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文檔簡介

1、(十) 氫 稀有氣體 1 根據(jù)該反應的平衡常數(shù)看 ,當溫度升高時 ,平衡常數(shù)減小 ,可見溫度過高將不利于XeF6 ( g )的生成 ,因此 ,在滿足反應速率的前提下 ,應使反應在盡可能低 的溫度下進行 。 反應 0.944 (523 K時) 同理 ,673 K時 0.0182 Kp 若 XeF6 / XeF4 > 10 <0.944× > 10.6 ( p ) 220 K時液氫密度為70.6 g / L ,相當于 70.6 g · L1÷1.008 g · mol1 70.04 mol · L1 而LaNi5儲氫密度為6.2&

2、#215;1022 H原子/cm3 可換算為 : 6.2×1022 × 1000 ÷ 6.02×1023 103.0 (mol · L1) 計算表明LaNi5儲氫密度比液氫大得多 ,相當于液氫的103.0 ÷ 70.04 1.47 倍 3題目所給定的燃燒溫度雖然遠高于室溫 ,而有關熱力學數(shù)據(jù)都是室溫條件下的 ,但由于反應熱主要決定于舊健斷裂的吸熱和新健生成的放熱 ,所以與溫度變化關系不大 ,故仍然可用于相關計算 。 甲苯燃燒放熱 : C7H8(g) 9 O2 (g) 7 CO2(g) 4 H2O(g) f Hm / kJ ·

3、 mol1 50.00 0 393.14 241.82 r Hm 4×(241.82) 7×(393.14) 50.00 3769.26 (kJ · mol1) 1 mol 甲苯吸收3 mol H2 所以氫的燃燒放熱為 : 3 H2(g) O2 (g) 3 H2O(g) r Hm 3×(241.82) 0 0 725.46 (kJ · mol1) 反應總熱量 r H 3769.26 725.46 4494.72 (kJ · mol1) 甲苯燃燒放熱所占比例 3769.26 ÷ 4494.72 ×100 83.86

4、氫的燃燒放熱所占比例 725.46 ÷ 4494.72 ×100 16.14 應當指出 ,上述計算具有一定的近似性 。因為計算中忽略了溫度的影響(即沒有考慮體積變化引起的能量變化) ,也沒有考慮氫與甲苯的結(jié)合能 。 4 該液氫汽車的液氫儲箱中所裝氫的物質(zhì)的量為 : 70.6×151.44÷(1.008×2) 5303.4 (mol) 氫的燃燒反應為 : H2(g) O2 (g) H2O(g) r Hm 285.83 (kJ · mol1 ) 該車每千米的能耗為 : 285.83×5303.4÷274 5532.4

5、(kJ) 5 該氙的氟化物中Xe 和 F 的原子個數(shù)比為 : Xe F 15.916 該化合物的實驗式為 XeF6 。 6根據(jù)題意 ,發(fā)生的反應方程式如下 :2 Xe n F2 2 XeFnXeFn H2 Xe n HFHF NaOH NaF H2O 從題目的分析數(shù)據(jù)知 ,在XeFn 中含有Xe0.2507 g ,含有F0.1435 g ,則它們的原子個數(shù)比為 :Xe F 14 則該化合物的化學式為 XeF4 。 7根據(jù)題意 ,參加反應的PtF6的壓強為12.40 kPa ,而參加反應的Xe的壓強為26.08 12.40 2.27 11.41 (kPa) 由于在同溫、同壓下 ,氣體的壓力比等于

6、它們的物質(zhì)的量之比 ,所以它們的物質(zhì)的量比為 : Xe PtF6 11.41 12.40 1 1 則該化合物的化學式為 Xe PtF6 。(十一) 鹵素 1當XO3 和 X 為 ClO3 和 Cl 時 , 正極電勢為 ClO3 6 H 5 e 3 Cl2 3 H2O j( ClO3/ Cl2)1.47 v 負極電勢為 2 Cl 2 e Cl2 j(Cl2 / Cl) 1.36 v 當正極電勢和負極電勢相等時反應達到平衡狀態(tài) ,在上述電勢中 ,正極電勢受介質(zhì)酸度影響 ,而負極電勢不受介質(zhì)酸度影響 ,所以除H外,其它物種均處于標準態(tài)時 ,達平衡時的酸度可如下計算 : 1.36 1.47 lg H6

