儀器分析知識總結(jié)(改進版)

1、儀器分析復習資料（改進版）緒論分子光譜法：UV-VIS、IR、F原子光譜法：AAS電化學分析法：電位分析法、電位滴定色譜分析法：GC、HPLC質(zhì)譜分析法：MS、NRS第一章 緒論經(jīng)典分析方法與儀器分析方法有何不同？經(jīng)典分析方法：是利用化學反應及其計量關系，由某已知量求待測物量，一般用于常量分析，為化學分析法。儀器分析方法：是利用精密儀器測量物質(zhì)的某些物理或物理化學性質(zhì)以確定其化學組成、含量及化學結(jié)構(gòu)的一類分析方法，用于微量或痕量分析，又稱為物理或物理化學分析法?；瘜W分析法是儀器分析方法的基礎，儀器分析方法離不開必要的化學分析步驟，二者相輔相成。儀器的主要性能指標的定義1、精密度（重現(xiàn)性）：數(shù)次

2、平行測定結(jié)果的相互一致性的程度,一般用相對標準偏差表示（RSD%），精密度表征測定過程中隨機誤差的大小。2、靈敏度：儀器在穩(wěn)定條件下對被測量物微小變化的響應，也即儀器的輸出量與輸入量之比。3、檢出限（檢出下限）：在適當置信概率下儀器能檢測出的被檢測組分的最小量或最低濃度。4、線性范圍：儀器的檢測信號與被測物質(zhì)濃度或質(zhì)量成線性關系的范圍。5、選擇性：對單組分分析儀器而言，指儀器區(qū)分待測組分與非待測組分的能力。校準曲線包括工作曲線和標準曲線：工作曲線：配置4到6個不同濃度的標準溶液，加入與實際樣品類似的基體中制成加標模擬樣品采用和實際樣品相同的分析方法測定（經(jīng)過預處理的），以加標模擬樣品的濃度為橫

3、坐標，響應信號為縱坐標繪制的標準曲線。沒有經(jīng)過預處理的為標準曲線標準參考物質(zhì)法：取與待測試樣相似的一定量標準參考物質(zhì)，在規(guī)定的實驗條件下進行檢測根據(jù)測量值與給定的標準參考量值計算相對誤差，越小越準確。加標回收法：沒有標準參考物質(zhì)的條件下，向樣品中加入一定量的被測成分的純物質(zhì)或者已知量的標準物質(zhì)，兩份試樣同時按照相同的分析步驟加標的一份所得結(jié)果減去未加標的一份，差值同標準物質(zhì)的理論值只比即加標回收率。（越接近100%越好）注意事項：加標物質(zhì)不能過多，一般為測量物含量的0.5-2.0倍，加標后的總含量不應超過方法測定的總含量。加標物質(zhì)的濃度應該高，體積小，不超過原始試樣體積的1%標準方法比較法：和

4、國標（已知方法）得到的結(jié)果比較。至少設計9組，分濃度的高，中，低三個濃度。線性：被測物信號值與試樣中被測物濃度直接呈正比關系的程度線性范圍：待測物質(zhì)的濃度或量和測量信號值呈線性關系的濃度或者量的范圍。（從測定的最低濃度擴展到校正曲線偏離線性濃度的范圍。）簡述三種定量分析方法的特點和應用要求一、工作曲線法（標準曲線法、外標法）特點：直觀、準確、可部分扣除偶然誤差。需要標準對照和扣空白應用要求：試樣的濃度或含量范圍應在工作曲線的線性范圍內(nèi)，繪制工作曲線的條件應與試樣的條件盡量保持一致。二、標準加入法（添加法、增量法）特點：由于測定中非待測組分組成變化不大，可消除基體效應帶來的影響應用要求：適用于待

5、測組分濃度不為零，儀器輸出信號與待測組分濃度符合線性關系的情況三、內(nèi)標法特點：可扣除樣品處理過程中的誤差應用要求：內(nèi)標物與待測組分的物理及化學性質(zhì)相近、濃度相近，在相同檢測條件下，響應相近，內(nèi)標物既不干擾待測組分，又不被其他雜質(zhì)干擾第2章 光譜分析法引論習 題1、吸收光譜和發(fā)射光譜的電子能動級躍遷的關系吸收光譜：當物質(zhì)所吸收的電磁輻射能與該物質(zhì)的原子核、原子或分子的兩個能級間躍遷所需要的能量滿足E=hv的關系時，將產(chǎn)生吸收光譜。M+hvM*發(fā)射光譜：物質(zhì)通過激發(fā)過程獲得能量，變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)原子或分子M*，當從激發(fā)態(tài)過渡到低能態(tài)或某態(tài)時產(chǎn)生發(fā)射光譜。M*M+hv2、帶光譜和線光譜帶光譜：是分子光譜法

