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文檔簡介
1、1.2 習(xí)題及詳解一判斷題1. 狀態(tài)函數(shù)都具有加和性。 (×)2. 系統(tǒng)的狀態(tài)發(fā)生改變時,至少有一個狀態(tài)函數(shù)發(fā)生了改變 。 ()3. 由于CaCO3固體的分解反應(yīng)是吸熱的,故CaCO3的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓是負(fù)值 。 (×)4. 利用蓋斯定律計算反應(yīng)熱效應(yīng)時,其熱效應(yīng)與過程無關(guān),這表明任何情況下,化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)只與反應(yīng)的起,始狀態(tài)有關(guān),而與反應(yīng)途徑無關(guān)。 (×)5. 因為物質(zhì)的絕對熵隨溫度的升高而增大,故溫度升高可使各種化學(xué)反應(yīng)的S大大增加 。 (×)6. H, S受溫度影響很小,所以G受溫度的影響不大 。 (×)7. 凡G大于零的過程都不能自發(fā)進
2、行。 (×)8. 273K,101.325KPa下,水凝結(jié)為冰,其過程的S<0, G=0 。 () 9.反應(yīng)Fe3O4(s)+4H2(g) 3Fe(s)+4 H2O(g)的平衡常數(shù)表達式為。 () 10反應(yīng)2NO+O22NO2的速率方程式是:,該反應(yīng)一定是基元反應(yīng)。(×)二選擇題1. 某氣體系統(tǒng)經(jīng)途徑1和2膨脹到相同的終態(tài),兩個變化過程所作的體積功相等且無非體積功,則兩過程( B )A. 因變化過程的溫度未知,依吉布斯公式無法判斷G是否相等B. H相等C. 系統(tǒng)與環(huán)境間的熱交換不相等D. 以上選項均正確2. 已知CuCl2(s)+Cu(s)2CuCl(s) rHm(1
3、) =170KJmol-1Cu(s)+Cl2(g) CuCl2(s) rHm(2) =-206KJmol-1則fHm(CuCl,s)應(yīng)為( D )KJ.mol-1A.36 B. -36 C.18 D.-183. 下列方程式中,能正確表示AgBr(s)的fHm的是( B )A. Ag(s)+1/2Br2(g) AgBr(s)B. Ag(s)+1/2Br2(l)AgBr(s)C. 2Ag(s)+Br2(l) 2AgBr(s)D. Ag+(aq)+Br-(aq) AgBr(s)4. 298K下,對參考態(tài)元素的下列敘述中,正確的是( C )A. fHm0,fGm0,Sm0B. fHm0,fGm0,Sm
4、0C. fHm0,fGm0,Sm0D. fHm0,fGm0,Sm05. 某反應(yīng)在高溫時能自發(fā)進行,低溫時不能自發(fā)進行,則其( B )A. H>0, S<0 ; B. H>0, S>0 C. H<0, S<0 ; D.H<0, S>0 6. 1mol氣態(tài)化合物AB和1mol氣態(tài)化合物CD按下式反應(yīng):AB(g)+CD(g)AD(g)+BC(g),平衡時,每一種反應(yīng)物AB 和CD都有3/4mol轉(zhuǎn)化為AD和BC,但是體積沒有變化,則反應(yīng)平衡常數(shù)為( B )A.16 B.9 C.1/9 D.16/97. 400時,反應(yīng)3H2(g)N2(g)2NH3(g)
5、的K6731.66×10-4。同溫同壓下,3/2H2(g)+1/2N2(g)NH3(g)的rGm為( D )KJ.mol-1。A-10.57 B.10.57 C8. 已知下列反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs函數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù):(1)C(s)+O2(g) CO2(g) G1,K1(2)CO2(g) CO(g)+1/2O2(g) G2,K2(3)C(s)+1/2O2(g) CO(g) G3,K3則它的G,K之間的關(guān)系分別是( A )A. G3=G1+G2B. G3=G1×G2C. K3= K1- K2D. K3= K1+ K29. 若反應(yīng)A+B C對A,B來說都是一級反應(yīng),下列說法正確的是