7、 lg H1.55 則pH1.55 即正向反應能夠進行的最大 pH 值為1.55 。 同理 : 當XO3 和 X 為BrO3 和 Br 時 , 正極電勢為 BrO3 6 H 5 e 3 Br2 3 H2O j( BrO3/ Br2) 1.52 v 負極電勢為 2 Br 2 e Br2 j(Br2 / Br) 1.07 v達平衡時的酸度可如下計算 :1.07 1.52 lg H6 lg H 6.35 則pH6.35 即正向反應能夠進行的最大 pH 值為6.35 。 當XO3 和 X 為IO3 和 I 時 , 正極電勢為 IO3 6 H 5 e 3 I2 3 H2O j( IO3/ I2) 1.2

8、0 v 負極電勢為 2 I 2 e I2 j(I2 / I) 0.54 v達平衡時的酸度可如下計算 :0.54 1.20 lg H6 lg H 9.31 則pH9.31 即正向反應能夠進行的最大 pH 值為9.31 。 2根據(jù)分配定律 ,“一定溫度下 ,一種溶質(zhì)分配在互不相溶的兩種溶劑中的濃度比值為一常數(shù)”,該常數(shù)稱為分配系數(shù) 。因此 ,溴在CCl4和H2O中的濃度比可寫成 KD 25.0 Br2 在水中的起始濃度為 35.6 gL1 , 設Br2 在CCl4中的平衡濃度為 gL1 , 則達平衡時 25.0 解得 34.2 (gL1) 所以 ,平衡時Br2 在水中的濃度為 35.6 34.2

9、1.4 (gL1) 3 根據(jù)題意可設計玻恩哈柏循環(huán)如下 : Rb (s) Cl2 RbCl (s) Rb (g) Cl (g) Rb(g) Cl(g) rHm (433) 86.0 ×242 409 (686) 363 (kJ · mol1 ) 4 MnO2 4 H 2 e Mn2 2 H2O j (MnO2/ Mn2)1.23 lg H4 Cl2 2 e 2 Cl j (Cl2 / Cl)1.36 lg 在標準狀態(tài)下 ,MnO2 不能氧化HCl 而得到氯氣 。但隨HCl濃度升高 ,j (MnO2/ Mn2)增大 ,而j (Cl2 / Cl)減小 , 設 HCl x(mol

10、·dm3) 此時兩電對電勢相等 , 則 1.23 lg x 4 1.36 lg 解方程得 x 5.41(mol·dm3) 即當HCl濃度大于5.41 mol·dm3時 ,MnO2 與HCl反應可制備得氯氣 。 5 由于在堿性介質(zhì)中 j右>j左 ,所以中間價態(tài)的Cl2可以發(fā)生歧化反應 :Cl2 2 OH ClO Cl H2O lg K16.24 K1.7×1016 由于在酸性介質(zhì)中處于中間價態(tài)的Cl2 j右<j左 ,所以可以發(fā)生歸中反應 :HClO H Cl Cl2 H2O lg K4.57 K3.7×104 6酸性介質(zhì)中KBrO3氧

11、化KI的反應 :6 KBrO3 5 KI 3 H2SO4 3 Br2 5 KIO3 3 K2SO4 3 H2O 6 mol 5 mol 3 mol 5 mol (假定KBrO3和KI各6 mol) 剩余1 mol 將和 1 / 5 mol KIO3 作用生成 3 / 5 mol I2 KIO3 5 KI 3 H2SO4 3 I2 3 K2SO4 3 H2O 1 / 5 mol 1 mol 3 / 5 mol 可見反應結(jié)果將生成Br2 、I2 、KIO3 ,它們的物質(zhì)的量比為 3 3 / 5 24 / 5 。 7根據(jù)題意所發(fā)生反應的離子方程式如下 :2 IO3 10 I 12 H 6 I2 6

12、H2OCu2 2 I CuI I2I2 2 S2O32 2 I S4O62 從上面反應式可知 :1 mol Cu (IO3)3 和足量的KI反應 ,可生成6.5 mol I2 ,而1 mol I2 可以與2 mol Na2S2O3 反應 ,則1 mol Cu (IO3)3 將需要13 mol Na2S2O3 進行滴定 。 在水中 Cu (IO3)3 Cu2 2 IO3 Ksp 1.1×107 Cu2Cu (IO3)33.0×103 (mol·L1) 需要Na2S2O3 物質(zhì)的量 : 3.0×103××13 3.9×103 (

