紫外可見分子吸收光譜習題集及答案VIP

1、第二章、紫外可見分子吸收光譜法一、選擇題 ( 共20題 )1. 2 分 在吸收光譜曲線中，吸光度的最大值是偶數(shù)階導數(shù)光譜曲線的 ( )(1) 極大值 (2) 極小值 (3) 零 (4) 極大或極小值2. 2 分 在紫外光譜中，lmax 最大的化合物是 ( )3. 2 分 用實驗方法測定某金屬配合物的摩爾吸收系數(shù)e，測定值的大小決定于( )(1) 配合物的濃度 (2) 配合物的性質(zhì)(3) 比色皿的厚度 (4) 入射光強度4. 2 分 1198 有下列四種化合物已知其結構，其中之一用 UV 光譜測得其lmax 為 302nm，問應是哪種化合物？ ( ) 5. 5 分 下列四種化合物中,在紫外光區(qū)出

2、現(xiàn)兩個吸收帶者是 ( )(1)乙烯 (2)1,4-戊二烯(3)1,3-丁二烯 (4)丙烯醛6. 2 分 助色團對譜帶的影響是使譜帶 ( )(1)波長變長 (2)波長變短(3)波長不變 (4)譜帶藍移7. 5 分 對化合物 CH3COCH=C(CH3)2的np*躍遷,當在下列溶劑中測定,譜帶波長最短的是 ( )(1)環(huán)己烷 (2)氯仿(3)甲醇 (4)水8. 2 分 紫外-可見吸收光譜主要決定于 ( )(1) 分子的振動、轉動能級的躍遷 (2) 分子的電子結構(3) 原子的電子結構 (4) 原子的外層電子能級間躍遷9. 1 分 下面哪一種電子能級躍遷需要的能量最高? ( ) (1) ss * (

3、2) ns * (3) pp * (4) ps * 10. 2 分 化合物中CH3-Cl在172nm有吸收帶,而CH3-I的吸收帶在258nm處,CH3-Br 的吸收 帶在204nm ,三種化合物的吸收帶對應的躍遷類型是( ) (1) ss * (2) np * (3) ns * (4)各不相同11. 2 分 某化合物在乙醇中=287nm,而在二氧六環(huán)中=295nm，該吸收峰的躍 遷類型是（ ） (1) s s * (2) pp * (3) ps * (4) pp *12. 2 分 一化合物溶解在己烷中,其=305 nm，而在乙醇中時，=307nm，引起該吸收的電子躍遷類型是( ) (1) s

4、s * (2)np * (3) pp * (4) ns *13. 2 分 在分子的電子能級躍遷中,下列哪種電子能級躍遷類型在該分子中不發(fā)生( ) (1) s p * (2) ps * (3) ns * (4) np *14. 2 分 比較下列化合物的UVVIS光譜max 大小 （ ） (1)a>b>c (2)c>a>b (3)b>c>a (4)c>b>a15. 2 分 比較下列化合物的UVVIS吸收波長的位置（max ） ( ) (1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>

5、;b16. 2 分 在紫外可見光譜區(qū)有吸收的化合物是（ ） (1) CH3-CH=CH-CH3 (2) CH3-CH2OH (3) CH2=CH-CH2-CH=CH2 (4) CH2=CH-CH=CH-CH3 17. 1 分 某化合物在乙醇中的lmax240nm，emax13000L/(moL·cm)，則該UVVIS吸收譜帶的躍遷類型是（ ） (1) ns * (2) np * (3) p p * (4) s s * 18. 5 分 化合物（1）的烯醇式乙?；a(chǎn)物可能是（2）和（3），它的紫外吸收lmax 為238nm(lge max=4.2)。指出這個乙?；a(chǎn)物是屬于哪一種結構？(