6、( C )A. 該反應(yīng)是一級反應(yīng)B. 該反應(yīng)速率常數(shù)的單位可以用min-1C. 兩種反應(yīng)物中,無論哪一種物質(zhì)的濃度增加1倍,都將使反應(yīng)速率增加一倍D. 兩反應(yīng)物的濃度同時減半時,其反應(yīng)速率也相應(yīng)減半.10. 對一個化學(xué)反應(yīng)來說,下列敘述正確的是( C )A. G越小,反應(yīng)速率越快B. H越小,反應(yīng)速率越快C. 活化能越小,反應(yīng)速率越快D. 活化能越大,反應(yīng)速率越快11. 化學(xué)反應(yīng)中,加入催化劑的作用是( C )A. 促使反應(yīng)正向進行B. 增加反應(yīng)活化能C. 改變反應(yīng)途徑D. 增加反應(yīng)平衡常數(shù)12. 升高溫度,反應(yīng)速率常數(shù)增加的主要原因是( A )A. 活化分子百分?jǐn)?shù)增加B. 活化熵增加C. 活
7、化能增加D. 壓力增加13. 某反應(yīng)298K時, rG=130KJmol-1, rH=150KJmol-1,下列說法錯誤的是( C )A. 可以求得298K時反應(yīng)的rSB. 可以求得298K時反應(yīng)的平衡常數(shù)C. 可以求得反應(yīng)的活化能D. 可以近似求得反應(yīng)達平衡時的溫度14. 某基元反應(yīng)2A(g)+B(g)C(g),其速率常數(shù)為k.當(dāng)2molA與1molB在1L容器中混合時,反應(yīng)速率是( A )A.4k B.2k C.1/4k D.1/2k15. 某反應(yīng)在370K時反應(yīng)速率常數(shù)是300K時的4倍,則這個反應(yīng)的活化能近似值是( A )KJ·mol-1 B.-9.3 C.9.3 D.數(shù)值不
8、夠,不能計算三填空題1. 對于一封閉系統(tǒng),定溫定容且不做非體積功的條件下,系統(tǒng)熱力學(xué)能的變化,數(shù)值上等于 恒容反應(yīng)熱 ; 定溫定壓且不做非體積功的條件下,系統(tǒng)的焓變,數(shù)值上等于 恒壓反應(yīng)熱 。2. 一種溶質(zhì)從溶液中結(jié)晶析出,其熵值 減小 ,純碳與氧氣反應(yīng)生成CO,其熵值 增加 。3. 定溫定壓下, G 可以作為過程自發(fā)性的判據(jù)。4. 當(dāng)H<0,S<0時,低溫下反應(yīng)可能是 自發(fā)進行 ,高溫下反應(yīng)可能是 非自發(fā)進行 。5. U、S、H、G是 狀態(tài) 函數(shù),其改變量只取決于系統(tǒng)的 始態(tài) 和 終態(tài) ,而與變化的 途徑 無關(guān),它們都是 容量 性質(zhì),其數(shù)值大小與參與變化的 物質(zhì)的量 有關(guān)。6.
9、在300K,101.3KPa條件下,100cm3煤氣中CO的體積百分?jǐn)?shù)為60% ,此時CO的分壓為 60.78 KPa,CO的物質(zhì)的量是 2.437×10-3 mol。7.在一固定體積的容器中放置一定量的NH4Cl,發(fā)生反應(yīng)NH4Cl(s) NH3(g)+HCl(g),rH=177KJmol-1,360達平衡時測得P(NH3)=1.50KPa.則該反應(yīng)在360時的K= 2.25×10-4 ,當(dāng)溫度不變時,加壓使體積縮小到原來的1/2, K值 不變 ,平衡向 左 移動;溫度不變時,向容器內(nèi)充入一定量的氮氣, K值 不變 ,平衡 不 移動;升高溫度, K值 增大 ,平衡 向右
10、移動。8. 反應(yīng)A(g)+B(g)AB(g),根據(jù)下列每一種情況的反應(yīng)速率數(shù)據(jù),寫出反應(yīng)速率方程式:(1)當(dāng)A濃度為原來的2倍時,反應(yīng)速率也為原來的2倍;B濃度為原來的2倍時,反應(yīng)速率為原來的4倍.則V= kCACB2 。(2)當(dāng)A濃度為原來的2倍時,反應(yīng)速率也為原來的2倍;B濃度為原來的2倍時,反應(yīng)速率為原來的1/2倍.則V= kCACB-1 。(3)反應(yīng)速率與A的濃度成正比,而與B濃度無關(guān).則V= kCA 。9. 非基元反應(yīng)是由若干 基元反應(yīng) 組成的.質(zhì)量作用定律不適合 非基元反應(yīng)(復(fù)雜反應(yīng)) 。10.指出下列過程的S大于零還是小于零:(1)NH4NO3爆炸 S>0 ;(2)KNO3