6、的表現(xiàn)形式。分子光譜法是由分子中電子能級、振動和轉(zhuǎn)動能級的變化產(chǎn)生。線光譜：是原子光譜法的表現(xiàn)形式。原子光譜法是由原子外層或內(nèi)層電子能級的變化產(chǎn)生的。第6章 原子吸收光譜法（P130）1、定義：它是基于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對特定譜線的吸收來進行定量分析的方法?；鶓B(tài)原子吸收其共振輻射，外層電子由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)而產(chǎn)生原子吸收光譜。原子吸收光譜位于光譜的紫外區(qū)和可見區(qū)。優(yōu)點：靈敏度高，準確度高，選擇性好，分析速度塊，試樣用量少，應用范圍光缺點：換等頻率頻繁，不可同時測定多個元素，對于難溶解元素有困難。2、原子吸收定量原理：頻率為的光通過原子蒸汽，其中一部分光被吸收，使透射光強度減弱。3、譜線變寬的

7、因素(P-131)：自然寬度：由原子本身性質(zhì)引起，在無外界因素影響情況下譜線仍有一定寬度，這種寬度為自然寬度VN多普勒（Doppler）寬度D：由原子在空間作無規(guī)熱運動所致。故又稱熱變寬。Doppler寬度隨溫度升高和相對原子質(zhì)量減小而變寬。壓力變寬L（碰撞變寬）：由吸收原子與外界氣體分子之間的相互作用引起外界壓力愈大，濃度越高，譜線愈寬。4、對原子化器的基本要求：使試樣有效原子化；使自由狀態(tài)基態(tài)原子有效地產(chǎn)生吸收； 具有良好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)形；操作簡單及低的干擾水平等。銳線光源：指發(fā)射線的半寬度比吸收線半寬度窄得多，且發(fā)射中心頻率與吸收線中心頻率相一致的光源。石墨爐原子化法的過程：干燥，灰化，

8、原子化，凈化1測量條件選擇 分析線：一般用共振吸收線。狹縫光度：W=DS沒有干擾情況下，盡量增加W，增強輻射能。燈電流：按燈制造說明書要求使用原子條件:燃氣：助燃氣、燃燒器高度石墨爐各階段電流值進樣量:（主要指非火焰方法）2分析方法(1).工作曲線法 最佳吸光度0.1-0.5，工作曲線彎曲原因：各種干擾效應。 . 標準加入法標準加入法能消除基體干擾，不能消背景干擾。使用時，注意要扣除背景干擾。Boltman分布定律：（Nj，N0 分別代表單位體積內(nèi)激發(fā)態(tài)原子數(shù)和基態(tài)原子數(shù)）1，Nj/N0值溫度越高，比值越大2，在同一溫度下，不同元素電子躍遷的能級Ej值越小，共振波長越長，比值越大。 習 題引起

9、譜線變寬的主要因素有哪些？ 自然變寬：無外界因素影響時譜線具有的寬度多普勒（Doppler）寬度D：由原子在空間作無規(guī)熱運動所致。故又稱熱變寬。. 壓力變寬L（碰撞變寬）：由吸收原子與外界氣體分子之間的相互作用引起自吸變寬：光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收產(chǎn)生自吸現(xiàn)象。場致變寬(field broadening)：包括Stark變寬(電場)和Zeeman 變寬(磁場)火焰原子化法的燃氣、助燃氣比例及火焰高度對被測元素有何影響？ 化學計量火焰：由于燃氣與助燃氣之比與化學計量反應關系相近，又稱為中性火焰 ，這類火焰, 溫度高、穩(wěn)定、干擾小背景低，適合于許多元素的測定。貧燃火焰：指

10、助燃氣大于化學計量的火焰，它的溫度較低，有較強的氧化性，有利于測定易解離，易電離元素,如堿金屬。富燃火焰：指燃氣大于化學元素計量的火焰。其特點是燃燒不完全，溫度略低于化學火焰，具有還原性，適合于易形成難解離氧化物的元素測定；干擾較多，背景高。火焰高度：火焰高度不同，其溫度也不同；每一種火焰都有其自身的溫度分布；一種元素在一種火焰中的不同火焰高度其吸光度值也不同；因此在火焰原子化法測定時要選擇適合被測元素的火焰高度。原子吸收光譜法中的干擾有哪些？如何消除這些干擾？一物理干擾：指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過程中，由于其物理特性的變化而引起吸光度下降的效應，是非選擇性干擾。消除方法：稀釋試樣；配制與被

