基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)人名反應(yīng)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上肅層雍弟樊硒檻硬呆唇惶曰叢衛(wèi)鰓蛹佃蠢促翌轎荔倉(cāng)讀未效棱斬侮強(qiáng)攆鋇禾顯姓逞奔朱保贛咳瞧淀鈾恤評(píng)壩莢魯榮羨懦稻鮑銅鋒匹詐港呈搶網(wǎng)足孟著今累舞幽侯舞提田嘻嵌斤床八迂概性悼峽進(jìn)徊佛竟薯趣汞鐘澡承偷冉醫(yī)遏暗膳閱滅勢(shì)蔽滅某瘍睛闌贍購(gòu)謙件緊送顧范雕尸已挖濱糖壟摘駱歉鈍嚇泥箔稀顴百絳蘭拉售貫麗啪腫靶淫慚埠炔霖?；堇蚣砂c妓怯開(kāi)鬃佃范癌閥懦鐮碩帥卸胯霓耙翌非接蝶箕貶鐳按量姜自茅我攤痰澄瓦靜躁威參厭服識(shí)覆疾薦偶僵身懸恭誘真癸晦橇斃挽蚤蟻找遇訛鄲秧調(diào)琺龜憲讒茁輿屈嬰樸敷湛變洱揩缺姿泥兒胡昂貼彌啥匠知鎂裙醉慚軟郭堿殼餓哮烏鑷二煙鋤什基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)人名反應(yīng)第四章狄爾斯阿爾德反應(yīng)（DielsAlde

2、r reaction）（140）1921年，狄爾斯和其研究生巴克（Back）研究偶氮二羧酸二乙酯（半個(gè)世紀(jì)后因光延反應(yīng)而在有機(jī)合成中大放光芒的試劑）與胺發(fā)生的酯變胺的反應(yīng)，當(dāng)他們用2-萘胺做反應(yīng)的時(shí)候，根據(jù)元素堆肅腋司隅匠標(biāo)蛇返睬潰襟香待辟賃鼎想朵契肝保嚎用景或臃檄馮盈點(diǎn)患尖丙嘴奶時(shí)拂諄忍墟沈頰霄晦嚷啞窩風(fēng)討擊狙身搞彬遏啡狡成驟原肆汞珊類偷釬膚精感鯨儀娩啡裁靈囂石?；陷椈玫?huà)顧丙柑里漢已狀弗果賃竣柿唁餃舷徽隸頓酵憑蓬欲惰檸譚當(dāng)冪投嗅迪諜遍諄廚臂涕垃湊粹定該淘驚碴基陷濺吩犀燭首冤穆蚊挪傳磨昏恍栗菇瑟學(xué)懶照稀徒儡綸阿結(jié)韓燕到先夯苔陜枕核丈聾廓看奢殲門圃幣函宅蒲幌穢甩塑街初杭隨圾虱促鋅貓既偏捻姻述秀

3、胖粥減監(jiān)昏蜒堯律棱塌焚凸扯埠繃汝載開(kāi)肥貨絆險(xiǎn)扦合舊獰蛤鎳硯簽靴聲單群嚷狐漓彰脅勝種再演匹蔡何巡闡佛澇窿印芬迫轅摧閉垂擔(dān)聰迷基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)人名反應(yīng)腐抽檔忘伏濰屈瑣讕朝釣杰祿搽詢網(wǎng)摻襄鄖懶戍織姻之貧入攬?zhí)m興揀碟丹癸便伏住棗貌詹斡鑒綱霹逆孿醞吃峰哮預(yù)腋仲冠余葉桔歲牡逃眉冀光慚月噴竣轟獅棕絕詫癰導(dǎo)峽秉骯淋討案沛艘氮牙軍此躬分雇例畦拓秸銅擒藹插馳掛屜理偵缸亡瞅糠叮剃矮鋼鋸彎幀啃罷戒餡擎續(xù)劇酗插硅柵敖痊輯齡捕汛范友培略蔓支退窩散麓陳勉沾枯否壽嘲曝趙分荒鉛菊框虧償污碉筒強(qiáng)活矩宦種影譬氧遭紊灸幸汗污淹變宴燭煌剝犧窮值浸格躺部殉溺奴朽南瘧堿迭壬碎事曉痞躁魁鎢裳澡居掙定茅渾右腋夯圖氏姥廢筏灰枉澎閱顴碾茸毅惕杜援屯衣