11、從溶液中結(jié)晶 S<0 ;(3)水煤氣轉(zhuǎn)化為CO2及H2 S>0 ;(4)臭氧的生成:3O3(g)2O3(g) S<0 ;(5)向硝酸銀溶液中滴加氯化鈉溶液 S<0 ;(6)打開啤酒瓶蓋的過程 S>0 。 四計算題1. 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,下列物質(zhì)燃燒的熱化學(xué)方程式如下(1)2C2H2(g)+5O2(g) 4CO2(g)+2H2O(l) H1=-2602 KJ(2)2C2H6(g)+7O2(g) 4CO2(g)+6H2O(l) H2=-3123 KJ(3)H2(g)+1/2O2(g) H2O(l) H3=-286 KJ根據(jù)以上反應(yīng)焓變,計算乙炔(C2H2)氫化反應(yīng):C2H2
12、(g)+2H2(g) C2H6(g)的焓變。(H= -312 KJ)2. 在100,101.3KPa時,2.00molH2(g)與1.00molO2(g)反應(yīng)生成2.00molH2O(g),反應(yīng)中釋放出484.5KJ熱量。計算生成每mol H2O(g)時的焓變H和熱力學(xué)能的變化U。 (H=-242.3KJ·mol-1 U=-240.7KJ·mol-1)3. 已知下列物質(zhì)的生成焓: NH3(g) NO(g) H2O(g)Hf(KJ/mol) -46.11 90.25 -241.818試計算在25標(biāo)態(tài)時,5molNH3(g)氧化為NO(g)及H2O(g)的反應(yīng)熱效應(yīng)。(5mol
13、NH3(g)的熱效應(yīng)為: H=(-226.376×5)KJ=-1131.85KJ)4. 計算說明用以下反應(yīng)合成乙醇的條件(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下): 4CO2(g)6H2O(l)2C2H5OH(l)6O2(g) (如此高的溫度,無實際意義。)5由錫石(SnO2)冶煉制金屬錫(Sn)有以下三種方法,請從熱力學(xué)原理討論應(yīng)推薦哪一種方法。實際上應(yīng)用什么方法更好?為什么?(1) SnO2(s)Sn(s)+O2(g)(2) SnO2(s)+C(s) Sn(s)+CO2(g)(3) SnO2(s)+2H2(g) Sn(s)+2H2O(g)6. Ag2O遇熱分解:2Ag2O(s)4Ag(s)+O2(g), 已
14、知在298K時,Ag2O的fH31.1 KJ·mol-1,fGm11.2 KJ·mol-1,試求在298K時P(O2)的壓力是多少(Pa)?Ag2O的最低分解溫度? (p(O2)=11.9Pa T> 465.6 K)7. 反應(yīng)CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)在973K時K2.92×10-2,900時K1.04,試由此計算該反應(yīng)的及。(169.5 KJ·mol-rSm=144.8 J·mol-1·K-1rG973=28.6 KJ·mol-1rG1173=-0.382 KJ·mol-1)8. 金屬鈣極易
15、與空氣中的氧反應(yīng): Ca(s)+1/2O2(g)CaO(s) fG=-604 KJ·mol-1 欲使鈣不被氧化,在298K空氣中氧氣的分壓不能超過多少Pa? ( p<1.2×10-207Pa)9. 氣體混合物中的氫氣,可以讓它在200下與氧化銅反應(yīng)而較好的除去: CuO(s)+H2(g)Cu(s)+H2O(g)在298K時,查表計算反應(yīng)的G, H, S,和K。(=-98.87 KJ·mol-1K=2.14×1017=48.7J·K-1·mol-1=-84.36KJ·mol-1)10. 在300K時,反應(yīng)2NOCl(g)
16、2NO+Cl2的NOCl濃度和反應(yīng)速率的數(shù)據(jù)如下: NOCl的起始濃度/mol·dm-3 起始速率/ mol·dm-3·s-1 0.30 3.60×10-9 0.60 1.44×10-8 0.90 3.24×10-8(1)寫出反應(yīng)速率方程式.(2)求出反應(yīng)速率常數(shù).(3)如果NOCl的起始濃度從0.30 mol·dm-3增大到0.45 mol·dm-3,反應(yīng)速率將增大多少倍? (1)該反應(yīng)的速率方程式為: (2)(3) 速率增大2.25倍.11. 根據(jù)實驗測定,在一定溫度范圍內(nèi),2NO+Cl22NOCl為基元反應(yīng)。