13、mol) 需要0.11 mol·L1 的Na2S2O3 溶液的體積 : V0.0355 (L) 或 35.5 (ml) 8先寫出在酸性介質(zhì)中相應的電極反應式 :HBrO H 2 e Br H2O 根據(jù)題意寫出計算j(HBrO / Br)的能斯特方程式 : j(HBrO / Br)j(BrO / Br) lg 由于是酸性條件下 ,所以 OH1.0×1014 (mol·L1) 而 BrHBrO1.0 (mol·L1) (即處于標準態(tài)下) BrO應由HBrO的離解平衡計算 : KaHBrO BrOKaHBrO2.51×109 ,將有關數(shù)據(jù)代入計算式中

14、 : j(HBrO / Br)0.758 lg 1.331 (v) 9根據(jù)題意 ,設開始時KClO3為 g ,由于MnO2的質(zhì)量不變 ,所以固體物減少的質(zhì)量即是氧氣的量(5.363.76) g ,分解反應式如下 ,并列出相應關系 : 2 KClO3 2 KCl 3 O2 2×122.5 3×32 (5.363.76) 2×122.5×(5.363.76) 3×32× 解得 4.08 (g)10按題意是由酸性介質(zhì)的標準電極電勢計算堿性介質(zhì)中的標準電極電勢 。 先寫出酸性介質(zhì)中電極電勢的能斯特方程 :j A jA lg 堿性介質(zhì)的標準態(tài)下

15、 ,H1.0×1014 (mol·L1) ,其它物種均為標準態(tài) 。 則 jB j A 1.47 lg (1.0×1014)6 0.477 (v)11 發(fā)生的反應為 Br2 2 I 2 Br I2 Pt I2 (s) ,I(c1) Br(c1) ,Br2( l ) Pt lg K18.61 K4.1×1018 rGm n F E 2×96.485×(1.090.54)106 (kJ · mol1)12欲達Cl、Br離子分離目的 ,經(jīng)分離后的溶液中 ,Cl和Br的比值應不小于500倍。 AgCl在氨水中的溶解 :AgCl (s)

16、 2 NH3 (aq) Ag(NH3)2(aq) Cl(aq) K1KspAgCl×K穩(wěn)Ag (NH3)2 AgBr在氨水中的溶解 :AgBr (s) 2 NH3 (aq) Ag(NH3)2(aq) Br(aq) K2KspAgBr×K穩(wěn)Ag (NH3)2 AgCl (s) Br(aq) AgBr (s) Cl(aq) K3 即 331 <500 計算結(jié)果表明 ,不能用上述方法分離Cl和Br離子 。13發(fā)生的反應為 : NaCl AgNO3 AgCl NaNO3 NaBr AgNO3 AgBr NaNO3 2 AgBr Cl2 2 AgCl Br2 設樣品中含有NaC

17、l g ,NaBr g ,則有 0.526 0.426 0.526 0.426 2.452 1.825 0.526 2.451 1.393 0.426 解得 0.0423 (g) 0.231 (g) 則它們的百分含量分別為 :NaCl ×1004.23 NaBr ×10023.114因為 j(Fe3+ / Fe2)0.771 v > j(I2 / I)0.535 v , 所以Fe3離子可以被I離子還原為Fe2離子,并生成I2 :2 Fe3 2 I 2 Fe2 I2 但是 ,在含F(xiàn)e3離子的溶液中加入氟化鈉溶液 ,由于FeF52配離子的生成 ,大大降低了Fe3離子的濃度

18、 ,使j (Fe3+ / Fe2)電勢大大降低 : K穩(wěn)FeF525.9×1015 假定開始時Fe31.0 mol·L1 ,平衡時 F0.10 mol·L1 , 則 Fe31.7×1011 (mol·L1)j (FeF52/ Fe2)j (Fe3+/ Fe2)j(Fe3+ / Fe2) 0.0591 lg 假定Fe21.0 mol·L1 0.771 0.0591 lg 1.7×1011 0.13 (v) 此時 j (FeF52/ Fe2)0.13 v < j(I2 / I)0.535 v ,溶液中的Fe3離子不能氧化I