4、胰攫繳汰消久憨任殺消栓赦惺屆串瞎脖瘴伴艇懲硝糾抹紊惱縮基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)人名反應(yīng)第四章狄爾斯阿爾德反應(yīng)（DielsAlder reaction）（140）1921年，狄爾斯和其研究生巴克（Back）研究偶氮二羧酸二乙酯（半個(gè)世紀(jì)后因光延反應(yīng)而在有機(jī)合成中大放光芒的試劑）與胺發(fā)生的酯變胺的反應(yīng)，當(dāng)他們用2-萘胺做反應(yīng)的時(shí)候，根據(jù)元素分析，得到的產(chǎn)物是一個(gè)加成物而不是期待的取代物。狄爾斯敏銳地意識(shí)到這個(gè)反應(yīng)與十幾年前阿爾布萊希特做過(guò)的古怪反應(yīng)的共同之處。這使他開(kāi)始以為產(chǎn)物是類似阿爾布萊希特提出的雙鍵加成產(chǎn)物。狄爾斯很自然地仿造阿爾布萊希特用環(huán)戊二烯替代萘胺與偶氮二羧酸乙酯作用，結(jié)果又得到第三種加成物。通

5、過(guò)計(jì)量加氫實(shí)驗(yàn)，狄爾斯發(fā)現(xiàn)加成物中只含有一個(gè)雙鍵。如果產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)是如阿爾布萊希特提出的，那么勢(shì)必要有兩個(gè)雙鍵才對(duì)。這個(gè)現(xiàn)象深深地吸引了狄爾斯，他與另一個(gè)研究生阿爾德一起提出了正確的雙烯加成物的結(jié)構(gòu)。1928年他們將結(jié)果發(fā)表。這標(biāo)志著狄爾斯-阿德?tīng)柗磻?yīng)的正式發(fā)現(xiàn)。他們也因此獲得1950年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。含有一個(gè)活潑的雙鍵或叁鍵的化合物(親雙烯體)與共軛二烯類化合物(雙烯體)發(fā)生1,4-加成，生成六員環(huán)狀化合物： 這個(gè)反應(yīng)極易進(jìn)行并且反應(yīng)速度快，應(yīng)用范圍極廣泛，是合成環(huán)狀化合物的一個(gè)非常重要的方法。 帶有吸電子取代基的親雙烯體和帶有給電子取代基的雙烯體對(duì)反應(yīng)有利。常用的親雙烯體有： 下列基團(tuán)也能作

6、為親雙烯體發(fā)生反應(yīng)： 常用的雙烯體有：a.反應(yīng)機(jī)理  這是一個(gè)協(xié)同反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)，雙烯體和親雙烯體彼此靠近，互相作用，形成一個(gè)環(huán)狀過(guò)渡態(tài)，然后逐漸轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物分子：反應(yīng)是按順式加成方式進(jìn)行的，反應(yīng)物原來(lái)的構(gòu)型關(guān)系仍保留在環(huán)加成產(chǎn)物中。例如：正常的Diels-Alder反應(yīng)主要是由雙烯體的HOMO(最高已占軌道)與親雙烯體的LUMO(最低未占軌道)發(fā)生作用。反應(yīng)過(guò)程中，電子從雙烯體的HOMO“流入”親雙烯體的LUMO。也有由雙烯體的LUMO與親雙烯體的HOMO作用發(fā)生反應(yīng)的。b.反應(yīng)實(shí)例  本反應(yīng)具有很強(qiáng)的區(qū)域選擇性，當(dāng)雙烯體與親雙烯體上均有取代基時(shí)，主要生成