17、(1)寫出該反應(yīng)的速率方程式。(2)其它條件不變時,如果將反應(yīng)容器的體積增大到原來的2倍,反應(yīng)速率將如何變化?(3)如果體積不變,將NO的濃度增大到原來的3倍,反應(yīng)速率將如何變化?(1)基元反應(yīng)速率方程式為: (2) 反應(yīng)速率是原來的1/8倍。 (3) 反應(yīng)速率是原來的9倍。12. 將0.1molL的Na3AsO3和0.1molLNa2SO3溶液與過量稀H2SO4混合均勻,反應(yīng): 2H3AsO3 + 9H2SO3 As2O3(s) + 3SO2 + 9H2O + 3H2S4O6 (黃色)實驗測得在17時,從溶液混合開始至剛出現(xiàn)黃色沉淀As2O3所需時間為25分15秒.若將上述溶液升溫至27,重
18、復(fù)上述實驗,測得所需時間為8分20秒.求該反應(yīng)的活化能.2.2 習(xí)題及詳解一是非題1高分子溶液與溶膠都是多相不穩(wěn)定系統(tǒng)。 ( × )2在一定溫度下,液體蒸氣產(chǎn)生的壓力稱為飽和蒸氣壓。 ( × )3溶質(zhì)是強電解質(zhì)或其濃度較大時,溶液的蒸氣壓下降不符合拉烏爾定律的定量關(guān)系。 ( )4液體的凝固點就是液體蒸發(fā)和凝聚速率相等時的溫度。 ( × )5質(zhì)量相等的丁二胺(H2N(CH2)4NH2)和尿素(CO(NH2)2)分別溶于1000 g水中,所得兩溶液的凝固點相同。 ( × )6常利用稀溶液的滲透壓來測定溶質(zhì)的相對分子質(zhì)量。 ( )7 在100g水中溶解5.2g
19、某非電解質(zhì),該非電解質(zhì)的摩爾質(zhì)量為60,此溶液在標(biāo)準(zhǔn)壓力下的沸點為373.60K。 ( )8弱酸或弱堿的濃度越小,其解離度也越小,酸性或堿性越弱。 ( × )9在一定溫度下,某兩種酸的濃度相等,其水溶液的pH值也必然相等。( × )10當(dāng)弱電解質(zhì)解離達平衡時,離子濃度越小,解離常數(shù)越小,弱電解質(zhì)的解離越弱。 ( × )11在緩沖溶液中,只是每次加少量強酸或強堿,無論添加多少次,緩沖溶液始終具有緩沖能力。 ( × ) 12已知Ks (Ag2CrO4) =1.11×10-12,Ks(AgCl)=1.76×10-10,在0.0100mol&
20、#183;kg-1K2CrO4和0.1000mol·kg-1KCl的混合溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,則CrO先沉淀。 ( × )13. 用EDTA做重金屬的解毒劑是因為其可以降低金屬離子的濃度。 ( ) 14由于Ka(HAc)>Ka(HCN),故相同濃度的NaAc溶液的pH比NaCN溶液的pH大。( ×) 二選擇題1在質(zhì)量摩爾濃度為1.00mol·kg-1的NaCl水溶液中,溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)B和質(zhì)量分?jǐn)?shù)B為 ( C ) A 1.00, 18.09% B0.055, 17.0% C0.0177, 5.53% D0.180, 5.85% 2. 30%
21、的鹽酸溶液,密度為1.15g·cm-3,其物質(zhì)的量濃度CB和質(zhì)量摩爾濃度bB分別為 ( A ) A9.452mol·dm-3, 11.74mol·kg-1 B 94.52mol·dm-3, 27.39mol·kg-1 C31.51mol·dm-3, 1.74mol·kg-1 D 0.945mol·dm-3, 2.739mol·kg-13.下面稀溶液的濃度相同,其蒸氣壓最高的是 ( C )ANaCl溶液 BH3PO4溶液 CC6H12O6溶液 DNH3-H2O溶液4.下列物質(zhì)水溶液中,凝固點最低的是 ( C
22、 )A 0.2mol·kg-1 C12H22O11 B 0.2mol·kg-1 HAc C 0.2mol·kg-1 NaCl D 0.1mol·kg-1 HAc 5.相同濃度的下列溶液中沸點最高的是 ( C )A葡萄糖 BNaCl CCaCl2 DCu(NH3)4SO460.1mol·kg-1 的下列溶液中pH最小的是 ( B ) AHAc BH2C2O4 CNH4Ac DH2S7. 下列混合溶液,屬于緩沖溶液的是 ( A )A 50g 0.2mol·kg-1 HAc與 50g 0.1mol·kg-1 NaOHB 50g 0