11、測試樣組成相近的標準溶液；采用標準化加入法。二化學干擾：化學干擾是指被測元原子與共存組分發(fā)生化學反應生成穩(wěn)定的化合物，影響被測元素原子化，是選擇性干擾，一般造成A下降。消除方法：(1)選擇合適的原子化方法：提高原子化溫度，化學干擾會減小，在高溫火焰中P043-不干擾鈣的測定。（2）加入釋放劑（廣泛應用）（3）加入保護劑：EDTA、8羥基喹啉等，即有強的絡合作用，又易于被破壞掉。（4）加基體改進劑（5）分離法三. 電離干擾：在高溫下原子會電離使基態(tài)原子數(shù)減少, 吸收下降, 稱電離干擾，造成A減少。負誤差消除方法：加入過量消電離劑。（所謂的消電離劑, 是電離電位較低的元素。加入時, 產(chǎn)生大量電子,

12、 抑制被測元素電離。）四. 光譜干擾：吸收線重疊：非共振線干擾：多譜線元素減小狹縫寬度或另選譜線 譜線重疊干擾選其它分析線五.背景干擾：背景干擾也是光譜干擾，主要指分子吸與光散射造成光譜背景。（分子吸收是指在原子化過程中生成的分子對輻射吸收，分子吸收是帶光譜。光散射是指原子化過程中產(chǎn)生的微小的固體顆粒使光產(chǎn)生散射，造成透過光減小，吸收值增加。背景干擾，一般使吸收值增加。產(chǎn)生正誤差。）消除方法：用鄰近非共振線校正背景連續(xù)光源校正背景（氘燈扣背景）Zeaman 效應校正背景自吸效應校正背景第3章 紫外-可見分光光度法(P21)UV-Vis：根據(jù)物質(zhì)分子對200800 nm 光譜區(qū)域內(nèi)輻射能的吸收來

13、研究物質(zhì)的性質(zhì)、結(jié)構(gòu)和含量的方法。儀器：光源，單色器，吸收池，檢測器，顯示系統(tǒng)燈：氘燈，氫燈，用于180nm到400nm波長處，測定紫外區(qū)域的時候采用石英。單色器：將光源發(fā)出連續(xù)光譜分離吸收池：盛裝待測溶液。紫外區(qū)使用石英吸收池，可見光區(qū)使用玻璃吸收池，在進行挑選比色皿時一組比色皿的T之差小于0.5%。檢測器：檢測信號，將通過比色皿的光強度變化，光信號轉(zhuǎn)變成電信號。顯示系統(tǒng)：將檢測器輸出的信號經(jīng)處理后轉(zhuǎn)換成T和A進行顯示3.1 紫外-可見吸收光譜3.1.5 影響紫外-可見光譜的因素：溶劑的影響極性：水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>氯仿&g

14、t;二氯甲烷>苯>四氯化碳>己烷>石油醚3.2 光的吸收定律Lambert-Beer 定律：在一定條件下物質(zhì)的吸光度與溶液的濃度和厚度的乘積成正比關系（使用條件：入射光為單色光，溶液為稀釋溶液）T(透光率)=It/I0A（吸光度）=lgI0/ItA=Kbc，K隨溶液的濃度單位不同而分別用或者a表示，當濃度c以mol/L，厚度b以cm為單位表示時，其單位為L/（mol*cm）當濃度以g/L，厚度以cm為單位時，K為a的定義和物理學意義：摩爾吸光系數(shù)（a為吸光系數(shù)），的大小與溶液的濃度和厚度無關，與吸光物質(zhì)的性質(zhì)，入射光波長，溶劑等因素有關。1，物質(zhì)性質(zhì)不同值大小不同，所以

15、為物質(zhì)的特征常數(shù)。2，溶劑不同，同種物質(zhì)的不同，因此必須指明溶劑。3，入射光波長不同不同，所以應該指明波長。，和a都可以評價方法的靈敏度，因此可以優(yōu)化實驗條件來增大值。A（吸光度）具有加和性。A=bc或A=abc3.4 分析條件的選擇溶劑：1，溶劑可以良好溶解待測樣品，2溶劑對于溶質(zhì)為惰性，有良好的化學，光合穩(wěn)定性。3選擇極性較小的溶劑，4溶劑在樣品的吸收光譜區(qū)域無明顯的吸收。顯色反應和條件：1，待測組分定量變成了有色化合物，2，有色化合物組成恒定，有足夠的穩(wěn)定性，摩爾吸光系數(shù)大，使測量的靈敏度高，重現(xiàn)性好，誤差小。3有色化合物和顯色劑的顏色要有明顯的區(qū)別，顏色變化大，試劑空白值小。4選擇性好