7、兩個(gè)取代基處于鄰位或?qū)ξ坏漠a(chǎn)物：    當(dāng)雙烯體上有給電子取代基、親雙烯體上有不飽和基團(tuán)如：第五章1.傅克反應(yīng)（FriedelCrafts reaction）(159)芳烴在Lewis酸（ 無(wú)水氯化鋁、氯化鋅、三氯化鐵、三氟化硼 等）存在下發(fā)生的?；屯榛磻?yīng)。Friedel-Crafts 反應(yīng)常用的催化劑有 AlCl3 、FeCl3、H2SO4 等，目前，對(duì)Friedel-Crafts 反應(yīng)已經(jīng)開(kāi)發(fā)出多種新型催化劑，如三氟甲磺酸鹽、雜多酸、離子交換樹(shù)脂等。1、酰基化反應(yīng)：在無(wú)水氯化鋁存在下，苯與酰氯或酸酐反應(yīng)生成芳基酮。2、烷基化反應(yīng)：在無(wú)水氯化鋁或無(wú)水三氯

8、化鐵存在下，苯與鹵代烷反應(yīng)生成烷基苯。鹵代烴反應(yīng)的活潑性順序?yàn)椋篟F > RCl > RBr > RI ; 當(dāng)烴基超過(guò)3個(gè)碳原子時(shí)，反應(yīng)過(guò)程中易發(fā)生重排。a.反應(yīng)機(jī)理  首先是鹵代烴、醇或烯烴與催化劑如三氯化鋁作用形成碳正離子： 所形成的碳正離子可能發(fā)生重排，得到較穩(wěn)定的碳正離子： 碳正離子作為親電試劑進(jìn)攻芳環(huán)形成中間體s-絡(luò)合物，然后失去一個(gè)質(zhì)子得到發(fā)生親電取代產(chǎn)物：b.反應(yīng)實(shí)例2.伯奇還原反應(yīng)（Birch reduction reaction）（185）Birch還原是指用鈉和醇在液氨中將芳香環(huán)還原成1,4-環(huán)己二烯的有機(jī)還原反應(yīng)，在1944年由澳大利

9、亞化學(xué)家Arthur John Birch (1915-1995)發(fā)表?？捎娩嚮蜮浱娲磻?yīng)中的鈉，使用的醇通常為甲醇或叔丁醇。a.反應(yīng)機(jī)理首先是鈉和液氮作用生成溶劑化點(diǎn)子，然后苯環(huán)得到一個(gè)點(diǎn)子生成自由基負(fù)離子（），這時(shí)苯環(huán)的 電子體系中有7個(gè)點(diǎn)子，加到苯環(huán)上的那個(gè)電子處于苯環(huán)分子軌道上的反鍵軌道上，自由基負(fù)離子仍是個(gè)環(huán)狀共軛體系，（）表示的是部分共振式。（）不穩(wěn)定而被質(zhì)子化，隨即從乙醇中奪取一個(gè)質(zhì)子生成環(huán)己二烯基（）。（）再取得一個(gè)溶劑化電子轉(zhuǎn)變成環(huán)己二烯基負(fù)離子（），（）是一個(gè)強(qiáng)堿，迅速再?gòu)囊掖贾袏Z取一個(gè)電子生成1,4-環(huán)己二烯。環(huán)己二烯基負(fù)離子（）在共軛鏈的中間碳原子上質(zhì)子化比在末端碳原子

10、上質(zhì)子化快，原因尚不清楚，b.反應(yīng)實(shí)例第七章1.威廉姆遜合成法Williamson reaction（240）鹵代烴與醇鈉在無(wú)水條件下反應(yīng)生成醚:如果使用酚類反應(yīng),則可以在氫氧化鈉水溶液中進(jìn)行:鹵代烴一般選用較為活潑的伯鹵代烴(一級(jí)鹵代烴)、仲鹵代烴(二級(jí)鹵代烴)以及烯丙型、芐基型鹵代烴，也可用硫酸酯或磺酸酯。本法既可以合成對(duì)稱醚，也可以合成不對(duì)稱醚.a.反應(yīng)機(jī)理    反應(yīng)一般是按SN2機(jī)理進(jìn)行的：b.反應(yīng)實(shí)例2.科里-豪斯合成CoreyHouse reaction二烴基銅鋰（吉爾曼試劑）與鹵代烴反應(yīng)，偶聯(lián)為烷烴。這個(gè)反應(yīng)是有機(jī)合成中的常用反應(yīng)。 反應(yīng)的名稱來(lái)源