23、.1mol·kg-1 HAc與 50g 0.1mol·kg-1 NaOH C 50g 0.1mol·kg-1 HAc與 50g 0.2mol·kg-1 NaOH D 50g 0.2mol·kg-1 HCl與 50g 0.1mol·kg-1 NH3·H2O8若用HAc和NaAc溶液配制pH = 4.5的緩沖溶液,則二者濃度之比為 ( C )A B C D9. 配制pH 7的緩沖溶液,應(yīng)選擇 ( D ) A K(HAc)=1.8×10-5 BK(HCOOH)=1.77×10-4 C K(H2CO3)=4.3&
24、#215;10-7 DK(H2PO4-)=6.23×10-810. AgCl在下列物質(zhì)中溶解度最大的是 ( B ) A 純水 B 6mol·kg-1 NH3·H2O C 0.1mol·kg-1 NaCl D 0.1mol·kg-1 BaCl211.在PbI2沉淀中加入過量的KI溶液,使沉淀溶解的原因是 ( B ) A同離子效應(yīng) B生成配位化合物 C氧化還原作用 D溶液堿性增強12下列說法中正確的是 ( A )A在H2S的飽和溶液中加入Cu2+,溶液的pH值將變小。B分步沉淀的結(jié)果總能使兩種溶度積不同的離子通過沉淀反應(yīng)完全分離開。C所謂沉淀完全是
25、指沉淀劑將溶液中某一離子除凈了。D若某系統(tǒng)的溶液中離子積等于溶度積,則該系統(tǒng)必然存在固相。13下列配合物的中心離子的配位數(shù)都是6,相同濃度的水溶液導(dǎo)電能力最強的是(D) A K2MnF6 B Co(NH3)6Cl3 C Cr(NH3)4Cl3 D K4Fe(CN)6三填空題1稀溶液的依數(shù)性是指溶液的_蒸氣壓下降_、_沸點升高_、_凝固點下降_和_滲透壓_。它們的數(shù)值只與溶質(zhì)的_粒子數(shù)目(一定量溶劑中溶質(zhì)的物質(zhì)的量)_成正比。2下列水溶液,按凝固點由高到低的順序排列(用字母表示) _ D > C > A > B 。A.1mol·kg-1 KCl B.1mol·
26、;kg-1 Na2SO4C.1mol·kg-1蔗糖D.0.1mol·kg-1蔗糖3HAc溶液中滴入2滴甲基橙指示劑,溶液顯 _紅_ 色,若再加入少量NaAc(s),溶液由 _紅_ 色變?yōu)?_黃_ 色,其原因是 _同離子效應(yīng)_。4Ag2CrO4的溶度積常數(shù)表達式為,其溶解度S與的關(guān)系為:。5填表:化學(xué)式名稱中心離子配位體配位原子配位數(shù)配離子電荷Pt(NH3)4(NO2)ClSO4硫酸一氯一硝基四氨合鉑()Pt4+ NH3、NO2-、Cl- N、O、Cl6+2Ni(en)3Cl2二氯化三乙二胺合鎳()Ni2+enN6+2Fe(EDTA2-乙二胺四乙酸根合鐵()配離子Fe2+ED
27、TA4-N、O6-2NH4Co(NCS)4(NH3)2四異硫氰根二氨合鈷()酸銨Co3+NCS-、NH3N、N6-1Co(ONO)(NH3)3(H2O)2Cl2二氯化一亞硝酸根三氨二水合鈷()Co3+ONO-、NH3、H2OO、N、O6+2Co(C2O4)33-三草酸根合鈷()配離子Co3+C2O42-O6-36試確定下列反應(yīng)向 _右_ 方進行: ZnCO3(s) + 4CN- Zn(CN)42-+ CO32-7形成配位鍵時,中心原子必須具有 _空軌道_,配位體必須具有 _孤對電子_。8根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,H2PO;H2PtCl6;HSO;Fe(H2O)63+ 的共軛堿的化學(xué)式分別是, HPtC
28、l6- , 和 Fe(H2O)5OH2+ 。9已知NH3的K為1.76×10-5,NH離子的K值為 5.68×10-10 。10根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,下列物質(zhì)中 NH、H3PO4 、H2S 是酸; PO、CO、CN、OH、NO 是堿; Fe(H2O)5OH2+ 、HSO、HS、H2PO、HPO、H2O 是兩性物質(zhì)。四問答題1溶液的沸點升高和凝固點降低與溶液的組成有何關(guān)系?2 怎樣衡量緩沖溶液緩沖能力的大???3試討論怎樣才能使難溶沉淀溶解。4試用平衡移動的觀點說明下列事實將產(chǎn)生什么現(xiàn)象。(1)向含有Ag2CO3沉淀的溶液中加入Na2CO3。(2)向含有Ag2CO3沉淀的溶液中加入