16、，干擾小，容易消除干擾。測量條件：波長最大處測量，靈敏度高。透光率讀數(shù)的影響：結(jié) 論：1. c/c與透光率讀數(shù)T有函數(shù)關系;當T=36.8%時 (或A=0.434)，c/c最小。2. 當T讀數(shù)在70%10%,即A讀數(shù)0.151.0 范圍時, c/c較小(<5%)，并且變化不大。習 題1、分子光譜是如何產(chǎn)生的？它與原子光譜的主要區(qū)別是什么？分子光譜是由分子中電子能級、振動和轉(zhuǎn)動能級的變化產(chǎn)生的，表現(xiàn)形式為帶光譜它與原子光譜的主要區(qū)別在于表現(xiàn)形式為帶光譜。（原子光譜是由原子外層或內(nèi)層電子 能級的變化產(chǎn)生的，它的表現(xiàn)形式為線光譜。）2、試說明有機化合物紫外光譜產(chǎn)生的原因。機化合物紫外光譜的電子

17、躍遷有哪幾種類型？吸收帶有哪幾種類型？有機化合物分子的價電子在吸收輻射并躍遷到高能級后所產(chǎn)生的吸收光譜。機化合物紫外光譜電子躍遷常見的4種類型：*，n* ，*，n*飽和有機化合物：* 躍遷，n*躍遷不飽和脂肪族化合物：*，n*芳香族化合物：E1和E2帶，B帶3、在分光光度法測定中，為什么盡可能選擇最大吸收波長為測量波長？因為選擇最大吸收波長為測量波長，能保證測量有較高的靈敏度，且此處的曲線較為平坦，吸光系數(shù)變化不大，對beer定律的偏離較小。4、在分光光度測量中，引起對Lambrt-Beer定律偏離的主要因素有哪些？如何克服這些因素對測量的影響？偏離Lambert-Beer Law 的因素主要

18、與樣品和儀器有關。（1）與測定樣品溶液有關的因素濃度：當b不變，c > 0.01mol/L 時, Beer定律會發(fā)生偏離。溶劑：當待測物與溶劑發(fā)生締合、離解及溶劑化反應時，產(chǎn)生的生成物與待測物具有不同的吸收光譜，出現(xiàn)化學偏離。光散射：當試樣是膠體或有懸浮物時，入射光通過溶液后，有一部分光因散射而損失，使吸光度增大，Beer定律產(chǎn)生正偏差。（2）與儀器有關的因素單色光：Beer定律只適用于單色光，非絕對的單色光，有可能造成Beer定律偏離。譜帶寬度：當用一束吸光度隨波長變化不大的復合光作為入射光進行測定時，吸光物質(zhì)的吸光系數(shù)變化不大，對吸收定律所造成的偏離較小。對應克服方法：c 0.01M

19、避免使用會與待測物發(fā)生反應的溶劑避免試樣是膠體或有懸浮物在保證一定光強的前提下，用盡可能窄的有效帶寬寬度。選擇吸光物質(zhì)的最大吸收波長作為分析波長5、極性溶劑為什么會使*躍遷的吸收峰長移（紅移），卻使n*躍遷的吸收峰短移（藍移）？溶劑極性不同會引起某些化合物吸收光譜的紅移或藍移，稱溶劑效應。在*躍遷中，激發(fā)態(tài)極性大于基態(tài)，當使用極性溶劑時，由于溶劑與溶質(zhì)相互作用，激發(fā)態(tài)*比基態(tài)能量下降更多，因而使基態(tài)與激發(fā)態(tài)間能量差減小，導致吸收峰紅移。在n*躍遷中，基態(tài)n電子與極性溶劑形成氫鍵，降低了基態(tài)能量，使激發(fā)態(tài)與基態(tài)間能量差增大，導致吸收峰藍移。第五章 分子發(fā)光分析法（P88）1.熒光和磷光的產(chǎn)生：具