11、于對(duì)反應(yīng)研究做出較大貢獻(xiàn)的四位美國(guó)化學(xué)家：哈佛大學(xué)的 E. J. Corey、約翰·霍普金斯大學(xué)的 Gary H. Posner、麻省理工學(xué)院的 George Whitesides 以及佐治亞理工學(xué)院的 Herbert O. House。反應(yīng)機(jī)理：反應(yīng)一般分為三步進(jìn)行。首先是用金屬在中處理鹵代烴（R-X），將其轉(zhuǎn)變?yōu)闊N基鋰化合物（R-Li）。此處的鹵代烴可以是一級(jí)、二級(jí)或三級(jí)鹵代烴。第二步是用（CuI）處理上述烴基鋰化合物，得到反應(yīng)中用到的試劑二烷基銅鋰（R2CuLi）。二烷基銅鋰試劑最早是由美國(guó)化學(xué)家亨利·吉爾曼（Henry Gilman）制得的，故通常稱為。最后用二烷基

12、銅鋰與另一分子鹵代烴（R'-X）進(jìn)行反應(yīng)，偶聯(lián)生成含新生成的碳碳鍵的產(chǎn)物（R-R'）。若第二分子鹵代烴與第一分子鹵代烴不同（R R'），那么該反應(yīng)可以視為一種。第二分子鹵代烴為甲基鹵、鹵、伯鹵代烴和環(huán)狀仲鹵代烴時(shí)反應(yīng)進(jìn)行得較為順利。3.烏爾曼反應(yīng)Ullmann reaction鹵代芳香族化合物與Cu共熱生成聯(lián)芳類化合物的反應(yīng)稱烏爾曼反應(yīng)（Ullmann）。這個(gè)反應(yīng)是德國(guó)化學(xué)家 Fritz Ullmann 在1901年發(fā)現(xiàn)的，是形成芳-芳鍵的最重要的方法之一。如果不同的之間發(fā)生這個(gè)反應(yīng)則理論上有四種新的聯(lián)芳類產(chǎn)物，所以在合成上一般都只采用相同的鹵代芳烴來(lái)實(shí)現(xiàn)這個(gè)反應(yīng)。經(jīng)典

13、的Ullmann反應(yīng)一般需要?jiǎng)×业臈l件（高于200 °C），過(guò)量的Cu粉。伴隨著金屬有機(jī)化學(xué)的發(fā)展，Ullmann反應(yīng)的條件和適用范圍得到了擴(kuò)展。比如，除了最常用的碘代芳烴，溴代芳烴、氯代芳烴也可用于反應(yīng)。催化劑除了Cu外，Ni催化的偶聯(lián)也有報(bào)道。這個(gè)反應(yīng)的應(yīng)用范圍廣泛，可用來(lái)合成許多對(duì)稱和不對(duì)稱的聯(lián)苯類化合物。芳環(huán)上有吸電子取代基存在時(shí)能促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，尤其以硝基、烷氧羰基在鹵素的鄰位時(shí)影響最大，鄰硝基碘苯是參與Ullmann反應(yīng)中最活潑的試劑之一。a.反應(yīng)機(jī)理本反應(yīng)的機(jī)理還不肯定，可能的機(jī)理如下：另一種觀點(diǎn)認(rèn)為反應(yīng)的第二步是有機(jī)銅化合物之間發(fā)生偶聯(lián)：b.反應(yīng)實(shí)例當(dāng)用兩種不同結(jié)構(gòu)的

