù) 5 了解溶液pH的定義 認(rèn)識(shí)溶液的酸堿性 溶液中c H 和c OH pH三者之間的關(guān)系 并能進(jìn)行簡(jiǎn)單計(jì)算 了解測(cè)定溶液pH的方法 了解中和滴定的原理和方法 6 了解鹽類(lèi)水解的原理 影響鹽類(lèi)水解的主要因素以及鹽類(lèi)水解的應(yīng)用 7 了解難溶電解質(zhì)的溶解平衡以及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì) 考點(diǎn)一溶液的酸堿性及pH 考點(diǎn)二溶液中的 三大平衡 考點(diǎn)三溶液中的 三大常數(shù) 考點(diǎn)四溶液中 粒子 濃度的變化 考點(diǎn)五酸堿中和滴定及 遷移 應(yīng)用 1 一個(gè)基本不變相同溫度下 不論是純水還是稀溶液 水的離子積常數(shù)不變 應(yīng)用這一原則時(shí)需要注意兩個(gè)條件 水溶液必須是稀溶液 溫度必須相同 2 兩個(gè)判斷標(biāo)準(zhǔn) 1 任何溫度c H c OH 酸性 c H c OH 中性 c H 7 堿性 pH 7 中性 pH 7 酸性 3 三種測(cè)量方法 1 pH試紙用pH試紙測(cè)定溶液的pH 精確到整數(shù)且只能在1 14范圍內(nèi) 其使用方法為 注意 pH試紙不能預(yù)先潤(rùn)濕 但潤(rùn)濕之后不一定產(chǎn)生誤差 pH試紙不能測(cè)定氯水的pH 取一小塊試紙放在干凈的玻璃片或表面皿上 用玻璃棒蘸取液體 點(diǎn)在試紙中部 待試紙變色后 與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)比 讀出pH 2 pH計(jì)pH計(jì)能精確測(cè)定溶液的pH 可精確到0 1 3 酸堿指示劑酸堿指示劑能粗略測(cè)定溶液的pH范圍 常見(jiàn)酸堿指示劑的變色范圍如下表所示 4 四條判斷規(guī)律 1 正鹽溶液強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽顯 強(qiáng)酸弱堿鹽 如NH4Cl 顯 強(qiáng)堿弱酸鹽 如CH3COONa 顯 2 酸式鹽溶液NaHSO4顯酸性 NaHSO4 Na H SO NaHSO3 NaHC2O4 NaH2PO4水溶液顯酸性 酸式根電離程度大于水解程度 NaHCO3 NaHS Na2HPO4水溶液顯堿性 酸式根水解程度大于電離程度 中性 酸性 堿性 特別提醒因?yàn)闈舛认嗤腃H3COO 與NH的水解程度相同 所以CH3COONH4溶液顯中性 而NH4HCO3溶液略顯堿性 3 弱酸 或弱堿 及其鹽1 1混合溶液 1 1的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性 1 1的NH3 H2O和NH4Cl混合溶液呈堿性 對(duì)于等濃度的CH3COOH與CH3COO CH3COOH的電離程度大于CH3COO 的水解程度 4 酸堿pH之和等于14等體積混合溶液pH和等于14的意義 酸溶液中的氫離子濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度 已知酸 堿溶液的pH之和為14 則等體積混合時(shí) 已知酸 堿溶液的pH之和為14 若混合后溶液的pH為7 溶液呈中性 則 強(qiáng)酸 強(qiáng)堿等體積混合后溶液酸 堿性的判斷 1 正誤判斷 正確的劃 錯(cuò)誤的劃 1 室溫下 pH 3的CH3COOH溶液與pH 11的NaOH溶液等體積混合 溶液pH 7 2015 江蘇 11B 2 25 時(shí) 等體積 等濃度的硝酸與氨水混合后 溶液pH 7 2015 重慶理綜 3B 題組集訓(xùn) 題組一走出溶液稀釋與混合的誤區(qū) 3 常溫下pH為2的鹽酸與等體積pH 12的氨水混合后所得溶液呈酸性 2012 廣東理綜 23B 4 常溫下pH為2的鹽酸由H2O電離出的c H 1 0 10 12mol L 1 2012 廣東理綜 23C 5 同濃度 同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后 溶液的pH 7 2012 天津理綜 5A 誤區(qū)一 不能正確理解酸 堿的無(wú)限稀釋規(guī)律常溫下任何酸或堿溶液無(wú)限稀釋時(shí) 溶液的pH都不可能大于7或小于7 只能接近7 誤區(qū)二 不能正確理解弱酸 弱堿的稀釋規(guī)律 誤區(qū)三 不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律pH n n7 題組二一強(qiáng)一弱比較的圖像分析2 1 相同體積 相同濃度的HCl a 和CH3COOH b 按要求畫(huà)出圖像 分別與足量的鋅粉發(fā)生反應(yīng) 產(chǎn)生H2的體積V H2 隨時(shí)間 t 的變化圖像 產(chǎn)生H2的速率v H2 隨時(shí)間 t 的變化圖像 溶液的pH隨時(shí)間 t 的變化圖像 答案 2 若把HCl a CH3COOH b 均改成相同體積 相同pH 則 的圖像又怎樣 答案 3 2015 全國(guó)卷 13 濃度均為0 10mol L 1 體積均為V0的MOH和ROH溶液 分別加水稀釋至體積V pH隨lg的變化如圖所示 下列敘述錯(cuò)誤的是 A MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性B ROH的電離程度 b點(diǎn)大于a點(diǎn)C 若兩溶液無(wú)限稀釋 則它們的c OH 相等 解析A項(xiàng) 0 10mol L 1的MOH和ROH 前者pH 13 后者pH小于13 