29、氯水。(3)向含有Ag2CO3沉淀的溶液中加入HNO35試說明什么叫螯合物。6酸堿質(zhì)子理論與電離理論有哪些區(qū)別? 五計算1在100cm3水(密度為1.0g·cm-3)中溶解17.1g蔗糖(C12H22O11),溶液的密度為1.0638g·cm-3,試計算:(1) 溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù);(2) 溶液的物質(zhì)的量濃度;(3) 溶液的質(zhì)量摩爾濃度。(4) 蔗糖和水的摩爾分?jǐn)?shù)。 解:(1) 溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù):(2) 已知蔗糖摩爾質(zhì)量為:342g·mol-1,則:物質(zhì)的量濃度: cB = 0.454mol·dm-3(3) 質(zhì)量摩爾濃度: (4) 摩爾分?jǐn)?shù):H2O的物質(zhì)的量
30、蔗糖的物質(zhì)的量 2將0.450g某電解質(zhì)溶于30.0g水中,使溶液凝固點降到0.150。計算該非電解質(zhì)的相對分子質(zhì)量。 M = 186g·mol-1 3某濃度的蔗糖溶液在0.250時結(jié)冰。此溶液在20時的蒸氣壓為多大?滲透壓為多大? 蔗糖的蒸氣壓為:P(蔗糖) = 2327.53Pa(蔗糖)= 326.4kPa 4計算下列溶液中的b(H+)、b(Ac-)和(1)、(2)的解離度:(1)0.050mol·kg-1 HAc溶液;(2)0.10mol·kg -1 HAc溶液中加入等質(zhì)量的0.050 mol·kg-1 KAc溶液;(3)0.10 mol·
31、;kg-1 HAc溶液中加入等質(zhì)量的0.05 mol·kg-1 HCl溶液;(4)0.10 mol·kg-1 HAc溶液中加入等質(zhì)量的0.05 mol·kg-1 NaOH溶液。(1)(2) =0.07%(3) b(Ac-)=3.52×10-5 mol·kg-1(4)b(H+)1.76×10-5 mol·kg-1 b(Ac-)=0.025mol·kg-1 50.010mol·kg-1 的某一弱酸溶液,在298K時,測定其pH值為5.0,求:(1)該酸的和。(2)加入1倍水稀釋后溶液的pH值、和。解:(1)(
32、2) )6計算20時,在0.10 mol·kg-1 氫硫酸飽和溶液中:(1)b(H+)、b(S2-)和pH;(2)如用HCl調(diào)節(jié)溶液的酸度為pH2.00時,溶液中的S2-濃度是多少?計算結(jié)果說明什么問題?解:(1)b(H+) = b(HS-) = 9.5×10-5 mol·kg-1b(S2-) = 1.1×10-12 mol·kg-1pH = -lg9.5×10-5 = 4.02(2)b(S2-)= 1.0×10-16 mol·kg-17在18時,PbSO4的溶度積為1.82×10-8,試求在這個溫度Pb
33、SO4在0.1mol·kg-1 K2SO4溶液中的溶解度。 b(Pb2+) = 1.82×10-7 mol·kg-1 8在18時,AgBr的溶度積為5.35×10-13,在純水中AgBr的溶解度是多少?在0.10mol·kg-1 的NaBr溶液中AgBr的溶解度是多少? 解:(1)在純水中AgBr的溶解度是 7.31×10-7 mol·kg-1。(2)即在0.1mol·kg-1 的NaBr中,AgBr的溶解度為5.35×10-12 mol·kg-1 9通過計算說明:(1)在100g 0.15mo
34、l·kg-1 的KAg(CN)2溶液中加入50g 0.10mol·kg-1 的KI 溶液,是否有AgI 沉淀產(chǎn)生?(2)在上述混合溶液中加入50g 0.20mol·kg-1 的KCN溶液,是否有AgI產(chǎn)生? 解:(1) 有AgI 沉淀析出。(2)無AgI 沉淀析出。 10某溶液中含有Pb2+ 和Ba2+,其質(zhì)量摩爾濃度分別為0.01 mol·kg1和0.10mol·kg1。若向此溶液逐滴加入K2CrO4溶液,問哪種金屬離子先沉淀?此兩種離子有無分離的可能?已知 K(PbCrO4)1.77×1014, K(BaCrO4)1.2×
