催化裂化油漿的綜合利用.doc

催化裂化油漿的綜合利用謝立國廣東石油化工學(xué)院，廣東 茂名摘要：目前，催化油漿主要作為廉價的燃料油出廠，造成了這一寶貴資源的浪費。催化油漿作為催化裂化過程的副產(chǎn)物，其組成上的特點使之在某些特定的情況下具有較高的利用價值。對其進行開發(fā)利用，提高附加值，可以給煉油廠帶來良好的經(jīng)濟效益。本文就催化裂化油漿的特點，分離，加工組合技術(shù)，以及其綜合利用方式進行簡單的闡述。關(guān)鍵詞：催化裂化油漿，分離，加工組合，應(yīng)用At present, the catalytic slurry oil mainly as a cheap fuel oil factory, cause the waste of valuable resources. Catalytic slurry oil as a catalytic cracking process by-products, the composition of the characteristics in some specific cases has high value in use. The development and utilization, improve the added value, can give oil refinery to bring good economic benefits. In this paper the characteristics of catalytic cracking slurry oil, separation, processing combination technology, and its comprehensive utilization ways of simple paper.Keywords: catalytic cracking slurry oil, separation, processing combination, application引言國外催化裂化裝置主要用于生產(chǎn)汽油和液化氣，一般不生產(chǎn)柴油，柴油和比柴油重的餾分都作為燃料油出裝置。我國催化裂化工藝是生產(chǎn)液化氣、汽油和柴油的重要過程，因此存在油漿的綜合利用問題。據(jù)統(tǒng)計，催化油漿產(chǎn)量一般占催化裂化處理量的 5% 10%，我國催化裂化油漿產(chǎn)量現(xiàn)已達 7.5Mt/a。在催化原料日益重質(zhì)化和劣質(zhì)化的大背景之下，油漿的產(chǎn)量必然增加。目前，催化油漿主要作為燃料油出廠，這種方案雖然可以有效解決油漿的出路問題，但它對油漿這一寶貴資源的利用率低，不是油漿利用的最佳方案。在當(dāng)前煉油的利潤越來越薄的情況下，催化油漿作為剩下的為數(shù)不多的潛力股，探索其高附加值利用，對提高催化裝置的經(jīng)濟性具有重要意義。1.催化裂化油漿的特點和分離技術(shù)油漿是催化裂化的一種低附加值產(chǎn)品, 其稠環(huán)芳烴和膠質(zhì)的含量高, 回?zé)掃^程中難裂化, 易生焦。目前主要作為燃料油的調(diào)和組分或用來摻入焦化原料, 但由于其含有少量的固體催化劑顆粒, 會對燃料油和焦炭的質(zhì)量帶來不利的影響。因此, 外甩 FCC油漿的處理和綜合利用成為煉油廠急需解決的關(guān)鍵問題。1.1催化油漿中催化劑粉末的分離催化油漿中含有大量催化劑粉末，這些固體顆粒物會對油漿深加工產(chǎn)品和下游設(shè)備造成嚴重的影響，不利于油漿的綜合利用。因此，使用前脫除固體催化劑粉末是催化油漿利用的必要性工作。脫除催化油漿中催化劑粉末的方法主要有五種：自然沉降法、離心分離法、靜電分離法、過濾分離法和沉降助劑法。自然沉降法僅靠重力沉降，分離時間長，效率低，凈化效果不高，難以在工業(yè)上大規(guī)模應(yīng)用。離心分離法雖然可獲得良好的分離效果，但不便于操作維護，處理量不大，尚無工業(yè)應(yīng)用實例。