說(shuō)明前者是強(qiáng)堿 后者是弱堿 正確 B項(xiàng) ROH是弱堿 加水稀釋 促進(jìn)電離 b點(diǎn)電離程度大于a點(diǎn) 正確 C項(xiàng) 兩堿溶液無(wú)限稀釋 溶液近似呈中性 c OH 相等 正確 答案D 圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律1 相同體積 相同濃度的鹽酸 醋酸 1 加水稀釋相同的倍數(shù) 醋酸的pH大 2 加水稀釋到相同的pH 鹽酸加入的水多 2 相同體積 相同pH值的鹽酸 醋酸 1 加水稀釋相同的倍數(shù) 鹽酸的pH大 2 加水稀釋到相同的pH 醋酸加入的水多 題組三理解換算關(guān)系 突破pH的計(jì)算4 2015 海南 11 下列曲線(xiàn)中 可以描述乙酸 甲 Ka 1 8 10 5 和一氯乙酸 乙 Ka 1 4 10 3 在水中的電離度與濃度關(guān)系的是 解析根據(jù)甲 乙的電離平衡常數(shù)得 這兩種物質(zhì)都是弱電解質(zhì) 在溫度不變 濃度相等時(shí) 電離程度CH3COOH CH2ClCOOH 可以排除A C 當(dāng)濃度增大時(shí) 弱電解質(zhì)的電離程度減小 排除D選項(xiàng) 故B項(xiàng)正確 答案B 5 已知水在25 和95 時(shí) 其電離平衡曲線(xiàn)如圖所示 1 則25 時(shí)水的電離平衡曲線(xiàn)應(yīng)為 填 A 或 B 請(qǐng)說(shuō)明理由 解析溫度升高 促進(jìn)水的電離 水的離子積也增大 水中氫離子濃度 氫氧根離子濃度都增大 水的pH減小 但溶液仍然呈中性 因此結(jié)合圖像中A B曲線(xiàn)變化情況及氫離子濃度 氫氧根離子濃度可以判斷 25 時(shí)水的電離平衡曲線(xiàn)應(yīng)為A 理由為水的電離是吸熱過(guò)程 升高溫度 水的電離程度增大 答案A水的電離是吸熱過(guò)程 溫度較低時(shí) 電離程度較小 c H c OH 均較小 2 25 時(shí) 將pH 9的NaOH溶液與pH 4的H2SO4溶液混合 若所得混合溶液的pH 7 則pH 9的NaOH溶液與pH 4的H2SO4溶液的體積之比為 解析25 時(shí) 所得混合溶液的pH 7 溶液呈中性 即n OH n H 則V NaOH 10 5mol L 1 V H2SO4 10 4mol L 1 得V NaOH V H2SO4 10 1 10 1 3 95 時(shí) 若100體積pH1 a的某強(qiáng)酸溶液與1體積pH2 b的某強(qiáng)堿溶液混合后溶液呈中性 則混合前 該強(qiáng)酸的pH1與強(qiáng)堿的pH2之間應(yīng)滿(mǎn)足的關(guān)系是 解析要注意95 時(shí) 水的離子積為1 10 12 即c H c OH 1 10 12 則等體積強(qiáng)酸 強(qiáng)堿反應(yīng)至中性時(shí) 有pH 酸 pH 堿 12 根據(jù)95 時(shí)混合后溶液呈中性 pH2 b的某強(qiáng)堿溶液中c OH 10b 12 由100 10 a 1 10b 12 可得10 a 2 10b 12 得a b 14或pH1 pH2 14 a b 14 或pH1 pH2 14 6 在T 時(shí) Ba OH 2的稀溶液中c H 10 amol L 1 c OH 10 bmol L 1 已知a b 12 向該溶液中逐滴加入pH 4的鹽酸 測(cè)得混合溶液的部分pH如表所示 假設(shè)溶液混合前后的體積變化可忽略不計(jì) 則下列說(shuō)法不正確的是 A a 8B b 4C c 9D d 6解析本題考查了pH的綜合計(jì)算和從表中獲取關(guān)鍵信息的能力 Ba OH 2溶液的pH 8 即a 8 再根據(jù)a b 12 則b 4 c OH 10 4mol L 1 Ba OH 2溶液中氫氧根離子的濃度與鹽酸的濃度相等 該溫度下Kw 10 12 當(dāng)加入22 00mL鹽酸時(shí)恰好中和 溶液的pH 6 即d 6 當(dāng)加入18 00mL鹽酸時(shí) 氫氧化鋇過(guò)量 c OH 10 4 22 00 10 4 18 00 22 00 18 00 mol L 1 10 5mol L 1 所以此時(shí)c H 10 7mol L 1 pH 7 故c 7 答案C 溶液pH計(jì)算的一般思維模型 電離平衡 水解平衡 沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡 這三種平衡都遵循勒夏特列原理 當(dāng)只改變體系的一個(gè)條件時(shí) 平衡向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng) 1 對(duì)比 四個(gè) 表格 正確理解影響因素 1 外界條件對(duì)醋酸電離平衡的影響CH3COOH CH3COO H H 0 2 外界條件對(duì)水的電離平衡的影響H2O H OH H 0 3 外界條件對(duì)FeCl3溶液水解平衡的影響Fe3 3H2O Fe OH 3 3H H 0 4 外界條件對(duì)AgCl溶解平衡的影響AgCl s Ag aq Cl aq H 0 增大 增大 不變 不變 減小 不變 2 在pH 5的酸性溶液中 c H 水 mol L 1 3 常溫下純水的pH 7 升溫到80 純水的pH 7 其原因是 4 相同濃度的 NH4 2Fe SO4 2溶液與 NH4 2SO4溶液相比 c NH 大 填 前者 或 后者 10 5或10 9 常溫下 純水中c H 10 7mol L 1 升溫 促進(jìn)水的電離 致使c H 10 7mol L 1 所以pH 7 前者 增大 增大 不變 不變 減小 6 某溫度下 