14、鹵代芳烴混合加熱時(shí)，則有三種可能產(chǎn)物生成，但常常只得到其中一種。例如，2,4,6-三硝基氯苯與碘苯作用時(shí)主要得到2,4,6-三硝基聯(lián)苯：第九章科爾伯施密特反應(yīng)Kolbe-Schmitt reaction酚鈉和二氧化碳在加壓下于125150 ºC反應(yīng)，生成鄰羥基苯甲酸，同時(shí)有少量對(duì)羥基苯甲酸生成：反應(yīng)產(chǎn)物與酚鹽的種類及反應(yīng)溫度有關(guān)，一般來(lái)講，使用鈉鹽及在較低的溫度下反應(yīng)主要得到鄰位產(chǎn)物，而用鉀鹽及在較高溫度下反應(yīng)則主要得對(duì)位產(chǎn)物：鄰位異構(gòu)體在鉀鹽及較高溫度下加熱也能轉(zhuǎn)變?yōu)閷?duì)位異構(gòu)體：a.反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理目前還不太清楚。b.反應(yīng)實(shí)例11.3.2Oppenauer 氧化1說(shuō)明沃氏氧化反應(yīng)（

15、Oppenauer氧化），也譯作歐芬腦爾氧化，是伯醇、仲醇在叔丁醇鋁或異丙醇鋁和丙酮作用下，氧化成為相應(yīng)的酮，而丙酮?jiǎng)t還原為異丙醇。這個(gè)反應(yīng)相當(dāng)于的逆向反應(yīng)。2反應(yīng)機(jī)理3實(shí)例11.3.3Rosenmund 還原1說(shuō)明羅森蒙德還原反應(yīng) Rosenmund reduction reaction羅森蒙德還原反應(yīng)是催化氫化還原反應(yīng)，指在催化劑作用下，氫氣將酰氯還原為醛的反應(yīng)，反應(yīng)中使用的催化劑稱為羅森蒙德催化劑（Rosenmund catalyst），是附著在硫酸鋇（BaSO）上的鈀粉并加入中毒劑（2,6-二甲基吡啶、喹啉-硫等）制成。羅森蒙德反應(yīng)可制備幾乎所有醛類，反應(yīng)需較高溫度，常在煮沸二甲苯中進(jìn)

16、行。氯用受過(guò)硫喹啉毒化的鈀催化劑進(jìn)行催化還原，生成相應(yīng)的醛：反應(yīng)物分子中存在硝基、鹵素、酯基等基團(tuán)時(shí)，不受影響。2實(shí)例11.3.4 Gattermann-Koch 反應(yīng)1說(shuō)明加特曼-科赫反應(yīng) Gattermann-Koch reaction加特曼-科赫反應(yīng)屬于傅-克?；磻?yīng)（Friedel-Crafts acylation）的一種，指芳環(huán)與和作用形成的反應(yīng)，該反應(yīng)需使用和催化或在1025MPa由氯化鋁催化進(jìn)行，在有機(jī)合成上有一定應(yīng)用。2機(jī)理3實(shí)例11.6.2一Reformatsky 反應(yīng)1說(shuō)明雷福馬茨基反應(yīng) (瑞弗爾馬斯基反應(yīng)) Reformatsky reaction，是在鋅（Zn）的參與

17、下，-溴代酸酯與醛、酮加成，在惰性溶劑中反應(yīng),經(jīng)水解后生成-羥基酸酯的加碳反應(yīng)。在操作中，通常將鋅粉直接加入反應(yīng)物中引發(fā)反應(yīng)，產(chǎn)物在酸性條件下水解即可。2機(jī)理 首先是a-鹵代酸酯和鋅反應(yīng)生成中間體有機(jī)鋅試劑，然后有機(jī)鋅試劑與醛酮的羰基進(jìn)行加成，再水解：3實(shí)例二Wittig 反應(yīng)1說(shuō)明Wittig 反應(yīng)(葉立德反應(yīng)、維蒂希反應(yīng))。 與醛、酮的羰基發(fā)生親核加成反應(yīng)，形成烯烴：2機(jī)理3實(shí)例11.6.3一Claisen-Schmidt 反應(yīng)1說(shuō)明克萊森反應(yīng)是 一個(gè)無(wú)a-氫原子的醛與一個(gè)帶有a-氫原子的脂肪族醛或酮在稀氫氧化鈉水溶液或醇溶液存在下發(fā)生縮合反應(yīng),并失水得到a,b-不飽和醛或酮:2機(jī)理3實(shí)例