6、)（ ）19. 5 分 在下列五個化合物的UVVIS吸收光譜中，lmax 計算值為324nm的是什么化合物？ ( ) 29. 5 分 在下列五個三烯的異構體中，請問UVVIS吸收光譜中l(wèi)max323nm的化合物是( ) 二、填空題 ( 共21題 )1. 5 分 在紫外-可見吸收光譜中, 一般電子能級躍遷類型為:(1)_躍遷, 對應_光譜區(qū)(2)_躍遷, 對應_光譜區(qū)(3)_躍遷, 對應_光譜區(qū)(4)_躍遷, 對應_光譜區(qū)2. 2 分 在分子（H3）2H2中, 它的發(fā)色團是_, 在分子中預計發(fā)生的躍遷類型為_。3. 2 分 乙醛（H3）分子在160nm處有吸收峰, 該峰相對應的電子躍遷類型為_,

7、它在180nm處的吸收峰, 相應的躍遷類型為_, 它在290nm處的吸收峰, 相應的躍遷類型為_。4. 2 分 共軛二烯烴在己烷溶劑中 =219nm,改用乙醇作溶劑時max 比219nm_, 原因是該吸收是由_躍遷引起,在乙醇中,該躍遷類型的激發(fā)態(tài)比基態(tài)的穩(wěn)定性_。5. 2 分 一化合物溶解在己烷中,其=305nm,溶解在乙醇中時,=307nm,該吸收是由于_躍遷引起的,對該躍遷類型, 激發(fā)態(tài)比基態(tài)極性_, 因此, 用乙醇溶劑時, 激發(fā)態(tài)比基態(tài)的穩(wěn)定性_,從而引起該躍遷紅移。6. 2 分 化合物CH3-Cl在172nm的吸收譜帶歸屬于_躍遷;CH3-I在258nm的吸收帶是由于_躍遷;CH3-

8、Br在204nm的吸收帶是_躍遷引起。7. 2 分 丙酮分子中的發(fā)色團是_.丙酮在280nm的紫外吸收是_躍遷引起; 而它在187nm和154nm的紫外吸收分別是由_躍遷和_躍遷引起。8. 2 分 丙酮分子中的發(fā)色團是_.丙酮在280nm的紫外吸收是_躍遷引起; 而它在187nm和154nm的紫外吸收分別是由_躍遷和_躍遷引起。9. 2 分 在環(huán)戊一烯中(C5H8), 能量最低的能級躍遷是_躍遷, 該躍遷是由_ 發(fā)色團引起的。10. 2 分 在紫外-可見吸收光譜中, 溶劑的極性不同, 對吸收帶影響不同. 通常, 極性大的溶劑使pp *躍遷的吸收帶_; 而對np *躍遷的吸收帶, 則_。11.

9、2 分 丙酮分子中呈現(xiàn)三種吸收帶，其電子躍遷類型有_、_ 和_等三種。12. 2 分 已知某化合物分子內(nèi)有四個碳原子、一個溴原子和一個雙鍵,在210nm波長以上無特征紫外光譜數(shù)據(jù),則此化合物的結構可能是_。13. 2 分 區(qū)別分子中np *和 pp *電子躍遷類型可以采用吸收峰的_和_ _兩種方法。14. 2 分 化合物紫外光譜中, n*躍遷最大吸收波長的計算值為_nm 。 15. 5 分 (2666) 化合物紫外光譜最大吸收波長的計算值為_nm 。16. 5 分 化合物紫外光譜最大吸收波長的計算值為_nm。17. 2 分 化合物紫外光譜中, n*躍遷最大吸收波長的計算值為 _nm。 18.