pH值相同的鹽酸和氯化銨溶液分別稀釋 平衡pH值隨溶液體積變化的曲線(xiàn)如下圖所示 據(jù)圖回答下列問(wèn)題 為 稀釋時(shí)pH變化曲線(xiàn) 水的電離程度a點(diǎn) c點(diǎn) 填 或 下同 b點(diǎn) c點(diǎn) a點(diǎn)時(shí) 等體積的兩溶液與NaOH反應(yīng) 消耗NaOH的量 多 NH4Cl溶液 NH4Cl 7 正誤判斷 正確的劃 錯(cuò)誤的劃 洗滌沉淀時(shí) 洗滌次數(shù)越多越好 為減少洗滌過(guò)程中固體的損耗 最好選用稀H2SO4代替H2O來(lái)洗滌BaSO4沉淀 可以通過(guò)比較溶度積 Ksp 與非平衡狀態(tài)下溶液中有關(guān)離子濃度的乘積 離子積Qc的相對(duì)大小 判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀生成或溶解的情況 Ksp越小 其溶解度越小 Ksp大的容易向Ksp小的轉(zhuǎn)化 但Ksp小的不能向Ksp大的轉(zhuǎn)化 8 已知25 時(shí) Ksp FeS 6 3 10 18 Ksp CdS 3 6 10 29 能否用FeS處理含Cd2 的廢水 請(qǐng)根據(jù)沉淀溶解平衡的原理解釋 用必要的文字和離子方程式說(shuō)明 答案能 CdS比FeS更難溶 可發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化Cd2 aq FeS s CdS s Fe2 aq 題組集訓(xùn) 題組一影響弱電解質(zhì)電離平衡因素的多角度分析 解析根據(jù)加入物質(zhì)的性質(zhì)判斷平衡移動(dòng)方向 進(jìn)一步判斷各選項(xiàng)結(jié)論是否正確 A項(xiàng)加入金屬鈉后 鈉和水反應(yīng)生成氫氧化鈉 使平衡 左移 平衡 右移 移動(dòng)的結(jié)果是c SO 增大 可以利用極端分析法判斷 如果金屬鈉適量 充分反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)可以是亞硫酸鈉 此時(shí)c HSO 很小 所以A項(xiàng)錯(cuò)誤 答案C 2 2015 海南 16 1 氨是合成硝酸 銨鹽和氮肥的基本原料 回答下列問(wèn)題 氨的水溶液顯弱堿性 其原因?yàn)?用離子方程式表示 0 1mol L 1的氨水中加入少量NH4Cl固體 溶液的pH 填 升高 或 降低 若加入少量明礬 溶液中NH的濃度 填 增大 或 減小 降低 增大 酸 堿 鹽對(duì)水的電離的影響 酸和堿抑制水的電離 強(qiáng)酸弱堿鹽和強(qiáng)堿弱酸鹽促進(jìn)水的電離 強(qiáng)酸弱堿鹽和堿溶液中由水電離的c H 或c OH 取決于溶液中的c H 強(qiáng)堿弱酸鹽和酸溶液中由水電離出的c H 或c OH 取決于溶液中的c OH 但應(yīng)關(guān)注酸式鹽的特殊性 如硫酸氫鈉完全電離 會(huì)抑制水的電離 碳酸氫鈉以水解為主 呈堿性 促進(jìn)水的電離 題組二多角度攻克鹽類(lèi)水解問(wèn)題3 正誤判斷 正確的劃 錯(cuò)誤的劃 1 將NH4Cl溶液蒸干制備N(xiāo)H4Cl固體 2014 福建理綜 8B 2 CH3COONa溶液中滴加少量濃鹽酸后c CH3COO 增大 2014 重慶理綜 3B 3 用熱的純堿溶液洗去油污 是因?yàn)镹a2CO3可直接與油污反應(yīng) 2014 新課標(biāo)全國(guó)卷 8A 4 施肥時(shí) 草木灰 有效成分為K2CO3 不能與NH4Cl混合使用 是因?yàn)镵2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會(huì)降低肥效 2014 新課標(biāo)全國(guó)卷 8C 5 加熱0 1mol L 1Na2CO3溶液 CO的水解程度和溶液的pH均增大 2014 江蘇 11C 6 用蒸餾水潤(rùn)濕的試紙測(cè)溶液的pH 一定會(huì)使結(jié)果偏低 2014 大綱全國(guó)卷 6D 7 NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性 兩溶液中水的電離程度相同 2013 天津理綜 5D 8 向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液 有沉淀和氣體生成 2013 重慶理綜 2C 9 25 時(shí) 用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液至pH 7 V醋酸 VNaOH 2013 重慶理綜 2B 4 2015 天津理綜 5 室溫下 將0 05molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液 向溶液中加入下列物質(zhì) 有關(guān)結(jié)論正確的是 C項(xiàng) 加入50mLH2O CO的水解平衡正向移動(dòng) 但c OH 減小 溶液中的OH 全部來(lái)源于水的電離 由于水電離出的H OH 濃度相等 故由水電離出的c H c OH 減小 錯(cuò)誤 D項(xiàng) 加入的0 1molNaHSO4固體與0 05molNa2CO3恰好反應(yīng)生成0 1molNa2SO4 溶液呈中性 故溶液pH減小 加入NaHSO4 引入Na 所以c Na 增大 錯(cuò)誤 答案B 1 鹽類(lèi)水解易受溫度 濃度 溶液的酸堿性等因素的影響 以氯化鐵水解為例 當(dāng)改變條件如升溫 通入HCl氣體 加水 加鐵粉 加碳酸氫鈉等時(shí) 學(xué)生應(yīng)從移動(dòng)方向 