20、有不飽和基團的基態(tài)分子受光照后，價電子躍遷產(chǎn)生熒光和磷光。2.激發(fā)光譜和發(fā)射光譜： 激發(fā)光譜：將激發(fā)光的光源用單色器分光，測定不同波長照射下所發(fā)射的熒光強度（F），以F做縱坐標，激發(fā)光波長做橫坐標作圖。激發(fā)光譜反映了激發(fā)光波長與熒光強度之間的關系。發(fā)射光譜：固定激發(fā)光波長，讓物質(zhì)發(fā)射的熒光通過單色器，測定不同波長的熒光強度，以熒光強度F做縱坐標，熒光波長做橫坐標作圖。熒光光譜反映了發(fā)射的熒光波長與熒光強度的關系。振動弛豫：被激發(fā)到激發(fā)態(tài)的分子通過與溶劑分子的碰撞把多余的振動能量極為快速的以熱能的形式傳遞給周圍的分子，而自身返回到該電子能級的最低振動能級。熒光：當分子處于第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動

21、能級時仍不穩(wěn)定，再以輻射形式發(fā)射光量子而返回基態(tài)的任意振動能級。磷光：激發(fā)單重態(tài)分子經(jīng)系間竄越到三重態(tài)后經(jīng)過迅速的振動弛豫到達第一激發(fā)三重態(tài)的最低振動能級，再以輻射能的形式發(fā)射光量子回到基態(tài)的過程。磷光的壽命比熒光多。將激發(fā)光從磷光樣品移走以后常可以觀察到發(fā)光現(xiàn)象.熒光的產(chǎn)生和物質(zhì)結(jié)構(gòu)關系：共軛鍵結(jié)構(gòu)：大多數(shù)能產(chǎn)生熒光的物質(zhì)都含有芳香環(huán)或雜環(huán)，這些分子都有共軛-*躍遷，分子共軛體系越大熒光效率越高。剛性平面結(jié)構(gòu)：有剛性平面結(jié)構(gòu)的有機化合物分子都具有較強的熒光發(fā)射。取代基反應：在芳香族化合物的芳環(huán)上，給電子基團增加分子電子共軛程度（-NH -OH -OCH3 -CN等）影響熒光強度的外部因素：溫

22、度:溶液溫度升高熒光物質(zhì)溶液的熒光效率和熒光強度減少1， 隨著溫度的升高加快了振動弛豫2， 溫度升高介質(zhì)年度減少，分子運動加快，分子碰撞幾率增加，無輻射躍遷增加，熒光效率減小3， 有些熒光物質(zhì)在較高的溫度下會發(fā)生光分解，導致熒光效率降低，降低溫度有利于提高熒光效率溶劑：1， 熒光強度在一定范圍內(nèi)隨溶劑粘度減小而減小。溶劑粘度減小時增加了分子碰撞幾率增加了無輻射躍遷，熒光強度減弱。2， 熒光波長隨著溶劑極性增大而紅移：許多芳香族化合物激發(fā)時發(fā)生-*躍遷激發(fā)態(tài)電子比基態(tài)有更大的極性，隨著溶劑的極性增大激發(fā)態(tài)能量的降低程度會比基態(tài)大使熒光光隨溶劑的極性增大而向長波方向移動。3， 溶劑中的雜質(zhì)使被測物

23、質(zhì)的熒光增強或減弱，甚至改變熒光光譜的形狀，最終干擾樣品的測定。4， 溶劑和熒光物質(zhì)形成化合物，或者溶劑使熒光物質(zhì)的電離狀態(tài)改變，使熒光峰的波長和熒光強度發(fā)生變化。5， pH 溶液體系的pH既影響待測的熒光物質(zhì)又影響被測金屬離子與有機試劑生成絡合物的反應。3. 熒光和分子結(jié)構(gòu)的關系發(fā)射熒光的物質(zhì)應同時具備以下兩個條件： 物質(zhì)分子必須具有能夠吸收紫外或可見光的結(jié)構(gòu)，并且能產(chǎn)生* 或 n* 躍遷。 熒光物質(zhì)必須有較大的熒光量子產(chǎn)率。 （1）躍遷類型：*較n*躍遷的熒光效率高。（2）共軛結(jié)構(gòu)：凡是能提高電子共軛度的結(jié)構(gòu)，都會增大熒光強度，并使熒光光譜長移。（3）剛性平面：分子的剛性及共平面性越大，熒

24、光量子產(chǎn)率就越大。（4）取代基效應：在芳香化合物的芳香環(huán)上，給電子基團增強熒光，吸電子基團減弱熒光。影響熒光強度的因素及溶液熒光的猝滅（P9395）1. 影響熒光強度的因素(1) 溶劑(2) 溫度低溫下測定，提高靈敏度(3) pH值的影響 當熒光物質(zhì)本身是弱酸或弱堿時，溶液pH值對該物質(zhì)熒光強度有較大影響。(4) 內(nèi)濾光作用和自吸收現(xiàn)象內(nèi)濾光作用：溶液中若存在能吸收激發(fā)光或熒光體所發(fā)射熒光的物質(zhì)，會使熒光減弱的現(xiàn)象。自吸收現(xiàn)象：熒光物質(zhì)的熒光發(fā)射光譜短波長一端與該物質(zhì)的吸收光譜的長波長一端有重疊，在溶液濃度較大時，一部分熒光被自身吸收。(5) 散射光的影響：應注意Raman光的干擾（分子的運動