靜電分離法在國外用的很多，分離效率高，處理量大；缺點是設(shè)備投資大，操作費用高。過濾分離法凈化效果穩(wěn)定，操作費用不高，在工業(yè)應(yīng)用中比較成功，但也存在裝置投資較高等缺點。沉降助劑法分離效率高，成本低，經(jīng)濟效益可觀，目前國內(nèi)正積極進行該法的研究。1.2催化裂化油漿的組成和性質(zhì)要解決催化油漿的利用問題，首先要深入認識油漿的物理性質(zhì)、化學(xué)組成特點及其分布規(guī)律。目前普遍采用實沸點蒸餾與超臨界流體萃取分餾（SFEF）結(jié)合的方法，將催化油漿切割成多段窄餾分，進而深入了解催化油漿的物理性質(zhì)、化學(xué)組成及其分布規(guī)律，并在這基礎(chǔ)上開展了油漿的石油化工利用研究。SFEF4可以有效分離蒸餾殘油，其分離原理是利用輕烴溶劑在臨界狀態(tài)下的溶解特性，將各類重質(zhì)油進行有效的分餾，其平均沸點的預(yù)測值最高可達 850，SFEF 得到的數(shù)據(jù)與常規(guī)實沸點蒸餾數(shù)據(jù)結(jié)合，可以得到完整的實沸點蒸餾數(shù)據(jù)。利用四組分分析法將油漿各段窄餾分分離成飽和分、芳香分、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)，然后用色譜-質(zhì)譜分析窄餾分中飽和分、芳香分的各類化合物分布。文獻研究表明5，油漿含有 3050%的飽和分，其中以環(huán)烷烴為主。且飽和分的分布有一定規(guī)律：環(huán)烷烴含量隨餾出率的增加而迅速增加，鏈烷烴含量減少；絕大部分窄餾分中環(huán)烷烴的含量超過60%，超臨界流體萃取餾分的環(huán)烷烴含量幾乎都在 70%以上。油漿含有大量的芳香分，其中一環(huán)、二環(huán)芳烴含量相對較少，三、四環(huán)芳烴含量較多，并且芳烴側(cè)鏈少且短。窄餾分中芳烴的分布規(guī)律為：隨著餾出率的增加，一環(huán)、二環(huán)、三環(huán)芳烴的含量迅速下降，四環(huán)、五環(huán)芳烴和未鑒定芳烴的含量上升。油漿的芳烴含量與催化原料的性質(zhì)和轉(zhuǎn)化率有關(guān)。相同條件下，石蠟基原油的減壓餾分油或渣油進行催化裂化，油漿的芳香分含量就低。如加工大慶原油的催化油漿，芳香分可低至 35%左右。而催化裝置加工的若是中間基或環(huán)烷基原油的減壓餾分油或渣油，則油漿中的芳香分就要高得多。如加工環(huán)烷基原油的沙特原油，催化油漿的芳香分含量高達 67%。另外，隨著催化裂化原料轉(zhuǎn)化率的提高，油漿的密度、芳香分的含量都會升高?？偟膩碚f，催化油漿密度大（1g/cm3左右），H/C 低（1.3 左右），相對分子量?。?00 400 之間），芳烴、飽和烴含量高，膠質(zhì)瀝青質(zhì)含量低，殘?zhí)贾档?，以及金屬含量低等特點。由上面的性質(zhì)分析得出，油漿的利用可分為兩部分，一是富飽和分進行催化裂化反應(yīng)，二是富芳香分用于生產(chǎn)高附加值的芳香類產(chǎn)品。近年來，針對油漿的組成特點，其利用技術(shù)歸納起來主要集中在兩方面，一是將催化裂化和煉油廠中不同的工藝相結(jié)合，達到既改善加工工藝及產(chǎn)品的性質(zhì)，又有效利用油漿的目的。另一方面主要集中在利用油漿生產(chǎn)不同的石油化工產(chǎn)品，如橡膠軟化劑，導(dǎo)熱油等。對油漿進行開發(fā)利用，可以給煉油廠帶來良好的經(jīng)濟效益。2催化裂化油漿加工組合工藝技術(shù)目前國內(nèi)外主要有以下催化油漿加工組合工藝技術(shù)。2.1催化裂化-溶劑脫瀝青組合工藝催化裂化-溶劑脫瀝青組合工藝，將催化油漿摻入減壓渣油進行溶劑脫瀝青，油漿中可裂化的組分進入脫瀝青油中，脫瀝青油然后返回到催化裂化裝置；油漿中的稠環(huán)芳烴進入脫油瀝青。此組合工藝一方面可以解決催化裂化原料不足的問題；另一方面可以提高脫油瀝青的產(chǎn)率，并且可以改善其質(zhì)量。