pH的變化 水解程度 現(xiàn)象等方面去歸納總結(jié) 加以分析掌握 2 多元弱酸的酸式鹽問(wèn)題 酸式鹽一般既存在水解 又存在電離 如果酸式鹽的電離程度大于其水解程度 溶液顯酸性 如NaHSO3溶液 如果酸式鹽的水解程度大于其電離程度 則溶液顯堿性 如NaHCO3溶液 題組三正確理解外界因素對(duì)難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的影響5 正誤判斷 正確的劃 錯(cuò)誤的劃 1 0 1molAgCl和0 1molAgI混合后加入水中 所得溶液c Cl c I 2015 重慶理綜 3D 2 向AgCl懸濁液中加入NaI溶液時(shí)出現(xiàn)黃色沉淀 則Ksp AgCl Ksp AgI 2015 山東理綜 11A 3 Mg OH 2固體在溶液中存在平衡 Mg OH 2 s Mg2 aq 2OH aq 該固體可溶于NH4Cl溶液 2015 天津理綜 3D 4 將0 1mol L 1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生 再滴加0 1mol L 1CuSO4溶液 若先有白色沉淀生成 后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀 則Cu OH 2的溶度積比Mg OH 2的小 2015 全國(guó)卷 10D 5 驗(yàn)證Fe OH 3的溶解度小于Mg OH 2 可以將FeCl3溶液加入Mg OH 2懸濁液中 振蕩 可觀(guān)察到沉淀由白色變?yōu)榧t褐色 2014 四川理綜 4D 6 溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化 所以ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀 2014 安徽理綜 12D 6 2013 北京理綜 10 實(shí)驗(yàn) 0 1mol L 1AgNO3溶液和0 1mol L 1NaCl溶液等體積混合得到濁液a 過(guò)濾得到濾液b和白色沉淀c 向?yàn)V液b中滴加0 1mol L 1KI溶液 出現(xiàn)渾濁 向沉淀c中滴加0 1mol L 1KI溶液 沉淀變?yōu)辄S色 下列分析不正確的是 A 濁液a中存在沉淀溶解平衡 AgCl s Ag aq Cl aq B 濾液b中不含有Ag C 中顏色變化說(shuō)明AgCl轉(zhuǎn)化為AgID 實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCl更難溶 解析A項(xiàng) 在濁液a中 存在A(yíng)gCl的沉淀溶解平衡 正確 B項(xiàng) 在濾液b中 仍含有少量Ag 故在b中生成了AgI沉淀 錯(cuò)誤 由于A(yíng)gI比AgCl更難溶解 向c中加入0 1mol L 1KI溶液 能發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng) 生成黃色的AgI C項(xiàng)和D項(xiàng)都正確 答案B 1 沉淀溶解平衡與化學(xué)平衡 電離平衡一樣 具有動(dòng)態(tài)平衡的特征 平衡時(shí)溶液中各離子濃度保持恒定 平衡只受溫度的影響 與濃度無(wú)關(guān) 2 溶度積 Ksp 的大小只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溶液的溫度有關(guān) 相同類(lèi)型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小 溶解度越小 越難溶 電離平衡常數(shù) 水的離子積常數(shù) 溶度積常數(shù)是溶液中的三大常數(shù) 它們均只與溫度有關(guān) 電離平衡常數(shù)和水的離子積常數(shù)隨著溫度的升高而增大 因?yàn)槿蹼娊赓|(zhì)的電離和水的電離均為吸熱反應(yīng) 有關(guān)常數(shù)的計(jì)算 要緊緊圍繞它們只與溫度有關(guān) 而不隨其離子濃度的變化而變化來(lái)進(jìn)行 1 CH3COONa CH3COOH溶液中 Ka Kh Kw的關(guān)系是Kw Ka Kh 2 M OH n懸濁液中Ksp Kw pH間關(guān)系 題組集訓(xùn) 題組一水的離子積常數(shù)及應(yīng)用 1 2015 廣東理綜 11 一定溫度下 水溶液中H 和OH 的濃度變化曲線(xiàn)如圖 下列說(shuō)法正確的是 A 升高溫度 可能引起由c向b的變化B 該溫度下 水的離子積常數(shù)為1 0 10 13C 該溫度下 加入FeCl3可能引起由b向a的變化D 該溫度下 稀釋溶液可能引起由c向d的變化解析A項(xiàng) 升高溫度 促進(jìn)水的電離平衡 則c H 和c OH 都同等程度地變大 若由c向b變化 則c H 增大 c OH 將變小 錯(cuò)誤 B項(xiàng) 根據(jù)b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的c H 和c OH 都為1 0 10 7mol L 1 所以該溫度下 水的離子積常數(shù)Kw 1 0 10 7 1 0 10 7 1 0 10 14 錯(cuò)誤 C項(xiàng) 加入FeCl3發(fā)生水解反應(yīng) Fe3 3H2O Fe OH 3 3H 破壞水的電離平衡 c H 增大 Kw不變 c OH 變小 則可能引起由b向a變化 正確 D項(xiàng) c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液呈堿性 稀釋溶液 c OH 變小 Kw不變 