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1、第八章 化學(xué)平衡8-1 可逆反應(yīng)與化學(xué)平衡可逆反應(yīng)與化學(xué)平衡一、可逆反應(yīng)一、可逆反應(yīng)在一定的條件下,一個(gè)化學(xué)反應(yīng)可按方程式從左到右進(jìn)行,又可從右到左進(jìn)行叫可逆反應(yīng)。化學(xué)反應(yīng)可逆性是普遍存在的,只是反應(yīng)的程度不同而已。例如反應(yīng): (1)CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) (2)Ag+(aq) +Cl-(aq) AgCl(s) (3)3H2(g)+ N2(g) 2NH3(g)二、化學(xué)平衡二、化學(xué)平衡在可逆反應(yīng)中,正反應(yīng)和逆反應(yīng)的速率相等時(shí)反應(yīng)物和生成物的濃度不再隨時(shí)間而改變的狀態(tài)稱為化學(xué)平衡化學(xué)平衡。如: CO(g)+HCO(g)+H2 2O(g) O(g) CO CO2 2(g)
2、+H(g)+H2 2(g(g)正逆反應(yīng)達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡,即:v v正正 v v逆逆就可以說該反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡了。假設(shè),正逆反應(yīng)都是基元反應(yīng):k正CCOCH2Ok逆CCO2CH2 k正/k逆CCO2CH2/CCOCH2O 平衡時(shí),生成物濃度積比反應(yīng)物濃度平衡時(shí),生成物濃度積比反應(yīng)物濃度積積是常數(shù)是常數(shù)該常數(shù)只與反應(yīng)溫度有關(guān)該常數(shù)只與反應(yīng)溫度有關(guān)對(duì)非基元反應(yīng),當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),濃度比對(duì)非基元反應(yīng),當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),濃度比同樣存在這樣一個(gè)常數(shù)同樣存在這樣一個(gè)常數(shù) K 8-2 平衡常數(shù) 一、經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)對(duì)任一可逆反應(yīng) aA + bB gG + hH在一定溫度下達(dá)到平衡時(shí),體系中各物質(zhì)的濃度間有如下
3、關(guān)系: GgHh/ /AaBb=K 濃度單位用摩爾濃度時(shí),該常數(shù)用濃度單位用摩爾濃度時(shí),該常數(shù)用KcKc表示表示bBaAhHgGccccKc c 均為平衡時(shí)的濃度均為平衡時(shí)的濃度 氣相反應(yīng)時(shí),平衡濃度也可以用各氣體分氣相反應(yīng)時(shí),平衡濃度也可以用各氣體分壓表示壓表示;此時(shí)平衡常數(shù)為此時(shí)平衡常數(shù)為Kp aA + bB gG + hHbBaAhHgGppppKp根據(jù)理想氣體分壓與濃度的關(guān)系:根據(jù)理想氣體分壓與濃度的關(guān)系:p = nRT/V =cRTKp= Kc (RT)nn 二、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K 平衡常數(shù)表達(dá)式中各項(xiàng)濃度用相對(duì)濃度表示 ,此時(shí)的常數(shù)即為標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。相對(duì)濃度:ci/c, pi/p 與標(biāo)
4、態(tài)值比bccacchccgccBAHGK)()()()(bppapphppgppBAHG)()()()(反應(yīng)中有純固體、純液體、大量的溶劑參與,反應(yīng)中有純固體、純液體、大量的溶劑參與,它們的相對(duì)濃度可看成它們的相對(duì)濃度可看成 1 1標(biāo)態(tài)取值標(biāo)態(tài)取值: 液相液相c 1.00 moldm-3 , 氣相氣相 p =101.325 Kpa、760mmHg c = p /RT 例:例:CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) K = )(2ppCO Cr2O72(ag)+H2O(l) CrO42+ 2H K 272242OCrHCrOccc標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)差別標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)
5、差別 i) 表達(dá)式中的平衡濃度是相對(duì)濃度,如表達(dá)式中的平衡濃度是相對(duì)濃度,如pA/p、cA/c ii) K 沒有單位,與物質(zhì)的平衡濃度單位無關(guān)沒有單位,與物質(zhì)的平衡濃度單位無關(guān)iii) 對(duì)于多相反應(yīng)平衡同樣可以表示,如給既對(duì)于多相反應(yīng)平衡同樣可以表示,如給既有液相又有氣體參與反應(yīng),有液相又有氣體參與反應(yīng),2H+(aq)+ Zn(s) H2(g) +Zn2+(aq)K (pH2/ p ) (cZn2+/c ) / / (cH+/c ) 問題aA(g)+ bB(g) gG(g)+ hH(g) 某一狀態(tài)時(shí)bccacchccgccBAHG)()()()(Q K bccacchccgccBAHG平平平平
6、)()()()((Q叫做反應(yīng)商叫做反應(yīng)商 )反應(yīng)或正向或逆向地進(jìn)行,推導(dǎo)中看是因正逆反應(yīng)或正向或逆向地進(jìn)行,推導(dǎo)中看是因正逆反應(yīng)速率不同引起,實(shí)質(zhì)上根本原因是化學(xué)勢(shì)反應(yīng)速率不同引起,實(shí)質(zhì)上根本原因是化學(xué)勢(shì)的變化才是反應(yīng)的動(dòng)力。的變化才是反應(yīng)的動(dòng)力。 G 三、K與反應(yīng)自由能關(guān)系1、G值的影響。值的影響。反應(yīng)的G0,則正反應(yīng)是非自發(fā)的,逆反應(yīng)是自發(fā),直到G0時(shí)為止。 反應(yīng)等溫式反應(yīng)等溫式:rG =rG + RTlnQ標(biāo)態(tài)時(shí):標(biāo)態(tài)時(shí):Q1 rG =rG 平衡時(shí):平衡時(shí):Q平平K 、rG =0 G T=RTK 2、G 與平衡常數(shù)與平衡常數(shù)K 的關(guān)系的關(guān)系G T=RTK RSRTHlnK= -G T/RT= 例例 反應(yīng)式:反應(yīng)式:2NO(g)+O2(g) 2NO2(g) 分別分別求求298K和和500K時(shí)時(shí) K 。(。(已查表算得已查表算得298K數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)rG 70.54KJ.mol-1 , rH 114.14KJ.mol-1 )解:由公式解:由公式G T=RTK 得得 K =G /RT=70.54103(8.341298)28.471所以,所以, K2.321012 rS (rH -rG )T -146.3J.mol-1.K-1500K時(shí)時(shí)rG rH -TrS -40.99K1.92104 rG =- RTK+ RTl
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