19、離子 。15根據(jù)題意 ,所發(fā)生的反應如下 :IO3 5 I 6 H 3 I2 3 H2OI2 2 Na2S2O3 2 NaI Na2S4O6 由反應式可推斷反應中有關物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為 : IO3 I2 Na2S2O3 136 滴定中用去硫代硫酸鈉0.0096 mol , 所以與后面加入的KI作用的KIO3 的物質(zhì)的量為 0.0096÷60.0016 (mol) 而與試樣碘化鉀作用的KIO3 的物質(zhì)的量為 0.002 0.0016 0.0004 (mol) 因為1 mol KIO3 能與5 mol KI作用 ,所以與0.0004 mol KIO3 作用的試樣中的碘化物為 :0.00

20、04×5 0.002 (mol)該碘化物的摩爾質(zhì)量為 :166 (g · mol1)16從電離常數(shù)比較可知 :H2CO3的Ka1> HClO 的Ka ,根據(jù)強酸可從弱酸的鹽中頂替出弱酸的原理 ,應可以發(fā)生如下反應 :ClO H2CO3 HClO HCO3該反應的平衡常數(shù) Kc×14.6 平衡常數(shù)較大 ,說明反應是向右進行的 ,生成的HClO會進一步分解為HCl和O2 。所以漂白粉在潮濕的空氣中容易吸收CO2而失效 。17因為Hg (ClO4)2 和NaCl 為強電解質(zhì) ,在水溶液中完全電離 :Hg (ClO4)2 Hg2 2 ClO4NaCl Na Cl 0

21、.100 mol 的Hg (ClO4)2 離解得0.100 mol 的Hg2 , 0.080 mol 的NaCl 離解得0.080 mol 的 Cl 。 由于HgCl的離解常數(shù)很小 ,可認為已經(jīng)結(jié)合的基本上不離解 ,則將生成0.080 mol HgCl ,剩余0.020 mol 的Hg2離子 。將它們的濃度換算出 : HgCl0.064 (mol·L1) Hg20.016 (mol·L1) 微弱離解出的Cl將很少 ,設平衡時其濃度為 mol·L1 , 則1.8×107 解得 7.2×107 (mol·L1)18由于鹽酸是強電解質(zhì) ,所

22、以1.000×1010 mol·L1鹽酸電離出1.000×1010 mol·L1的H 離子 。 而H2O是微弱電離的 ,假定H2O電離的H mol·L1,則OH mol·L1, 溶液中總的H1.000×1010 mol·L1,代入H2O的電離平衡式中 : H OH1.0×1014 即 (1.000×1010)× 1.0×1014 展開得 2 1.000×1010 1.0×1014 0 解得 1.0×107 (mol·L1) 所以溶液中總

23、的H1.0×107 1.000×1010 1.001×107 (mol·L1)19將 得碘在水中的溶解反應式 : I2 (s) I2 (aq) lg K2.91 K1.23×103 而K 故 I2(aq)1.23×103 (mol·L1) (十二) 氧 硫 1 有關的反應方程式為 :2 Cu2 4 I 2 CuI I2 I2 2 S2O32 2 I S4O62 銅合金中銅的百分含量計算如下 : ×10023.8 2所發(fā)生的反應為 :2 CrO42 2 H Cr2O726 I Cr2O72 14 H 3 I2 2 C

24、r3 7 H2OI2 2 S2O32 2 I S4O62 從反應式可推斷 :1 mol K2CrO43 mol KI3 mol S2O32 加入K2CrO4的物質(zhì)的量為 :×10001.000 (m mol) 剩余K2CrO4的物質(zhì)的量為 :0.1000×0.3333 (m mol) 與試樣反應實際消耗的K2CrO4的物質(zhì)的量為 : 1.000 0.3333 0.667 (m mol) 原試樣中 KI 的百分含量 :×10094.9 3 rGm(T K) 2.303 RT lg K rGm(298 K) 2.303×8.314×103×

25、;298×lg 1.0×1054 308 (kJ · mol1) 而 rGm rHm T rSm 則 rSm×100080.5 (J · mol1 · K1) 4氯酸鉀的分解反應 :2 KClO3 2 KCl 3 O2 由于是使用排水集氣法 ,所得氣體中必須扣除水蒸氣壓力后才是氧氣的真正壓力 。 99.725 2.066 97.659 (kPa) 根據(jù)氣態(tài)方程可求出氧氣的物質(zhì)的量 : 0.202 (mol) 根據(jù)反應式可計算需要的KClO3的質(zhì)量為 16.5 (g) 5根據(jù)題意所發(fā)生反應的離子方程式如下 :2 IO3 10 I 12