c H 增大 故可引起由c向b的變化 而不是向d變化 錯(cuò)誤 答案C 題組二電離平衡常數(shù)的計(jì)算2 在25 下 將amol L 1的氨水與0 01mol L 1的鹽酸等體積混合 反應(yīng)平衡時(shí)溶液中c NH c Cl 則溶液顯 填 酸 堿 或 中 性 用含a的代數(shù)式表示NH3 H2O的電離常數(shù)Kb 3 碳?xì)浠衔锿耆紵蒀O2和H2O 常溫常壓下 空氣中的CO2溶于水 達(dá)到平衡時(shí) 溶液的pH 5 60 c H2CO3 1 5 10 5mol L 1 若忽略水的電離及H2CO3的第二級(jí)電離 則H2CO3 HCO H 的平衡常數(shù)K1 已知 10 5 60 2 5 10 6 其pH 5 60 則c H c HCO 2 5 10 6mol L 1 答案4 2 10 7 4 常溫下 將amol L 1CH3COONa溶于水配成溶液 向其中滴加等體積的bmol L 1的鹽酸使溶液呈中性 不考慮鹽酸和醋酸的揮發(fā) 用含a和b的代數(shù)式表示醋酸的電離常數(shù)Ka 所以c CH3COOH c Cl 解析 5 在一定條件下可用甲醇與CO反應(yīng)生成醋酸消除CO污染 常溫下 將amol L 1的醋酸與bmol L 1Ba OH 2溶液等體積混合 充分反應(yīng)后 溶液中存在2c Ba2 c CH3COO 則該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)Ka 用含a和b的代數(shù)式表示 解析根據(jù)2c Ba2 c H c OH c CH3COO 由于c CH3COO 2c Ba2 bmol L 1所以c H c OH 溶液呈中性 答案1 10 12增大 7 已知25 時(shí) NH3 H2O的電離平衡常數(shù)Kb 1 8 10 5mol L 1 該溫度下1mol L 1的NH4Cl溶液中c H mol L 1 已知 2 36 2 36 10 5 8 常溫下 用NaOH溶液吸收SO2得到pH 9的Na2SO3溶液 吸收過(guò)程中水的電離平衡 移動(dòng) 填 向左 向右 或 不 試計(jì)算溶液中 常溫下H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka1 1 0 10 2 Ka2 6 0 10 8 解析NaOH電離出的OH 抑制水的電離平衡 Na2SO3電離出的SO水解促進(jìn)水的電離平衡 答案向右60 答案C 10 已知某溫度下 Ksp AgCl 1 56 10 10 Ksp Ag2CrO4 1 10 12 下列敘述正確的是 A 飽和AgCl溶液與飽和Ag2CrO4溶液相比 前者的c Ag 大B 向氯化銀的濁液中加入氯化鈉溶液 氯化銀的Ksp減小C 向0 0008mol L 1的K2CrO4溶液中加入等體積的0 002mol L 1的AgNO3溶液 則CrO完全沉淀D 將0 001mol L 1的AgNO3溶液滴入0 001mol L 1的KCl和0 001mol L 1的K2CrO4溶液 則先產(chǎn)生AgCl沉淀 D 11 如圖所示 有T1 T2不同溫度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn) 下列說(shuō)法不正確的是 A 加入Na2SO4可使溶液由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)B 在T1曲線(xiàn)上方區(qū)域 不含曲線(xiàn) 任意一點(diǎn)時(shí) 均有BaSO4沉淀生成C 蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍€(xiàn)上a b之間的某一點(diǎn) 不含a b D 升溫可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)解析A項(xiàng)正確 溫度不變Ksp不變 c SO 增大 c Ba2 減小 B項(xiàng)正確 T1曲線(xiàn)上方區(qū)域 任意一點(diǎn)為過(guò)飽和溶液 有BaSO4沉淀生成 C項(xiàng)正確 蒸發(fā)溶劑 c SO c Ba2 均增大 而由d點(diǎn)到a點(diǎn)c SO 保持不變 由d點(diǎn)到b點(diǎn)c Ba2 保持不變 D項(xiàng)錯(cuò)誤 升溫Ksp增大 c Ba2 c SO 均應(yīng)增大 答案D 13 2015高考Ksp計(jì)算匯編 1 2015 海南 15 2 已知Ksp AgCl 1 8 10 10 若向50mL0 018mol L 1的AgNO3溶液中加入50mL0 020mol L 1的鹽酸 混合后溶液中Ag 的濃度為 mol L 1 pH為 1 8 10 7 2 2 2015 全國(guó)卷 28 2 含有I Cl 等離子的濃縮液中 取一定量的濃縮液 向其中滴加AgNO3溶液 當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí) 溶液中為 已知Ksp AgCl 1 8 10 10 Ksp AgI 8 5 10 17 4 7 10 7 題組五Ksp在物質(zhì)制備中的應(yīng)用14 2015 全國(guó)卷 26 3 4 酸性鋅錳干電池是一種一次性電池 外殼為金屬鋅 中間是碳棒 其周?chē)怯商挤?MnO2 ZnCl2和NH4Cl等組成的糊狀填充物 該電池放電過(guò)程產(chǎn)生MnOOH 回收處理該廢電池可得到多種化工原料 有關(guān)數(shù)據(jù)如下表所示 溶解度 g 100g水 3 廢電池糊狀填充物加水處理后 過(guò)濾 濾液中主要有ZnCl2和NH4Cl 