該組合工藝最大的優(yōu)點是可以直接利用煉油廠現(xiàn)有的催化裂化、溶劑脫瀝青裝置，通過優(yōu)化組合直接實施。近年來由于催化裂化摻渣率大幅度提高，作為溶劑脫瀝青裝置的減壓渣油大大減少，采用此組合工藝將催化油漿作為溶劑脫瀝青的進料，不僅擴大了溶劑脫瀝青裝置原料的來源，而且增加了 FCC 原料的來源，提高了催化裂化裝置的處理量和輕質(zhì)油收率。國內(nèi)多個煉油廠都采用了催化裂化-溶劑脫瀝青組合工藝，江漢-阿曼混合原油8減壓渣油中摻兌 30wt%的 FCC 油漿后，降低了脫油瀝青的石蠟含量，明顯改善了脫油瀝青的低溫延度，脫油瀝青的各項性能均能滿足 AH-70 或 AH-90 重交道路瀝青標準。2.2催化裂化-延遲焦化組合工藝催化油漿含有大量稠環(huán)芳烴，難裂化的稠環(huán)芳烴是生焦的前軀體，是生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)焦炭的理想組分。采用催化裂化-延遲焦化組合工藝，焦化裝置摻煉催化油漿，可使高度縮合的稠環(huán)芳烴縮合為焦炭，增加焦炭的收率；而油漿中的低分子芳烴（主要為一環(huán)、二環(huán)芳烴）及飽和烴則進入焦化蠟油(CGO)，CGO 直接摻入或經(jīng)加氫后摻入催化原料中，不僅可以增加催化裂化原料的來源，而且可以提高催化裂化的生產(chǎn)能力和輕質(zhì)油收率。焦化蠟油9中含有較多的芳烴、膠質(zhì)和氮化物，其中堿性氮化物的危害最大。反應(yīng)中堿性氮化物優(yōu)先吸附催化劑，極易造成催化劑失活，使轉(zhuǎn)化率降低，并嚴重影響產(chǎn)品分布。因此一般 CGO 需經(jīng)加氫精制后才會明顯改善催化產(chǎn)品分布和產(chǎn)品質(zhì)量。因加氫消耗大量的氫氣，增加了生產(chǎn)成本，使用范圍有限。針對催化裂化-延遲焦化組合工藝，石油化工科學(xué)研究院(RIPP)開發(fā)了吸附轉(zhuǎn)化加工焦化蠟油(DNCC) 技術(shù)10-11，該技術(shù)的特點是焦化蠟油與重油催化裂化原料油分開進入提升管反應(yīng)器的不同部位，實現(xiàn)原料油和焦化蠟油按先后次序依次吸附裂化。DNCC 工藝降低了焦化蠟油中堿性氮對再生劑酸中心的毒害，同時焦化蠟油還起到了急冷油的作用，減少了熱裂化反應(yīng)和不必要的二次反應(yīng)?？擅黠@改善產(chǎn)品分布，提高輕質(zhì)油收率，焦化蠟油、催化油漿可以得到合理的利用。此工藝解決了焦化蠟油加氫成本高、氫耗大的問題，降低了煉廠能耗，提高了效益。2.3催化裂化-溶劑抽提組合工藝催化裂化-溶劑抽提組合工藝利用溶劑對重質(zhì)芳烴、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)有較強的溶解能力，使油漿中的烷烴與重質(zhì)稠環(huán)芳烴得以分離。富含烷烴的抽余油是催化裂化的優(yōu)質(zhì)原料，可返回催化裂化裝置；富含重芳烴的抽出油可根據(jù)其性質(zhì)開發(fā)生產(chǎn)各類石油化工產(chǎn)品。抽余油12的殘?zhí)俊、N 以及 Ni、V 等重金屬含量低于新鮮的催化原料，其 H/C 高于新鮮原料，使得催化原料的性質(zhì)得以改善。由于催化裂化原料重質(zhì)化、劣質(zhì)化越來越嚴重，油漿中的稠環(huán)芳烴、膠質(zhì)含量將越來越高，因此對抽出油的化工利用的困難也越來越大，重質(zhì)芳烴的利用問題成為該技術(shù)推廣的主要制約因素。目前，對于日益重質(zhì)化的催化油漿，富含重芳烴的抽出油最常采用的方案是用在道路瀝青的生產(chǎn)和改質(zhì)上。2.4催化裂化-加氫處理組合工藝通過加氫處理對催化油漿進行脫硫、脫氮和脫金屬雜原子，提高了 H/C，改善了其作為催化裂化原料的可裂化性，從而提高 RFCC 的轉(zhuǎn)化率和改善了產(chǎn)品分布。