35、;1010。 解:從計算結(jié)果可知:沉淀Pb2+ 比沉淀Ba2+ 所需的CrO少得多,所以,將首先析出PbCrO4沉淀。 當(dāng)BaCrO4開始沉淀時,Pb2+已沉淀完全了。此兩種離子可以分離。3.2習(xí)題及詳解一判斷題1. 在25及標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下測定氫的電極電勢為零。 ( X )2. 已知某電池反應(yīng)為而當(dāng)反應(yīng)式改為時,則此反應(yīng)的E不變,而rGm改變。 ( )3. 在電池反應(yīng)中,電動勢越大的反應(yīng)速率越快。 ( X )4. 在原電池中,增加氧化態(tài)物質(zhì)的濃度,必使原電池的電動勢增加。 ( X )5. 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢中值較小的電對中的氧化態(tài)物質(zhì),都不可能氧化值較大的電對中的還原態(tài)物質(zhì)。 ( X )6. 若將馬口鐵
36、(鍍錫)和白鐵(鍍鋅)的斷面放入稀鹽酸中,則其發(fā)生電化學(xué)腐蝕的陽極反應(yīng)是相同的。 ( X )7. 電解反應(yīng)一定是的反應(yīng)。 ( X )8. 超電勢會導(dǎo)致析出電勢高于平衡電勢。 ( X )二選擇題1. 下列關(guān)于氧化數(shù)的敘述正確的是( A )A.氧化數(shù)是指某元素的一個原子的表觀電荷數(shù)B.氧化數(shù)在數(shù)值上與化合價相同C.氧化數(shù)均為整數(shù)D.氫在化合物中的氧化數(shù)皆為+12. 若已知下列電對電極電勢的大小順序E(F2/F-) > E(Fe3+/Fe2+) > E(Mg2+/Mg) > E(Na+/Na),則下列離子中最強的還原劑是( B )A.F- B.Fe2+ C.Na+ D.Mg2+3.
37、 已知電極反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢為0.342V,則電極反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢應(yīng)為( C )4. 已知E(Ni2+/Ni)= -0.257V,測得鎳電極的E(Ni2+/Ni)= -0.210V,說明在該系統(tǒng)中必有( A )A. B. C. D. 無法確定5. 下列溶液中,不斷增加H+的濃度,氧化能力不增強的是( D )A.MnO4- B.NO3- C.H2O2 D.Cu2+6. 將下列反應(yīng)中的有關(guān)離子濃度均增加一倍,使對應(yīng)的值減少的是( C )A. B. C. D. 7. 某電池的電池符號為(-)Pt|A3+,A2+ ¦¦ B4+,B3+|Pt(+),則此電池反應(yīng)的產(chǎn)物應(yīng)為( B )
38、A. A3+, B4+ B. A3+, B3+ C. A2+, B4+ D. A2+, B3+8. 在下列電對中,標(biāo)準(zhǔn)電極電勢最大的是( D )A.AgCl/Ag B.AgBr/Ag C.Ag(NH3)2+/Ag D.Ag+/Ag9. A、B、C、D四種金屬,將A、B用導(dǎo)線連接,浸在稀硫酸中,在A表面上有氫氣放出,B逐漸溶解;將含有A、C兩種金屬的陽離子溶液進行電解時,陰極上先析出C;把D置于B的鹽溶液中有B析出。則這四種金屬的還原性由強到弱的順序是( C )A.A>B>C>D B.C>D>A>B C.D>B>A>C D.B>C>
39、;D>A10. 已知標(biāo)準(zhǔn)氯電極的電勢為1.358V,當(dāng)氯離子濃度減少到,氯氣分壓減少到時,該電極的電極電勢應(yīng)為( C )11. 電解NiSO4溶液,陽極用鎳,陰極用鐵,則陽極和陰極的產(chǎn)物分別是( A )A.Ni2+,Ni B. Ni2+,H2 C.Fe2+, Ni D. Fe2+, H212. 在腐蝕電極中( C )A.陰極必將發(fā)生析氫反應(yīng)B.陰極必將發(fā)生吸氧反應(yīng)C.陰極的實際析出電勢必高于陽極的實際析出電勢D.極化作用使得腐蝕作用加快三填空題1. 在一定條件下,以下反應(yīng)均可向右進行, (1) (2)上述物質(zhì)中最強的氧化劑應(yīng)為Cr2O72-,最強的還原劑應(yīng)為Sn2+ 。2. 原電池是由