二者可通過(guò) 分離回收 濾渣的主要成分是MnO2 和 欲從中得到較純的MnO2 最簡(jiǎn)便的方法為 其原理是 解析由于ZnCl2的溶解度受溫度影響較大 而NH4Cl的溶解度受溫度影響較小 所以可采用加熱濃縮 冷卻結(jié)晶的方法分離氯化鋅和氯化銨混合物 根據(jù)廢電池糊狀填充物中碳粉和MnO2及正極放電產(chǎn)生的MnOOH都不溶于水 可確定濾渣的主要成分 碳粉在足量氧氣中燃燒轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2 MnOOH在足量氧氣中燃燒轉(zhuǎn)變?yōu)镸nO2 因此得到較純的二氧化錳最簡(jiǎn)便的方法是在足量空氣或氧氣中燃燒濾渣 答案加熱濃縮 冷卻結(jié)晶碳粉MnOOH在足量的空氣或氧氣中加熱碳粉轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2 MnOOH氧化為MnO2 4 用廢電池的鋅皮制備ZnSO4 7H2O的過(guò)程中 需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵 其方法是 加稀H2SO4和H2O2溶解 鐵變?yōu)?加堿調(diào)節(jié)至pH為 時(shí) 鐵剛好沉淀完全 離子濃度小于1 10 5mol L 1時(shí) 即可認(rèn)為該離子沉淀完全 繼續(xù)加堿至pH為 時(shí) 鋅開(kāi)始沉淀 假定Zn2 濃度為0 1mol L 1 若上述過(guò)程不加H2O2后果是 原因是 Zn OH 2和Fe OH 2的Ksp相近 若不加雙氧水 沉淀Zn2 的同時(shí)Fe2 也會(huì)沉淀 從而使Zn2 和Fe2 不能分離 答案Fe3 2 76Zn2 和Fe2 不能分離Fe OH 2和Zn OH 2的Ksp相近 15 2015 江蘇 18 1 2 軟錳礦 主要成分MnO2 雜質(zhì)金屬元素Fe Al Mg等 的水懸濁液與煙氣中SO2反應(yīng)可制備MnSO4 H2O 反應(yīng)的化學(xué)方程式為MnO2 SO2 MnSO4 1 質(zhì)量為17 40g純凈MnO2最多能氧化 L 標(biāo)準(zhǔn)狀況 SO2 解析n MnO2 0 2mol 由題給反應(yīng)可知 最多氧化0 2molSO2 標(biāo)準(zhǔn)狀況下其體積為4 48L 答案4 48 2 已知 Ksp Al OH 3 1 10 33 Ksp Fe OH 3 3 10 39 pH 7 1時(shí)Mn OH 2開(kāi)始沉淀 室溫下 除去MnSO4溶液中的Fe3 Al3 使其濃度均小于1 10 6mol L 1 需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為 答案5 0 pH 7 1 1 明確 三個(gè) 守恒原理 1 電荷守恒 即電解質(zhì)溶液中陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽(yáng)離子所帶電荷總數(shù) 根據(jù)電荷守恒可準(zhǔn)確 快速地解決電解質(zhì)溶液中許多復(fù)雜的離子濃度問(wèn)題 2 物料守恒 是指物質(zhì)發(fā)生變化前后 有關(guān)元素的存在形式不同 但元素的種類(lèi)和原子數(shù)目在變化前后保持不變 根據(jù)物料守恒可準(zhǔn)確快速地解決電解質(zhì)溶液中復(fù)雜離子 分子 物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量的關(guān)系 3 質(zhì)子守恒 是指在電離或水解過(guò)程中 會(huì)發(fā)生質(zhì)子 H 轉(zhuǎn)移 但在質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程中其數(shù)量保持不變 2 正確理解質(zhì)子守恒以Na2CO3和NaHCO3溶液為例 可用下圖所示幫助理解質(zhì)子守恒 1 Na2CO3溶液 所以c OH c HCO 2c H2CO3 c H3O 即c OH c HCO 2c H2CO3 c H 2 NaHCO3溶液 所以c OH c CO c H2CO3 c H 另外 將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立 通過(guò)代數(shù)運(yùn)算消去其中某離子 即可推出該溶液中的質(zhì)子守恒 3 不同溶液中某離子濃度的變化若其他離子能促進(jìn)該離子的水解 則該離子濃度減小 若抑制其水解 則該離子濃度增大 4 歸納類(lèi)型 逐一突破 1 單一溶液 NH4Cl溶液水解方程式 離子濃度大小關(guān)系 電荷守恒 物料守恒 質(zhì)子守恒 Na2S溶液水解方程式 離子濃度大小關(guān)系 電荷守恒 物料守恒 質(zhì)子守恒 c Na c S2 c OH c HS c H c Na c H 2c S2 c HS c OH c Na 2 c S2 c HS c H2S c OH c H c HS 2c H2S NaHS溶液水解方程式 離子濃度大小關(guān)系 電荷守恒 物料守恒 質(zhì)子守恒 解析NaHS既能發(fā)生水解又能發(fā)生電離 水溶液呈堿性 HS H2O H2S OH 主要 HS H S2 次要 答案HS H2O H2S OH c Na c HS c OH c H c S2 c Na c H c HS 2c S2 c OH c Na c S2 c HS c H2S c OH c H c H2S c S2 NaHSO3溶液水解方程式 離子濃度大小關(guān)系 電荷守恒 物料守恒 質(zhì)子守恒 2 混合溶液 1 