RIPP 研究結(jié)果表明13：將減壓渣油與催化油漿按一定比例混合進行加氫處理，再經(jīng)催化裂化裝置，液體產(chǎn)品（液化氣+汽油+柴油）提高了 3% 5%，F(xiàn)CC 重油收率降低了 2% 3%，焦炭產(chǎn)率降低了 1.5%。3生產(chǎn)石油化工產(chǎn)品通過溶劑抽提可以獲得富含重質(zhì)芳烴的抽出油，再經(jīng)過進一步的深加工精制，可以制得高附加值產(chǎn)品，從而使油漿得到充分的利用。其生產(chǎn)石油化工產(chǎn)品歸結(jié)起來主要有以下幾個方面。3.1改性瀝青瀝青是以瀝青質(zhì)為核心，均勻分散在膠質(zhì)和油分中的一種比較穩(wěn)定的膠體分散體系。根據(jù)相似相容原理，稠環(huán)芳烴對膠質(zhì)和瀝青質(zhì)的溶解能力強，因此在硬瀝青中添加富芳烴的油漿抽出油能起到改善瀝青的耐久性、提高瀝青的針入度和延伸度的作用。國外優(yōu)質(zhì)瀝青14中芳香烴含量一般為 40% 55wt%，蠟含量小于 3.0wt%。我國主要油田原油蠟含量高，不適宜作為生產(chǎn)瀝青的原料，制約了國內(nèi)瀝青產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。利用催化裂化油漿貧蠟富芳的特點，作為生產(chǎn)瀝青的改性劑，既增加了生產(chǎn)瀝青原料的來源，又是催化油漿的一種合理利用途徑。錦西煉油廠對 FCC 油漿進行減壓蒸餾處理，除去小于 400的輕餾分，得到的重質(zhì)餾分與遼河減壓渣油調(diào)和，能大大改善瀝青的質(zhì)量，生產(chǎn)出符合 GB/T15180-94 的高等級道路瀝青。大慶石化廠15采用氧化工藝，直接將 RFCC 油漿氧化獲得合格的道路瀝青。中石化北京石化院16以軟化點為 6090、25針入度小于 40 的石油瀝青為原料，以處理后芳香分大于 50%的催化油漿為調(diào)和組分，生產(chǎn)出高等級道路瀝青產(chǎn)品。撫順石油化工研究院17把催化油漿減壓蒸餾，重組分作為改性劑，與溶劑脫油瀝青或氧化后的渣油調(diào)和以及與減壓渣油混合后再氧化，可生產(chǎn)出性能優(yōu)良的普通道路瀝青和高等級道路瀝青。中國石化錦西煉油化工總廠18發(fā)明了一種低含蠟道路瀝青生產(chǎn)工藝方法，以改性催化裂化油漿、減壓渣油或減粘渣油的脫油瀝青為原料進行混合，制得符合標準的低含蠟道路瀝青。金陵煉油廠將油漿抽出油中高于 490 的餾分與半氧化瀝青或 10 號建筑瀝青調(diào)和，可制的 100 號甲、乙道路瀝青和 60 號道路瀝青。產(chǎn)圣等19將催化油漿抽出油與瀝青按一定比例調(diào)和，調(diào)制出符合要求的道路瀝青。有專利還介紹了通過往催化油漿中加入適當(dāng)?shù)拇呋瘎趸笈c減壓渣油或減粘渣油混合均勻即可得到道路瀝青。3.2針狀焦針狀焦是一種具有很高經(jīng)濟價值的工業(yè)材料，可用于制造煉制鋼鋁的低電阻電極，宇宙飛行設(shè)備和原子反應(yīng)堆的減速劑中的一些高級石墨制品。根據(jù)狀膠成膠機理20，生產(chǎn)針狀焦的原料必須是芳烴含量高（不包括稠環(huán)大分子芳烴）、雜質(zhì)少、灰分和瀝青質(zhì)含量低，并且在轉(zhuǎn)化過程中能生成較大的中間相小球體。研究表明21，富含短側(cè)鏈、線型聯(lián)接的多環(huán)芳烴(一般是 3 4 環(huán)芳烴)是生產(chǎn)針狀焦的優(yōu)質(zhì)原料。煉油企業(yè)用于生產(chǎn)針狀焦的原料種類繁多，例如以熱裂化渣油、潤滑油精制抽出油、FCC 回?zé)捰统槌龇紵N、FCC 澄清油等為原料，在適當(dāng)改變工藝流程的基礎(chǔ)上，可以生產(chǎn)針狀焦。查慶芳、張玉貞等22將催化裂化油漿和減壓渣油按不同比例混合，研究了混合比例對焦質(zhì)量的影響。