25、方向和能量都改變了?。?. 溶液熒光的猝滅 (P95)熒光猝滅：指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或其他溶質(zhì)分子相互作用引起熒光強度降低或熒光強度與濃度不呈線性關系的現(xiàn)象。（1）碰撞猝滅：猝滅劑分子與處于激發(fā)態(tài)的熒光物質(zhì)分子碰撞而損失能量。（2）靜態(tài)猝滅：部分熒光分子與熄滅劑分子作用生成了非熒光的配合物。（3）轉(zhuǎn)入三重態(tài)的猝滅：在熒光物質(zhì)分子中有溶解氧的存在或引入溴或碘后，易發(fā)生體系跨越而轉(zhuǎn)變成三重態(tài)。（4）發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移反應的猝滅：（5）熒光物質(zhì)的自猝滅：單重激發(fā)態(tài)分子和未激發(fā)的熒光物質(zhì)分子碰撞引起自猝滅。熒光物質(zhì)濃度超過 1g/L 時，會產(chǎn)生自身猝滅。熒光強度與溶液濃度的關系(P93)If = K c

26、（l c0.05）分子熒光分析法的應用定性分析：因物質(zhì)結(jié)構(gòu)不同，吸收紫外光波長也不同。定量測定：同一種物質(zhì)的稀溶液，濃度大的發(fā)射的熒光較強。熒光分析法的特點優(yōu)點：靈敏度高（提高激發(fā)光強度，可提高熒光強度），達ng/ml；選擇性強（比較容易排除其它物質(zhì)的干擾），重現(xiàn)性好；取樣少。缺點：許多物質(zhì)本身不能發(fā)射熒光，因此，應用不夠廣泛。熒光分析法與UV-Vis法的比較相同點：都需要吸收紫外-可見光，產(chǎn)生電子能級躍遷。 不同點：熒光法測定的是物質(zhì)經(jīng)紫外-可見光照射后發(fā)射出的熒光的強度 (F);UV-Vis法測定的是物質(zhì)對紫外-可見光的吸收程度 (A) ;熒光法定量測定的靈敏度比UV-Vis法高。習 題1

27、、名詞解釋：單重態(tài)：當基態(tài)分子的電子都配對時，S = 0，多重性 M=1，這樣的電子能態(tài)稱為單重態(tài)。單重電子激發(fā)態(tài)：當基態(tài)分子的成對電子吸收光能之后，被激發(fā)到某一激發(fā)態(tài)上。如果它的自旋方向不變， S=0，M=1，這時的激發(fā)態(tài)叫單重電子激發(fā)態(tài)。三重態(tài)：若通過分子內(nèi)部的一些能量轉(zhuǎn)移，或能階間的跨越，成對電子中的一個電子自旋方向倒轉(zhuǎn)，使兩個電子自旋方向相同而不配對，這時S=1，M=3，這種電子激發(fā)態(tài)稱三重電子激發(fā)態(tài)（三重態(tài)）系間跨越：指的是不同多重度狀態(tài)間的一種無輻射躍遷過程。振動弛豫：被激發(fā)到激發(fā)態(tài)的分子通過雨溶劑分子的碰撞將多余的能量以熱能的形式傳給周圍的分子，自身返回到較低的震動能級。內(nèi)轉(zhuǎn)換：

28、指的是相同多重度等能態(tài)間的一種無輻射躍遷過程。量子產(chǎn)率：也稱熒光效率或量子效率，其值在01之間，它表示物質(zhì)發(fā)射熒光的能力。熒光猝滅：指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或其他溶質(zhì)分子相互作用引起熒光強度降低或熒光強度與濃度不呈線性關系的現(xiàn)象。重原子效應：第十五章 色譜法引論(P300)思考題1.色譜法具有同時能進行分離和分析的特點而區(qū)別于其它方法，特別對復雜樣品和多組份混合物的分離，色譜法的優(yōu)勢更為明顯。2.按固定相外形不同色譜法是如何分類的？是按色譜柱分類：平面色譜法：薄層色譜法、紙色譜法柱色譜法：填充柱法、毛細管柱色譜法3.什么是氣相色譜法和液相色譜法？氣體為流動相的色譜稱為氣相色譜。液體為流動相的色