26、H 6 I2 6 H2OCu2 2 I CuI I2I2 2 S2O32 2 I S4O62 從上面反應式可知 :1 mol Cu (IO3)3 和足量的KI反應 ,可生成6.5 mol I2 ,而1 mol I2 可以與2 mol Na2S2O3 反應 ,則1 mol Cu (IO3)3 將需要13 mol Na2S2O3 進行滴定 。 根據(jù)題意 ,消耗的Na2S2O3 物質(zhì)的量 : 0.110×3.9×103 (mol) 溶液中Cu (IO3)3 的濃度為 : Cu (IO3)3×3.0×103 (mol · L1) Cu (IO3)3 在

27、水中的離解 : Cu (IO3)3 Cu2 2 IO3 Cu23.0×103 (mol · L1) IO32×3.0×103 (mol · L1) 則 Ksp (3.0×103)×(2×3.0×103)2 1.1×1076 總反應 2 NH3·H2O H2CO3 CaSO4 (NH4)2SO4 CaCO3 2 H2O 相當于 CaSO4 Ca2 SO42 K1Ksp 9.1×106 ; H2CO3 2 H CO32 K2Ka1×Ka2 4.2×107 &#

28、215;5.6×1011 2 NH3·H2O2 NH4 2 OH (K3)2(Kb NH3)2(1.8×105)2 2 H 2 OH 2 H2O K41 / (KW)21.0×1028 Ca2 CO32 CaCO3 K51 / Ksp 1 / 2.5×109 4.0×108 總反應式 所以 KK1×K2×(K3)2×K4×K52.8×105 在NH3存在下CO2轉(zhuǎn)化為CO32,促使CaSO4 轉(zhuǎn)化為溶解度更小的CaCO3 。 7實驗方法可以按如下步驟進行 : 先收集一定質(zhì)量的大氣樣品

29、,設質(zhì)量為 W ; 把大氣樣品通過過量的H2O2 溶液 ,H2O2 (aq) 將吸收大氣中的SO2 (g) 并將它氧化成H2SO4 : H2O2 (aq) SO2 (g) H2SO4 (aq) 用濃度為0.00250 molL1 NaOH溶液滴定H2O2 吸收液 ,設消耗 V ml ,2 NaOH H2SO4 Na2SO4 2 H2O 從反應式可知 :1 mol SO2 (g)將消耗 2 mol NaOH 。 因此大氣樣品中SO2的質(zhì)量分數(shù)的計算式為 : ×100 8根據(jù)題意 ,溶解于水中的空氣中氧的體積分數(shù)為 : 0.36 則溶解于水中的空氣中氮的體積分數(shù)為 :1.00 0.36

30、0.64 故溶解于水的空氣所含的O2與N2的體積比是 : 0.36 0.64 或 1 1.8(提示 :在273 K 和101.3 kPa 下,1 L水能溶解O249.10 ml ,是指水面上氧的分壓力為一個標準壓力時的值 。而亨利定律指出 :在中等壓強時 ,氣體的溶解度與溶液上面氣相中該氣體的分壓力成正比 。) 9臭氧轉(zhuǎn)化為氧的體積變化為 : 2 O3 3 O2 增加的體積 2 3 1 設750 ml含有O3的氧氣中有ml O3 則 30 即 解得 60 (ml) 而此含有O3的氧氣1 L中含O3的體積為 :×100080 (ml) O3與KI 的反應 : O3 2 I 2 H O2

31、 I2 H2O 1 mol 254 g mol g 1254 解得 0.91 (g)10根據(jù)題意 ,在293 K和101.325 kPa 下,1 L 水可溶解2.6 L H2S (g) 。 假定溶液的體積變化可以忽略 ,則該飽和H2S溶液中 0.11 (mol) H2S0.11 (molL1) 由于H2S溶液中Ka1>>Ka2 ,所以計算H離子濃度時可以忽略第二步的電離 , H1.0×104 pH411 lg K54.0 K1.0×1054 而 rGm rHm T rSm 則 rHm 308 298×(80.5)×103 284 (kJ &#

32、183; mol1)12因為在0.1 mol·L1的FeSO4溶液中 ,要生成FeS沉淀 ,需要的最低S2為 : S23.7×1018 (mol · L1) 而欲使S2> 3.7×1018 mol · L1 則 <5.0×103 (mol · L1)由于沉淀反應 Fe2 H2S FeS 2 H 當1 mol Fe2離子沉淀 ,就有2 mol H生成 。顯然 ,當體系中有2.5×103 mol · L1 以上的Fe2離子沉淀 ,H就會大于5.0×103 mol · L1 ,沉