1的Na2CO3 NaHCO3溶液水解方程式 離子濃度大小關(guān)系 電荷守恒 物料守恒 質(zhì)子守恒 1 1的CH3COOH CH3COONa溶液水解方程式 離子濃度大小關(guān)系 電荷守恒 物料守恒 質(zhì)子守恒 1 1NH4Cl NH3 H2O溶液水解方程式 離子濃度大小關(guān)系 電荷守恒 物料守恒 質(zhì)子守恒 CH3COOH CH3COONa混合中性溶液離子濃度大小關(guān)系 電荷守恒 物料守恒 解析CH3COOH CH3COO H CH3COO H2O CH3COOH OH 若溶液呈中性 則電離和水解相互抵消 c CH3COO c Na c H c OH c Na c H c CH3COO c OH c Na c CH3COO pH 2的CH3COOH與pH 12的NaOH等體積混合離子濃度大小關(guān)系 電荷守恒 解析由于CH3COOH是弱酸 所以當(dāng)完全反應(yīng)后 CH3COOH仍過(guò)量許多 溶液呈酸性 c CH3COO c Na c H c OH c Na c H c CH3COO c OH 5 不同溶液 同一離子有物質(zhì)的量濃度相同的以下幾種溶液 NH4 2SO4溶液 NH4 2CO3溶液 NH4HSO4溶液 NH4 2Fe SO4 2 NH4Cl溶液 NH4HCO3溶液 NH3 H2Oc NH 由大到小的順序?yàn)?題組集訓(xùn) 題組一不同溶液中 粒子 濃度關(guān)系判斷 1 2015 江蘇 14 室溫下 向下列溶液中通入相應(yīng)的氣體至溶液pH 7 通入氣體對(duì)溶液體積的影響可忽略 溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是 A 向0 10mol L 1NH4HCO3溶液中通CO2 c NH c HCO c CO B 向0 10mol L 1NaHSO3溶液中通NH3 c Na c NH c SO C 向0 10mol L 1Na2SO3溶液中通SO2 c Na 2 c SO c HSO c H2SO3 D 向0 10mol L 1CH3COONa溶液中通HCl c Na c CH3COOH c Cl D項(xiàng) 對(duì)于CH3COONa溶液根據(jù)物料守恒有 c Na c CH3COOH c CH3COO c Na c CH3COOH 根據(jù)混合溶液的電荷守恒有 c Na c H c OH c Cl c CH3COO 溶液呈中性 則c H c OH 由此可知c Na c Cl c CH3COO 進(jìn)而可知c CH3COOH c Cl 故c Na c CH3COOH c Cl 正確 答案D 2 2014 江蘇 14改編 25 時(shí) 下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是 A 0 1mol L 1CH3COONa溶液與0 1mol L 1HCl溶液等體積混合 c Na c Cl c CH3COO c OH B 0 1mol L 1NH4Cl溶液與0 1mol L 1氨水等體積混合 pH 7 c NH3 H2O c NH c Cl c OH 解析A項(xiàng) 二者恰好反應(yīng)生成CH3COOH和NaCl CH3COOH發(fā)生電離 CH3COOH CH3COO H 溶液顯酸性 正確 B項(xiàng) NH4Cl與NH3 H2O等濃度等體積混合顯堿性 說(shuō)明NH3 H2O的電離程度大于NH的水解程度 故c NH c NH3 H2O 錯(cuò)誤 C項(xiàng) 等濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液中 根據(jù)物料守恒 可知2c Na 3c CO 3c HCO 3c H2CO3 正確 D項(xiàng) 根據(jù)電荷守恒 正確 答案B 題組二化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中 粒子 濃度關(guān)系判斷3 20 時(shí)向20mL0 1mol L 1醋酸溶液中不斷滴入0 1mol L 1NaOH aq 溶液pH變化如圖所示 此過(guò)程溶液中離子濃度的關(guān)系錯(cuò)誤的是 A a點(diǎn) c CH3COO c Na c H c OH B b點(diǎn) c Na c CH3COO c H c OH C c點(diǎn) c H c CH3COOH c OH D d點(diǎn) c Na c CH3COO c OH c H 解析a點(diǎn)是CH3COOH和CH3COONa的等量混合 離子濃度關(guān)系為c CH3COO c Na c H c OH b點(diǎn) 溶液呈中性 溶質(zhì)為CH3COONa和少量CH3COOH 根據(jù)電荷守恒判斷 c點(diǎn) 正好生成CH3COONa溶液 根據(jù)質(zhì)子守恒得c OH c CH3COOH c H d點(diǎn)是CH3COONa和NaOH的混合 其中CH3COONa的物質(zhì)的量是NaOH的2倍 正確 答案C 巧抓 四點(diǎn) 突破 粒子 濃度關(guān)系1 抓反應(yīng) 一半 點(diǎn) 判斷是什么溶質(zhì)的等量混合 2 抓 恰好 反應(yīng)點(diǎn) 生成什么溶質(zhì) 溶液的酸堿性 是什么因素造成的 3 抓溶液 中性 點(diǎn) 生成什么溶質(zhì) 哪種反應(yīng)物過(guò)量或不足 4 抓反應(yīng) 過(guò)量 點(diǎn) 溶質(zhì)是什么 判斷誰(shuí)多 誰(shuí)少還是等量 4 2015 山東理綜 13 室溫下向10mL0 1mol L 1NaOH溶液中加入0 1mol L 