3.3橡膠軟化劑橡膠軟化劑23是橡膠加工過程中用以改善膠料性能的助劑，按照添加份數(shù)的不同又叫操作油（用量在 14 份以下）和填充油（用量需在 15 份以上）。其軟化機理是增大橡膠分子鏈間的距離，減小分子之間的作用力，產(chǎn)生潤滑作用使分子鏈之間容易滑動。根據(jù)生產(chǎn)使用要求，橡膠軟化劑應(yīng)具備以下條件24：與橡膠的相容性好，揮發(fā)性低，易加工性、抗損傷性和潤滑性良好，乳化性能和安定性好，對硫化膠的物理性能無不良影響，污染少，無毒，來源充足和價格適中等。石油系軟化劑是石油加工過程中所得的油品，根據(jù)油品的族組成分類25，橡膠軟化劑可分為石蠟烴型、環(huán)烷烴型和芳香烴型結(jié)構(gòu)。石蠟基油中的石蠟烴含量(CP)為 65%左右，環(huán)烷油中的環(huán)烷烴含量(CN) 為 40%左右，芳烴油和高芳烴油的芳烴含量( CA) 為40%左右。軟化劑對膠料性能和成品使用性能的影響，決定于他們的組成和性質(zhì)。相比較而言，石蠟基膠油抗氧化和光安定性好，但相容性和低溫性較差；芳香基橡膠油相容性最好，價格低廉，但它的顏色深、污染和毒性大，一般用于輪胎、鞋類、膠布制品等深色制品。環(huán)烷基橡膠油結(jié)合了兩者的優(yōu)點，發(fā)展前景好，是未來市場中芳烴油的理想替代品。催化裂化油漿主要由稠環(huán)芳烴、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)組成，它最大的特點是芳烴和環(huán)烷烴含量高，這些都為生產(chǎn)芳烴型橡膠填充油提供了條件。目前，國內(nèi)芳烴油沒有統(tǒng)一的質(zhì)量標準，皆與下游用戶協(xié)商后按企業(yè)標準進行生產(chǎn)。用戶選擇不同性質(zhì)的芳烴油主要根據(jù)所采用的橡膠生產(chǎn)工藝和生產(chǎn)成本等綜合而定。而芳烴油生產(chǎn)廠通常按照用戶的要求，有針對性的選擇原料，重點解決用戶所關(guān)心的主要性能指標，并且還提供系列產(chǎn)品供用戶選擇。3.4增塑劑凡添加到聚合物體系中能使聚合物體系的塑性增加的物質(zhì)都叫做增塑劑。增塑劑29中用量最多的為鄰苯二甲酸酯類，約占增塑劑總產(chǎn)量的 80%，我國該類增塑劑主要以鄰苯二甲酸二辛酯(DOP）和鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)為主。我國主增塑劑價格較高，因此開發(fā)使用了價格較為便宜的輔助增塑劑。美國 US P351179431報道了以催化裂化油漿為原料制取聚氯乙烯和鹵化乙烯的增塑劑，其方法為：催化油漿經(jīng)減壓蒸餾得到的窄餾分，經(jīng)糠醛抽提進一步得到的抽出油，用按一定比例組成的特殊催化劑，在特定的條件下進行加氫脫硫，加氫脫硫后的產(chǎn)品經(jīng)減壓蒸餾脫除飽和烴，最終得到合格的增塑劑。實驗證明，這種增塑劑老化指標和顏色指標都合格，且彈性和增塑效果優(yōu)良。燕山石化公司研究院32用催化柴油作為原料，二甲基亞砜抽出芳烴減壓蒸餾截取適宜的餾分段，經(jīng)加氫精制得到淡黃色的芳烴油作芳烴型增塑劑。實驗證明，此種增塑劑在 PVC 制品中替代部分鄰苯二甲酸二丁酯，可獲得良好的經(jīng)濟效益。3.5導(dǎo)熱油導(dǎo)熱油是種傳導(dǎo)熱量的介質(zhì)，可做加熱介質(zhì)又可做冷卻介質(zhì)，一般分為合成型導(dǎo)熱油和礦物型導(dǎo)熱油。合成型導(dǎo)熱油主要包括以下類型33：烷基苯型（苯環(huán)型）導(dǎo)熱油、烷基萘型導(dǎo)熱油、烷基聯(lián)苯型導(dǎo)熱油、聯(lián)苯和聯(lián)苯醚（二苯醚）低熔混合物型導(dǎo)熱油。合成型導(dǎo)熱油在高溫下具有熱穩(wěn)定性較好，使用壽命較長等優(yōu)點，其質(zhì)高價格也高。礦物型導(dǎo)熱油多以重的石油餾分為原料，原料廣、成本低，但存在熱穩(wěn)定性較差、使用壽命相對較短、使用溫度也相對較低的缺點，因此一般需要添加抗氧化劑等添加劑。