33、淀就會溶解 。 在0.1 mol·L1的FeSO4溶液中 ,通入H2S要生成FeS沉淀 ,必須控制溶液的酸度 ,使 H< 5.0×103 mol · L1 。(十三) 氮 磷 砷 銻 鉍 1500 m3 ( 標準狀況下)的 NH3(g) 含氨的物質(zhì)的量 : 22.3×103 (mol) 根據(jù)題意 ,轉(zhuǎn)化反應是完全的 ,所以1 mol NH3 能得到 1mol HNO3 ,即可生成純硝酸22.3×103 mol 。設生成密度為 1.4 gcm3 、質(zhì)量分數(shù)為 64 的 HNO3 kg : 則 22.×103 解得 2200 (kg

34、) 折合體積 V1.57×103 (L) 2 3.4×103(kPa)3.4 (Pa) 3反應 N2 3 H2 2 NH3 反應熱可近似等于斷開1條NN 鍵、3條HH 鍵的吸熱和生成6條NH 鍵的放熱的綜合結(jié)果 。 所以 2×(46) 940.5 3×434.8 6×ENH ENH 389.5 (kJmol1) 反應 N2 2 H2 NH2NH2 反應熱可近似等于斷開1條NN 鍵、2條HH 鍵的吸熱和生成4條NH 鍵的放熱、1條NN 單鍵放熱的綜合結(jié)果 。 96.2 940.5 2×434.8 4×389.5 ENN ENN

35、155.9 (kJmol1) 4多磷酸鈉的結(jié)構(gòu)如下 : O O O HO P O P O P OH HO HO HO 兩端的兩個HO 酸性較弱 ,而在鏈上其余的HO酸性較強 。所以在滴定時會出現(xiàn)兩個終點 。 50.042.0 8.0 (ml) 為兩端的兩個HO消耗的堿的體積 ,即1個HO 4.0 ml 堿 。而鏈上HO消耗的堿為42.0 ml ,則 42.0÷4.010.5 ,即多磷酸鈉鏈上平均磷原子數(shù)是10.5 個 。 5寫出第一式的能斯特方程 : j A jA lg 第二式是堿性條件 ,H1.0×1014 (mol · L1) HNO2應由電離平衡計算 :Ka

36、 HNO2 j A jA lg H2×Ka 0.934 lg (1.0×1014)2×6.1×104 0.012 (v) 6所發(fā)生的沉淀反應 : 3 Ag PO43 Ag3PO4 K1 Ag Cl AgCl K2 3 Ag3PO4 3 Cl AgCl PO43 K3 即 2.7×108 當 PO430.10 mol·L1 時 Cl7.2×104 (mol·L1) 故 1.4×102 > 105此法不能將PO43和Cl 分離完全 。 7設平衡時NO2 和N2O4 的分壓分別為和,平衡時N2O4 的摩爾

37、分數(shù)為, 則 · D (1) · D d 所以 而 ×p 將 代入上式得 : ×p ×p 8NH4Cl 與堿的作用 : NH4Cl NaOH NH3 NaCl H2O 0.010 mol 0.010 mol 從反應式知充分作用后 ,0.010 mol NH4Cl將生成0.010 mol NH3 , 則生成的氨水物質(zhì)的量濃度為 :0.10 (mol·L1) 氨水與鹽酸的反應: NH3 · H2O HCl NH4Cl H2O 0.010 mol 0.005 mol 氨水剩余量為 0.010 0.005 0.0050 (mol)生

38、成NH4Cl量為 0.0050 (mol)即生成了 NH3NH4Cl 的緩沖溶液 , 溶液中 NH3(mol·L1) NH4(mol·L1) 弱堿型緩沖溶液: pH 14 pKb lg14 4.74 9.26 9開始時 NO20.0888 (mol·L1) 設平衡時NO2 分解了 mol·L1 ,則平衡時各相關濃度為 : NO20.0888 (mol·L1) NO (mol·L1) O2 (mol·L1) 代入平衡常數(shù)表達式 :1.25×103 由于平衡常數(shù)不是很大 ,所以相對于0.0888 應當較小 ,故在分母中