10、2 分 化合物紫外光譜中, n*躍遷最大吸收波長的計算值為_nm。19. 2 分 化合物紫外光譜最大吸收波長的計算值為_ nm。20. 2 分 化合物紫外光譜最大吸收波長的計算值為_ nm。21. 2 分 化合物紫外光譜最大吸收波長的計算值為_ nm。三、計算題 ( 共6題 )1. 5 分 請用 Woodward 規(guī)則計算下列化合物的最大吸收波長。 Woodward 規(guī)則： 鏈狀共軛二烯母體基本值為 217nm 同環(huán)二烯母體基本值為 253nm 異環(huán)二烯母體基本值為 214nm 共軛系統(tǒng)每增加一個雙鍵加 30nm 烷基或環(huán)殘余取代同共軛系統(tǒng)相連加 5nm2. 5 分 計算化合物（如下式）的紫外

11、光區(qū)的最大吸收波長。 3. 10 分 一個化合物可能有A或B兩種結構。在該化合物的光譜中。其 352nm。該化 合物可能是哪一種結構？ A B4. 5 分 計算下列化合物的。 5. 5 分 莎草酮的結構為下述A、B兩種結構之一，已知莎草酮在酒精溶液中的lmax為252nm，試利用Woodword規(guī)則判別它是屬于哪種結構？ (A) (B)6. 5 分 計算下列化合物UV光譜的lmax值。 (A) (B) 提示：用于計算芳香族羰基衍生物的Scott經(jīng)驗定律： 型的lmax（nm) X烷基 246 X氫 250 X羥基、烷氧基 230 型的lmax(nm) 取代基Z 增量 鄰位 間位 對位 R（烷基

12、） 3 3 10 OH，OR 7 7 25 O 11 20 78 Cl 0 0 10 Br 2 2 15NH2 13 13 58四、問答題 ( 共 11題 )1. 10 分 試將下列六種異構體按紫外吸收峰波長遞增次序排列，并簡要說明理由。2. 5 分 乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式互變異構體，某實驗室的一瓶乙酰乙酸乙酯用紫外光譜測得僅末端有一弱吸收，試問可能是哪種構型。3. 5 分 共軛二烯在己烷溶劑中l(wèi)max219nm。如果溶劑改用己醇時, lmax比219nm大還是小? 并解釋。4. 5 分 化合物A 和 B 的結構如下: 在同一躍遷類型中, 一個化合物lmax303nm, 另一個化合物lma

13、x263nm, 指出觀測到的吸收反應是哪種類型的躍遷? 哪一個化合物具有l(wèi)max303nm？5. 5 分 在環(huán)戊烯( C58)分子中, 可能發(fā)生哪種類型的躍遷?6. 5 分 具有np*和pp*兩種躍遷的化合物的光譜圖如下, 給出每種類型躍遷所引起的譜帶的大致lmax,并解釋。7. 5 分 請將下列化合物的紫外吸收波長lmax值按由長波到短波排列, 并解釋原因。 (1) CH2=CHCH2CH=CHNH2 (2) CH3CH=CHCH=CHNH2 (3) CH3CH2CH2CH2CH2NH28. 5 分 指出下列化合物的紫外吸收波長, 按由長波到短波吸收波長排列. 9. 2 分 指出下列化合物的

14、紫外吸收波長(按由長波到短波吸收波長排列), 并解釋原因。 10. 5 分 下面為香芹酮在乙醇中的紫外吸收光譜, 請指出二個吸收峰屬于什么類型, 并根據(jù)經(jīng)驗規(guī)則計算一下是否符合? 11. 5 分 A和B化合物的結構如下. 試比較兩者產(chǎn)生熒光的能力, 并說明其原因。 AB第二章、紫外可見分子吸收光譜 答案一、選擇題 ( 共20題 )1. 2 分 (4) 2. 2 分 (4) 3. 2 分 (2) 4. 2 分 (1) 5. 5 分 (4)6. 2 分 (1) 7. 5 分 (4) 8. 2 分 (2) 9. 1 分 (1)10. 2 分 (3) 11. 2 分 (4) 12. 2 分 (3)13