就熱穩(wěn)定性而言34，芳烴優(yōu)于環(huán)烷烴，環(huán)烷烴優(yōu)于烷烴，因此礦物油的理想組分是熱穩(wěn)定性高的芳烴，其熱穩(wěn)定性隨著芳烴含量的增加而提高。實踐證明二環(huán)、三環(huán)芳烴是導(dǎo)熱油的理想原料。含有大量高沸點芳烴化合物的餾分油都可以作為生產(chǎn)礦物型導(dǎo)熱油的原料。工業(yè)中常使用的原料包括33催化裂化柴油、糠醛或酯精制溶劑抽提潤滑油，高沸點殘油、水蒸氣裂解制烯烴得到的裂解渣油等。原料中的雜質(zhì)及稠環(huán)芳烴經(jīng)加氫精制脫除后，減壓蒸餾截取適宜餾分可以制得導(dǎo)熱油。催化裂化回?zé)捰徒?jīng)糠醛抽提得到的抽出芳烴全餾分油，經(jīng)過脫蠟降凝、精制脫色等一系列處理后，可生產(chǎn)出導(dǎo)熱油。大慶石化總廠35通過選擇特定的催化劑，在一定的工藝條件下，采用臨氫降凝工藝處理含有大量芳烴的減二線糠醛抽出油，研制出性能優(yōu)良的導(dǎo)熱油。3.6炭黑炭黑是生產(chǎn)油墨和橡膠加工中的重要原料。催化油漿糠醛抽出油和焦化蠟油抽出芳烴油因雜質(zhì)少、碳含量高，是生產(chǎn)炭黑的優(yōu)質(zhì)原料。目前我國炭黑工業(yè)所用原料主要有36：減壓渣油、乙烯焦油和煤焦油，但某些高檔炭黑仍需進口。國外37多采用催化裂化輕循環(huán)油、澄清油作為制備炭黑的原料，所得炭黑收率高、性質(zhì)優(yōu)良，適宜做高級橡膠制品的填料和在冶金工業(yè)中做高級電爐的電極。3.7瀝青基碳纖維瀝青基碳纖維38是一種以石油瀝青或煤瀝青為原料，經(jīng)瀝青的精制、紡絲、預(yù)氧化、碳化或石墨化而制得的含碳量大于 92的特種纖維。一般認為生產(chǎn)瀝青基碳纖維的理想原料是芳香度高的油品，目前許多具有較高芳香度的重質(zhì)油已用于制備瀝青基碳纖維。催化裂化油漿抽出芳烴油中由于芳烴含量高，相對分子質(zhì)量分布和芳環(huán)分布較為均勻，且平均芳環(huán)數(shù)和 H/C 原子比適度，是制備中間相瀝青碳纖維較好的原料39。國內(nèi)外通過大量研究和嘗試，來選擇滿足要求的瀝青基碳纖維原料。美國 Exxon 公司40-41以催化裂化澄清油為原料，經(jīng)一定方法處理后得到的油樣芳烴含量高，S 原子以及雜質(zhì)含量低，是制備瀝青基碳纖維的理想原料。NIPPON 公司42用一定沸點的催化裂化產(chǎn)品油加入 210 元環(huán)的重質(zhì)芳烴油為原料，作為生產(chǎn)瀝青基碳纖維的原料。國內(nèi)石化科學(xué)研究院43等也針對催化裂化澄清油、熱裂化渣油進行了瀝青基碳纖維的研究。3.8多環(huán)芳烴樹脂多環(huán)芳烴樹脂44是一種新型高分子材料，以蒽、萘、芘、菲等多環(huán)芳烴或它們的混合物為原料，在酸性催化劑下與交聯(lián)劑進行縮聚反應(yīng)制得。多環(huán)芳烴樹脂因其性能獨特，用途十分廣泛，如可作汽車剎車片抱塊、電線包覆材料和柔韌性集成電路基板等。催化油漿含有大量的 24 環(huán)芳烴，沸點集中在 300500，體系的芳香性較大，是制備多種碳材料的良好原料45。汪道明46以催化裂化重質(zhì)芳烴為原料，在酸性催化劑作用下，以多聚甲醛為交聯(lián)劑，制備出了多環(huán)芳烴樹脂，并成功應(yīng)用于聚氨酯系涂料中。3.9強化蒸餾劑目前我國原油重質(zhì)化、劣質(zhì)化問題十分突出，為充分利用有限的石油資源，迫使人們在努力尋找提高原油拔出率的有效途徑。通常兩種方法可以提高常減壓蒸餾的拔出率47：一是通過裝置的優(yōu)化操作來達到目的；二是往原油或重油中添加活性物質(zhì)，改變蒸餾體系的性質(zhì)來獲得。富含芳烴的添加劑加入常壓重油中可提高減壓餾分油收率，這是提高拔出率最簡單有效的方法48。程健等49在常壓渣油中摻兌催化油漿后進行減壓蒸餾，可多獲得 3 4 個百分點的餾分油（以常壓渣油為準），并使減壓渣油的針入度變大，延伸度得到一定程度的改善。