39、忽略 : 1.25×103×0.0888 1.11×104 兩邊平方 ×2 1.23×108 3 2.46×108 2.91×103 (mol·L1) 由于該數(shù)值與0.0888 較為相近 ,不可完全忽略 ,所以需要第二次近似處理 。 將上述數(shù)值代入 :0.0888 0.0859 再代入平衡常數(shù)計算式中 : 1.25×103 解得 2.85×103 (mol·L1) 當把該數(shù)值代入0.0888 0.0860 ,結(jié)果已與0.0859很相近 ,故不需要再作近似處理 ,即可以2.85×

40、;103 (mol·L1)作為結(jié)果 。 則 NO20.0888 0.0860 (mol·L1) NO2.85×103 (mol·L1) O21.43×103 (mol·L1) 驗算 :1.25×103 ,可見計算結(jié)果合理 。10NH3加入后的濃度為 : 7.50×103 ×0.750 (mol·L1) 發(fā)生的反應為 : NH3 HCl NH4Cl 顯然反應中氨是過量的 ,剩余 NH30.750 0.250 0.500 (mol·L1) 生成的NH40.250 (mol·L1)

41、 ,形成了NH3 NH4Cl緩沖溶液 , 弱堿型緩沖溶液: pH14 pKb lg14 4.74 lg 9.5611根據(jù)題意 ,由 NH3 HNO3 。由于反應是完全的 ,所以氨中的氮完全進入硝酸中 。而HNO3 中含N的物質(zhì)的量為 :22.3×103 (mol) 而需要NH3的物質(zhì)的量即為 22.3×103 mol 。 因為標準狀況下 ,1 mol 氣體體積為22.4 L , 所以需要標準狀況下的氨的體積為 : 22.4×22.3×103 5.0×105 (L) 或 500 m3 。12因為在酸性條件下 ,j(H3AsO4/ H3AsO3)0

42、.56 v > j(I2 / I)0.54 v 所以H3AsO4能夠氧化I為I2 ,而本身還原為H3AsO3 :H3AsO4 2 H 2 I H3AsO3 I2 H2Olg K0.677K4.75但在堿性條件下 ,j(AsO43/ AsO33)0.68 v<j(I2 / I)0.54 v 所以I2能夠氧化AsO33為AsO43,而本身還原為I :I2 AsO33 2 OH 2 I AsO43 H2O lg K41.3 K2.0×104113根據(jù)題意 : Ag AgNO3 108 170 638 kg kg 則 1004 (kg) Ag 分別與濃硝酸或稀硝酸的反應式如下 :

43、 與濃硝酸反應 : Ag 2 HNO3 AgNO3 NO2 H2O 與稀硝酸反應 : 3 Ag 4 HNO3 3 AgNO3 NO 2 H2O 從反應式看 ,當使用濃硝酸作用時 ,1 mol Ag 需要2 mol HNO3 ;而使用稀硝酸時 , 1 mol Ag 只需要4 / 3 mol HNO3 ,且稀硝酸的價格也比濃硝酸便宜 。所以 ,生產(chǎn)上使用稀硝酸的成本較低 。14弱堿型緩沖溶液: pH 14 pKb lg 而 9.26 14 4.74 lg 所以 1 即 NH3NH4(mol·L1)被HCl中和的NH3 (mol·L1)顯然 ,中和前氨水的濃度為 (mol

44、3;L1) 所以原來氨水中氨的物質(zhì)的量為 0.010 (mol) 即NH4Cl的物質(zhì)的量應為 0.010 (mol) 或質(zhì)量為 0.010×53.50.535 g 15反應式如下 : Ca3 (PO4)2 3 H2SO4 2 H3PO4 3 CaSO4 310 2×98 設需要純度為85的Ca3 (PO4)2 kg ×85××85%500×85 930 (kg)(十四) 碳 硅 鍺 錫 鉛 1對于酸式鹽 NaHA ,HA 既能發(fā)生電離 ,也能發(fā)生水解 :HA H A Ka2HA H2O H2A OH Kh2 如果電離強于水解 Ka2 > Kh2 ,則溶液顯酸性 ; 如果電離弱于水解 Ka2 < Kh2 ,則溶液顯堿性 。 0.10 molL1 NaHCO3 溶液的 pH值計算如下 : H 4.91×109 pH8.31 2在2.1948 g SnCl4中 ,含Cl 2.1948 1.0000 1.1948 (g) 設錫的原子量為 ,則 14 解得 118.68 30.07914 g SiO2中含Si : 0.07914×0.03699 (

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