15、. 2 分 (4) 14. 2 分 (2) 15. 2 分 (4)16. 2 分 (4) 17. 1 分 (3)18. 5 分 (2) 19. 5 分 (5)20. 5 分 (3)二、填空題 ( 共21題 )1. 5 分 答 1. s>s*, 真空紫外; 2. n>s*, 遠紫外; 3. p>p*, 紫外; 4. n>p*, 近紫外, 可見.2. 2 分 答 ¨ ss* np* ns* pp*3. 2 分 答 ss* ns* np*4. 2 分 大； pp *； 大。5. 2 分 pp*; 更大； 大。6. 2 分 ns *； ns *； ns *。7. 2

16、分 >C=O(或羰基) np *； ns *； pp *。8. 2 分 s s *、s p *、p p *、p s *。9. 2 分 pp*； 10. 2 分 體系中各組分間互相不發(fā)生作用時，吸光度具有加和性； 各組分吸光度之和； A總e1bc1+e2bc2+eibci11. 2 分 *、n*、ns *。12. 2 分 CCCCBr13. 2 分 摩爾吸收系數(shù)； 分別在極性和非極性溶劑中測吸收曲線比較。14. 2 分 24915. 5 分 35316. 5 分 38517. 2 分 23418. 2 分 22319. 2 分 22220. 2 分 22221. 2 分 285三、計算題

17、( 共6題 )1. 5 分 答 A. 同環(huán)二烯母體基本值為 253 nm 加一個共軛雙鍵 30 加三個環(huán)外雙鍵 15 五個烷基同共軛體系相連 25_ 323 nmB. 同環(huán)共軛二烯母體基本值 253 nm 加一個共軛雙鍵 30 八個烷基同共軛體系相連 40_ 323 nm2. 5 分 答根據(jù) WoodWardFieser 規(guī)則計算 母體基 214 nm 環(huán)外雙鍵×5 25 烷基取代×7 35 延長一個共軛雙鍵 30 _ 304 nm3. 10 分 解： A B 母體 215nm 215nm 同環(huán)共軛二烯 39nm 39nm 取代基a 10(1)nm 10(1)nm b 12

18、(1)nm 12(1)nm g 18(1)nm d 18(1)nm 18(1)nm 環(huán)外雙鍵 15(3)nm 共軛延長 30nm 30nm 357nm 324nm 該化合物最可能的結構是A4. 5 分解： 母體 215nm 取代基b 12(1)nm d 18(1)nm 環(huán)外雙鍵 5nm 共軛延長 30nm 280nm5. 5 分 a的母體值 215nm b的母體值 215nm 一個 取代 12nm 二個 取代基 2×12nm 計算lmax 227nm 一個 取代基 10nm 一個環(huán)外雙鍵 5nm 計算lmax 254nm所以莎草酮應屬b 結構6. 5 分 （A）芳酮母體 246nm

19、鄰位烷基 3nm 間位氯 0nm 鄰位羥基 7nm 計算值(lmax) 256nm （B）芳酮母體 246nm 對甲氧基增量 25nm 鄰烷基增量 3nm 計算值(lmax) 274nm四、問答題 ( 共 11題 )1. 10 分 答 首先區(qū)分同環(huán)二烯 ( 1,3,4,5 ) 和異環(huán)二烯 ( 2,6 ) ； 再計算取代基和環(huán)外雙鍵數(shù)目： (1) 4 個取代基，2 個環(huán)外雙鍵 總計數(shù) 6 (2) 5 個取代基，3 個環(huán)外雙鍵 總計數(shù) 8 (3) 8 個取代基 總計數(shù) 8 (4) 6 個取代基 總計數(shù) 6 (5) 5 個取代基，3 個環(huán)外雙鍵 總計數(shù) 8 (6) 7 個取代基，5 個環(huán)外雙鍵 總計數(shù) 12 在同環(huán)二烯中排列次序為 l3= l5 l1= l4 在異環(huán)二烯中排列次序為 l6> l2 具體計算值：l3= l5= 323 nm l1= l4= 313 nm2. 5 分 答 酮式 烯醇式 它沒有共軛雙鍵 它有共軛雙鍵 故僅在末端 204 nm 故在 245 nm 處 處有一弱吸收 有強的 K 吸收帶據(jù)