在石油大學(xué)勝華煉油廠常減壓蒸餾裝置上進行工業(yè)試驗，結(jié)果表明：常壓渣油摻兌催化油漿后，減壓蒸餾的拔出率得到提高，獲得更多的二次加工原料，并且還改善了減壓渣油的性質(zhì)。3.10溶劑脫瀝青的強化劑催化油漿和減壓渣油相比，具有密度大、閃點低、粘度小等特點。在溶劑脫瀝青工藝中摻煉催化油漿后50，可以使萃取塔進料的密度變大、粘度減小，從而使得進料與溶劑的密度差加大，萃取阻力降低，有利于萃取過程的進行，可提高脫瀝青油的收率。催化油漿還對渣油膠體體系具有改性作用51，膠體的組成和相溶性發(fā)生改變后，其穩(wěn)定性下降，有利于分離。石油大學(xué)52對渣油摻兌催化油漿溶劑脫瀝青的研究表明，對國內(nèi)多數(shù)原油，摻兌催化油漿后，脫瀝青油的收率提高、性質(zhì)得到改善，而且脫油瀝青可以直接生產(chǎn)道路瀝青。廣州石化53將催化油漿摻入減壓渣油進行溶劑脫瀝青，脫瀝青油的收率提高了 410，在不加入其它調(diào)和組分下，能生產(chǎn)合格的 60#道路瀝青，脫瀝青油能使催化裂化進料增加 10，汽柴油增加 8.0。3.11制備混合磺酸鹽型表面活性劑石油磺酸鹽用于三次采油中的表面活性劑，是以富芳烴的石油產(chǎn)品或餾分油為原料，經(jīng)磺化、中和得到的烷基芳基磺酸鹽54-55。一般以三氧化硫、濃硫酸、發(fā)煙硫酸為磺化劑，目前使用較多的是三氧化硫磺化技術(shù)，磺化裝置多為釜式或降膜式磺化裝置。郭東紅等56以糠醛抽出油為原料，以三氧化硫為磺化劑，制得一種表面活性劑，可以滿足不同油田化學(xué)驅(qū)要求。程國柱57以催化裂化回?zé)捰统槌龇紵N為原料與濃硫酸反應(yīng)，用堿中和得到磺酸鹽反應(yīng)混合物，該產(chǎn)品界面張力達到了三元復(fù)合驅(qū)低界面張力要求，產(chǎn)品收率高，性能穩(wěn)定，生產(chǎn)工藝簡單。4結(jié)束語催化油漿的用途十分廣泛，且隨著原料新分離方法的出現(xiàn)，新工藝技術(shù)的不斷發(fā)展，還將有更加廣闊的應(yīng)用領(lǐng)域。煉油企業(yè)應(yīng)根據(jù)油漿的特點及裝置的配置情況，并結(jié)合產(chǎn)品的市場需求、產(chǎn)品質(zhì)量、所處的地理位置等因素綜合考慮，選擇合適的催化油漿利用路線。在保證煉油廠工藝操作穩(wěn)定性和彈性的情況下，以最少的投入獲得最大的收益。參考文獻1李鋒林，韓忠祥，孫昱東. 催化裂化油漿的綜合利用J. 山東化工，4 王仁安, 胡云翔, 許志明, 等. 超臨界流體萃取分餾法分離石油重質(zhì)油J. 石油學(xué)報(石油加工), 1997, 13(1): 53-605 許志明, 張立, 趙鎖奇, 等. 催化裂化油漿的分離與化工利用J. 石油煉制與化工,2001, 32(9): 17-226 史全, 許志明, 梁詠梅, 等. 催化裂化油漿及其窄餾分芳烴組成分析J. 石油學(xué)報(石油加工), 2000, 16(2): 90-957 蘭翔, 趙鎖奇, 許志明, 等. 大慶、遼河油漿窄餾分的環(huán)狀結(jié)構(gòu)、組成的比較. 石油學(xué)報(石油加工), 2002, 18(2): 14-208 易發(fā)軍, 羅勇, 等. 溶劑脫瀝青組合工藝生產(chǎn)重交通道路瀝青J. 石化技術(shù)與應(yīng)用,2006, 24(6): 477-4829 丁勇. 焦化蠟油加氫處理作催化裂化原料的工藝研究J. 遼寧化工, 2004, 33(5):287-29110 張瑞馳, 施文元. 催化裂化吸附轉(zhuǎn)化加工焦化蠟油工藝的研究和開發(fā)J. 石油煉制與化工, 1998, 29(11): 22-2811 劉曉欣. 催化裂化- 延遲焦化組合工藝J. 石油煉制與化工, 1998 , 29(11): 283212 黃風(fēng)林. 渣油深加工的組合工藝J. 