1的一元酸HA 溶液pH的變化曲線(xiàn)如圖所示 下列說(shuō)法正確的是 A a點(diǎn)所示溶液中c Na c A c H c HA B a b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同C pH 7時(shí) c Na c A c HA D b點(diǎn)所示溶液中c A c HA 解析A項(xiàng) a點(diǎn)是NaOH與HA恰好完全反應(yīng) 溶液的pH為8 7 呈堿性 說(shuō)明HA為弱酸 NaA發(fā)生了水解反應(yīng) 則溶液中c Na c A c OH c HA c H 錯(cuò)誤 B項(xiàng) a點(diǎn)NaA發(fā)生了水解反應(yīng) 促進(jìn)了水的電離 b點(diǎn)主要由于HA的電離而使溶液呈酸性 抑制了水的電離 所以a點(diǎn)水的電離程度大于b點(diǎn) 錯(cuò)誤 C項(xiàng) 根據(jù)電荷守恒 c Na c H c A c OH pH 7 則c H c OH 可得c Na c A 錯(cuò)誤 D項(xiàng) b點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量NaA和HA 溶液呈酸性 說(shuō)明HA的電離程度大于NaA的水解程度 所以c A c HA 正確 答案D 中和滴定 考點(diǎn)歸納 1 考 實(shí)驗(yàn)儀器酸式滴定管 堿式滴定管 滴定管夾 帶鐵架臺(tái) 錐形瓶 其中??嫉氖堑味ü?如正確選擇滴定管 包括量程 滴定管的檢漏 洗滌和潤(rùn)洗 滴定管的正確讀數(shù)方法等 2 考 操作步驟 滴定前的準(zhǔn)備 查漏 洗滌 潤(rùn)洗 充液 趕氣泡 調(diào)液面 讀數(shù) 滴定 移液 滴加指示劑 滴定至終點(diǎn) 讀數(shù) 計(jì)算 3 考 指示劑的選擇 強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定 可選用甲基橙或酚酞 若反應(yīng)生成的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性 則選用酸性變色范圍的指示劑 甲基橙 若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽 溶液呈堿性 則選用堿性變色范圍的指示劑 酚酞 石蕊溶液因顏色變化不明顯 且變色范圍過(guò)寬 一般不作指示劑 4 考 誤差分析寫(xiě)出計(jì)算式 分析操作對(duì)V標(biāo)的影響 由計(jì)算式得出對(duì)最終測(cè)定結(jié)果的影響 切忌死記硬背結(jié)論 此外對(duì)讀數(shù)視線(xiàn)問(wèn)題要學(xué)會(huì)畫(huà)圖分析 5 考 數(shù)據(jù)處理正確 取舍 數(shù)據(jù) 計(jì)算 平均 體積 根據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測(cè)液濃度和體積的關(guān)系 從而列出公式進(jìn)行計(jì)算 題組集訓(xùn) 題組一中和滴定的基本操作 1 正誤判斷 正確的劃 錯(cuò)誤的劃 1 記錄滴定終點(diǎn)讀數(shù)為12 20mL 2015 安徽理綜 8D 2 酸式滴定管裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前 必須先用該溶液潤(rùn)洗 2014 新課標(biāo)全國(guó)卷 12B 3 酸堿滴定實(shí)驗(yàn)中 用待滴定溶液潤(rùn)洗錐形瓶以減小實(shí)驗(yàn)誤差 2014 新課標(biāo)全國(guó)卷 12C 4 欲測(cè)定NaOH溶液濃度 可選用滴定管 錐形瓶 燒杯 NaOH溶液 0 1000mol L 1鹽酸達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?2014 安徽理綜 9D 5 滴定前滴定管內(nèi)無(wú)氣泡 終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)有氣泡 所測(cè)體積偏小 2013 天津理綜 4C 6 中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí) 用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶 7 中和滴定 實(shí)驗(yàn)中 容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用 滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后 須經(jīng)干燥或潤(rùn)洗后方可使用 8 酸堿滴定時(shí) 若加入待測(cè)液前用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶 將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高 9 10 11 可用25mL堿式滴定管量取20 00mLKMnO4溶液 12 讀取滴定管內(nèi)液體的體積 俯視讀數(shù)導(dǎo)致讀數(shù)偏小 2 2015 廣東理綜 12 準(zhǔn)確移取20 00mL某待測(cè)HCl溶液于錐形瓶中 用0 1000mol L 1NaOH溶液滴定 下列說(shuō)法正確的是 A
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