29、譜稱為液相色譜。4.保留時間（tr）、死時間（t0）及調(diào)整保留時間（tr）的關系是怎樣的？tr = tr - t05.從色譜流出曲線可以得到哪些信息？根據(jù)色譜峰的個數(shù)可以判斷樣品中所含組分的最少個數(shù)；根據(jù)色譜峰的保留值可以進行定性分析；根據(jù)色譜峰的面積或峰高可以進行定量分析；色譜峰的保留值及其區(qū)域?qū)挾仁窃u價色譜柱分離效能的依據(jù)；色譜峰兩峰間的距離是評價固定相（或流動相）選擇是否合適的依據(jù)。6.分配系數(shù)在色譜分析中的意義是什么？K值大的組分,在柱內(nèi)移動的速度慢，滯留在固定相中的時間長，后流出柱子；分配系數(shù)是色譜分離的依據(jù)；柱溫是影響分配系數(shù)的一個重要參數(shù)。7.什么是選擇因子？它表征的意義是什么？

30、是A，B兩組分的調(diào)整保留時間的比值= tr（B）/tr（A）1意義：表示兩組分在給定柱子上的選擇性，值越大說明柱子的選擇性越好。8.什么是分配比（即容量因子）？它表征的意義是什么？是指在一定溫度和壓力下，組分在兩相分配達到平衡時，分配在固定相和流動相的質(zhì)量比。K=ms/mm意義：是衡量色譜柱對被分離組分保留能力的重要參數(shù)；9. 理論塔板數(shù)是衡量柱效的指標，色譜柱的柱效隨理論塔板數(shù)的增加而增加，隨板高的增大而減小。 10.板高（理論塔板高度H/cm）、柱效（理論塔板數(shù)n）及柱長（L/cm）三者的關系（公式）？ H=L / n11.利用色譜圖如何計算理論塔板數(shù)和有效理論塔板數(shù)（公式）？12.同一色

31、譜柱對不同物質(zhì)的柱效能是否一樣？同一色譜柱對不同物質(zhì)的柱效能是不一樣的13.塔板理論對色譜理論的主要貢獻是怎樣的？(1)塔板理論推導出的計算柱效率的公式用來評價色譜柱是成功的；(2)塔板理論指出理論塔板高度H 對色譜峰區(qū)域?qū)挾鹊挠绊懹兄匾饬x。14.速率理論的簡式, 影響板高的是哪些因素?：流動相的線速A：渦流擴散系數(shù)B：分子擴散系數(shù)C：傳質(zhì)阻力項系數(shù)15.分離度可作為色譜柱的總分離效能指標。16.如何根據(jù)分離度分析色譜分離的情況?R<1 部分重疊R=1 基本分離R=1.5 完全分離第十六章 氣相色譜法(P318)思考題1.氣相色譜法適合分析什么類型的樣品?適用范圍：熱穩(wěn)定性好，沸點較低

32、的有機及無機化合物分離。2.哪類固定液在氣相色譜法中最為常用?硅氧烷類是目前應用最廣泛的通用型固定液。（使用溫度范圍寬(50350)，硅氧烷類經(jīng)不同的基團修飾可得到不同極性的固定相。）3.氣相色譜法固定相的選擇原則？相似相溶原則非極性試樣選用非極性固定液，組分沸點低的先流出；極性試樣選用極性固定液，極性小的先流出非極性和極性混合物試樣一般選用極性固定液，非極性組分先出；能形成氫鍵的試樣一般選擇極性大或是氫鍵型的固定液，不易形成氫鍵的先流出。4.一般實驗室通常備用哪三種色譜柱，基本上能應付日常分析需要？5.什么是程序升溫?程序升溫：在一個分析周期內(nèi)柱溫隨時間由低溫向高溫做線性或非線性變化，以達到

33、用最短時間獲得最佳分離的目的。適用于沸點范圍很寬的混合物。注意：柱溫不能高于色譜柱的最高使用溫度。 6.氣相色譜法各檢測器適于分析的樣品?熱導檢測器： 通用 濃度型 所有氫火焰檢測器： 通用 質(zhì)量型 含碳電子捕獲檢測器：選擇 濃度型 電負性火焰光度檢測器：選擇 質(zhì)量型 硫、磷 7.氣相色譜法常用的定量分析方法有哪些？各方法的適用條件。（1）外標法適用條件：對進樣量的準確性控制要求較高；操作條件變化對結(jié)果準確性影響較大；操作簡單，適用于大批量試樣的快速分析。（2）歸一化法適用條件：僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況；操作條件的變動對測定結(jié)果影響不大；歸一化法簡便、準確。（3）內(nèi)標法（內(nèi)標標準曲線