40、自發(fā) 的氧化-還原反應(yīng)所組成的.在這種反應(yīng)中,必伴隨著 電子遷移 的過程。3. 對于氧化-還原反應(yīng),若以電對的電極電勢作為判斷的依據(jù)時,其自發(fā)的條件必為E+>E- 。4. 某原電池的一個電極反應(yīng)為,則這個反應(yīng)一定發(fā)生在 負(fù)極 。5. 若某原電池的一個電極發(fā)生的反應(yīng)是,而另一個電極發(fā)生的反應(yīng)為,已測得,則該原電池的電池符號應(yīng)為 (-)Pt|Fe3+,Fe2+ ¦¦ Cl-|Cl2| Pt(+) 。6. 已知反應(yīng),則= 0.797V 。7. 在Cu-Zn原電池中,若,在Cu電極和Zn電極中分別注入氨水,則可能分別導(dǎo)致該原電池的電動勢 先降低 和 后升高 。8. 25時,若
41、電極反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢為-0.0034V,則在相同溫度及標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)的= 0.0034V ,= -6.56×102Jmol-1 ,= 1.3 。 9. 電解CuSO4溶液時,若兩極都用銅,則陽極反應(yīng)為,陰極反應(yīng)為 ;若陰極使用銅做電極而陽極使用鉑做電極,則陽極反應(yīng)為 ,陰極反應(yīng)為;若陰極使用鉑做電極而陽極使用銅做電極,則陽極反應(yīng)為,陰極反應(yīng)為。(四)問答題1. 試從電子運動方向,離子運動方向,電極反應(yīng),化學(xué)變化與電轉(zhuǎn)換作用本質(zhì),反應(yīng)自發(fā)性五個方面列表比較原電池與電解池的異同。2. 半電池(A)是由鎳片浸在1.0molkg-1的Ni2+溶液中組成的,半電池(B)是由鋅片浸在1.0mo
42、lkg-1的Zn2+溶液中組成的。當(dāng)將半電池(A)和(B)分別與標(biāo)準(zhǔn)氫電極連接組成原電池,測得原電池的電動勢分別為.試回答下面問題:(1)當(dāng)半電池(A)和(B)分別與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成原電池時,發(fā)現(xiàn)金屬電極溶解.試確定各半電池的電極電勢符號是正還是負(fù)。(2)Ni、Ni2、Zn、Zn2中,哪一種物質(zhì)是最強的氧化劑?(3)當(dāng)將金屬鎳放入1.0molkg-1的Zn2+溶液中,能否發(fā)生反應(yīng)?將金屬鋅浸入1.0molkg-1的Ni2+溶液中會發(fā)生什么反應(yīng)?寫出反應(yīng)方程式。(4)Zn2與OH-能反應(yīng)生成Zn(OH)42-.如果在半電池(B)中加入NaOH,問其電極電勢是變大變小還是不變?(5)將半電池(A)和
43、(B)組成原電池,何者為正極?電動勢是多少?3.根據(jù)下面的電池符號,寫出相應(yīng)的電極反應(yīng)和電池總反應(yīng). 電池符號電極反應(yīng)電池總反應(yīng).(-)Zn|Zn2+¦¦Fe2+|Fe(+)(-)Ni|Ni2+¦¦Fe3+, Fe2+|Fe(+)(-)Pb|Pb2+¦¦H+|H2|Pt(+)(-)Ag|AgCl|Cl-¦¦I-|I2|Pt(+)4.寫出下列電解的兩極產(chǎn)物.電解液陽極材料陰極材料陽極產(chǎn)物陰極產(chǎn)物CuSO4水溶液CuCuMgCl2水溶液石墨FeKOH水溶液PtPt五計算題1. 將Cu片插入盛有0.5molKg-1的Cu
44、SO4溶液的燒杯中,Ag片插入盛有0.5molKg-1的AgNO3溶液燒杯中:(1)寫出該原電池的電池符號;(2)寫出電極反應(yīng)式和原電池的電池反應(yīng);(3)求該電池的電動勢;(4)若加入氨水于CuSO4溶液中,電池的電動勢將如何變化?若加氨水于AgNO3溶液中,情況又如何?(定性回答)解:(1)電池符號: (-)Cu|Cu2+(0.5molKg-1) ¦¦ Ag+(0.5molKg-1) |Ag(+)(2) (3) 0.449V (4) 2. 已知電極反應(yīng)NO3-+3e+4H+NO+2H2O的E(NO3-/NO)=0.96V,求當(dāng)b(NO3-)=1.0molKg-1時,PNO=1
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