石油與天然氣化工, 2000, 29(2): 68-7313 胡志海, 聶紅, 石亞東, 等. RIPP 催化裂化原料加氫預(yù)處理技術(shù)實踐與發(fā)展J. 石油煉制與化工, 2008, 39(8): 5-1014 張智宏. 重質(zhì)芳烴油的綜合利用進展J. 精細石油化工, 2005, 6: 1-415 張建國. 重油催化裂化油漿氧化生產(chǎn)石油瀝青的方法P. 中國專利: 1037274C,199716 龍軍. 一種改善老化性能的道路瀝青生產(chǎn)方法P. 中國專利: 1231308A , 199917 郭皎河. 一種催化裂化油漿的處理方法P. 中國專利: 1302841A , 200118 于全會. 低含蠟道路瀝青生產(chǎn)工藝方法P. 中國專利: 1102847A, 199519 產(chǎn)圣用催化重質(zhì)芳烴調(diào)制重交瀝青的研究J. 石油瀝青, 2004, l8(1): 1l 1820 甘偉斌, 蔡仁杰. 針狀焦技術(shù)的研究現(xiàn)狀J. 浙江化工, 2005, 36(2): 27-3121 張懷平, 呂春祥, 等. 針狀焦的結(jié)構(gòu)和原料J. 煤炭轉(zhuǎn)化, 2001, 24(2): 22-2622 查慶芳, 張玉貞, 郭燕生等. 減壓渣油攙兌 FCC 油漿制備針狀焦J. 炭素技術(shù),2002, (4): l01423 許志明, 張立, 等. 催化裂化油漿的分離與化工利用J. 石油煉制與化工, 2001,32(9): 17-2124 徐樺, 張洪法. 糠醛抽出油在橡膠工業(yè)方面的開發(fā)和應(yīng)用J. 潤滑油, 2005, 20(5):42-4525 張洪林, 于鵬. 合成橡膠填充油概況J. 橡膠科技市場, 2009, 2: 4-826 遼河石化研制出歐盟標準橡膠填充油J. 化工科技市場, 2008, 31(7): 67-6827 孫元碧, 陳宏, 胡浩. 環(huán)保芳烴油的研究現(xiàn)狀及發(fā)展前景J. 橡膠科技市場, 2010,51: 4-928 趙淵杰, 王會東, 關(guān)毅. 芳香烴型橡膠填充油的研制J. 合成橡膠工業(yè), 2006, 29(5):330-33429 趙秋成, 于進, 等. PVC 增塑劑選用探討J. 遼寧化工, 1998, 27(6): 307-31330 張立. 催化油漿在石油化工方面的應(yīng)用J. 石油化工, 1999, 28: 337-33831 Robinson J D. Polyvinyl halide composition containing as a plasticizer a desulfurizedfurfural extractP. 美國專利: 3511794, 197032 李林, 陳俊杰. 利用煉廠芳烴開發(fā) PVC 輔助增塑劑J. 安徽化工, 2000, 103(1):33-3633 郭玉, 金洪剛. 國內(nèi)外導(dǎo)熱油的研究進展J. 河北化工, 2008, 31(6): 17-1934 黃春芳, 等. 不同化學(xué)成份的導(dǎo)熱油主要性能試驗對比J. 油氣田地面工程, 2004,19(4): 72-7435 張智宏. 重質(zhì)芳烴油的綜合利用進展J. 精細石油化工, 2005, 6: 1-636 白雪梅, 石慶學(xué), 等. 淺談催化裂化的綜合利用J. 內(nèi)蒙古石油化工, 2000, 26:116-12437 Goldshten J. M, Trofimov E. V, Fomin V. F. Raw materialfor carbon blackproductionP . 俄羅斯專利: 2106373, 199838 馬運志. 瀝青基碳纖維的發(fā)展和運用J. 山東紡織經(jīng)濟, 2006, 3: 74-7739 郭燕生, 陳麗麗, 查慶芳, 等. 碳纖維/瀝青樹脂復(fù)合材料的性能研究J. 中國石油大學(xué)學(xué)報(自