34、法）適用條件：試樣中所有組分不能全部出峰時；定量分析中只要求測定某一個或幾個組分；樣品前處理復雜第17章 高效液相色譜法(HPLC) P3481、HPLC：高效色譜柱、高壓泵、高靈敏檢測器2、現(xiàn)代高效液相色譜法的特點：(1)高效；(2)高壓；(3)高速；(4)高靈敏度3、色譜分離的實質(zhì)：色譜分離的實質(zhì)是樣品分子（即溶質(zhì)）與溶劑（即流動相或洗脫液）以及固定相分子間的作用，作用力的大小，決定色譜過程的保留行為。4、高效液相色譜儀結(jié)構(gòu)：輸液系統(tǒng)進樣系統(tǒng)分離系統(tǒng)檢測系統(tǒng)5、高壓輸液泵性能：足夠的輸出壓力 輸出恒定的流量 輸出流動相的流量范圍可調(diào)節(jié) 壓力平穩(wěn),脈動小6、在線脫氣裝置在線脫氣、超聲脫氣、真

35、空脫氣等作用：脫去流動相中的溶解氣體。流動相先經(jīng)過脫氣裝置再輸送到色譜柱。脫氣不好時有氣泡，導致流動相流速不穩(wěn)定，造成基線飄移，噪音增加。 7、梯度洗脫裝置以一定速度改變多種溶劑的配比淋洗，目的是分離多組容量因子相差較大的組分。作用:縮短分析時間,提高分離度,改善峰形,提高監(jiān)測靈敏度8、影響分離的因素影響分離的主要因素有流動相的流量、性質(zhì)和極性。9、選擇流動相時應注意的幾個問題：（1）盡量使用高純度試劑作流動相。（2）避免流動相與固定相發(fā)生作用而使柱效下降或損壞柱子。（3）試樣在流動相中應有適宜的溶解度。（4）流動相同時還應滿足檢測器的要求。10、提高柱效的方法(降低板高)： 固定相填料要均一

36、，顆粒細，裝填均勻。 流動相粘度低。 低流速。 適當升高柱溫。11、固定相的選擇：液相色譜的固定相可以是吸附劑、化學鍵合固定相（或在惰性載體表面涂上一層液膜）、離子交換樹脂或多孔性凝膠；流動相是各種溶劑。被分離混合物由流動相液體推動進入色譜柱。根據(jù)各組分在固定相及流動相中的吸附能力、分配系數(shù)、離子交換作用或分子尺寸大小的差異進行分離。12、高效液相色譜法的分離機理及分類類 型 主要分離機理吸附色譜 吸附能，氫鍵分配色譜 疏水分配作用尺寸排斥色譜 溶質(zhì)分子大小離子交換色譜 庫侖力13、反相色譜的優(yōu)點易調(diào)節(jié)k或a易分離非離子化合物，離子化合物和可電離化合物流動相便宜可預言洗脫順序適宜梯度洗脫14、

37、小結(jié)分配色譜是利用樣品中的溶質(zhì)在固定相和流動相之間分配系數(shù)的不同，進行連續(xù)的無數(shù)次的交換和分配而達到分離的過程。第十章 電分析化學引論（P218）1、電分析化學：根據(jù)被測溶液所呈現(xiàn)的電化學性質(zhì)及其變化而建立的分析方法原電池：電極反應可以自發(fā)進行，化學能被轉(zhuǎn)換為電能，化學體系的自由能在降低。電解池：電極反應不能自發(fā)進行，當有適當?shù)耐饧与妷簳r，電極反應才可以進行，電能被轉(zhuǎn)化為化學能?；瘜W體系的自由能在增加。液接電位：兩電極共同一種溶液的電池。直接電位法：通過在零電流條件下測定兩電極間的電動勢確定離子濃度電位滴定法：通過測量滴定過程中電池電動勢的變化來確定滴定終點TISAB的作用： 保持較大且相對穩(wěn)定的離子強度，使活度系數(shù)恒定； 維持溶液在適宜的pH范圍內(nèi)，滿足離子電極的要求； 掩蔽干擾離子。典型組成： 1mol/L的NaCl，使溶液保持較大穩(wěn)定的離子強度； 0.25mol/LHAc和0.75mol/LNaAc, 使溶液pH在5左右； 0.001mol/L的檸檬酸鈉, 掩蔽F