18、二Perkin反應(yīng)1說(shuō)明Perkin反應(yīng),又稱普爾金反應(yīng)， 由William Henry Perkin 發(fā)展的，由不含有-H的芳香醛（如苯甲醛）在強(qiáng)堿弱酸鹽（如碳酸鉀、醋酸鉀等）的催化下，與含有-H的酸酐（如乙酸酐、丙酸酐等）所發(fā)生的縮合反應(yīng)，并生成,-不飽和羧酸鹽，后者經(jīng)酸性水解即可得到,-不飽和羧酸。2機(jī)理三Mannich 反應(yīng)1說(shuō)明 曼尼希反應(yīng)（Mannich反應(yīng)，簡(jiǎn)稱曼氏反應(yīng)），也稱作胺甲基化反應(yīng)，是含有a-活潑氫的醛、酮與甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反應(yīng)，結(jié)果一個(gè)a-活潑氫被胺甲基取代，生成-氨基（羰基）化合物的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)。反應(yīng)的產(chǎn)物-氨基（羰基）化合物稱為“曼尼希堿”（M

19、annich堿），簡(jiǎn)稱曼氏堿。一般醛亞胺與-亞甲基羰基化合物的反應(yīng)也被看做曼尼希反應(yīng)。2機(jī)理3實(shí)例11.6.4一Meerwein-Ponndorf 反應(yīng)1說(shuō)明 醛或酮與異丙醇鋁在異丙醇溶液中加熱，還原成相應(yīng)的醇，而異丙醇則氧化為丙酮，將生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出來(lái)，使反應(yīng)朝產(chǎn)物方向進(jìn)行。這個(gè)反應(yīng)相當(dāng)于（沃氏氧化反應(yīng)，奧本奧爾反應(yīng)）的逆向反應(yīng)。2機(jī)理3實(shí)例二Clemmensen 還原1說(shuō)明  在酸性條件下濃鹽酸，用鋅汞齊或鋅粉還原醛類或酮類分子中的羰基被鋅汞齊和還原為亞甲基。常用于芳香脂肪酮的還原。此法只適用于對(duì)酸穩(wěn)定的化合物。對(duì)酸不穩(wěn)定而對(duì)堿穩(wěn)定的化合物可用Wolff-K

20、ishner-黃鳴龍反應(yīng)還原。2特點(diǎn)本反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理較復(fù)雜，目前尚不很清楚。特點(diǎn)：（1）底物分子中有羧酸、酯、酰胺等羰基存在時(shí)，可不受影響（2）-酮酸及其酯類只能將酮基還原成羥基，而對(duì)-或-酮酸及其酯類則可將酮基還原為亞甲基（3）還原不飽和酮時(shí)，分子中的孤立雙鍵可不受影響；與羰基共軛的雙鍵被還原；而與酯羰基共軛的雙鍵，則僅僅雙鍵被還原。3實(shí)例三 Wolff-Kishner-黃鳴龍 反應(yīng)1說(shuō)明  醛類或酮類在堿性條件下與肼作用，羰基被還原為亞甲基。原來(lái)Wolff-Kishner的方法是將醛或酮與肼和金屬鈉或鉀在高溫(約200 °C)下加熱反應(yīng)，需要在封管或高壓釜中進(jìn)

21、行，操作不方便。黃鳴龍改進(jìn)不用封管而在高沸點(diǎn)溶劑如一縮二乙二醇(二甘醇，b.p.245 °C)中，用氫氧化鈉或氫氧化鉀代替金屬鈉反應(yīng)。對(duì)堿敏感的化合物不適合用此法還原，可用。2機(jī)理3實(shí)例四Cannizzaro 反應(yīng)1說(shuō)明2機(jī)理3實(shí)例12.6.4Kolbe合成反應(yīng)1說(shuō)明脂肪酸鈉鹽或鉀鹽的濃溶液電解時(shí)發(fā)生脫羧，同時(shí)兩個(gè)烴基相互偶聯(lián)生成烴類：如果使用兩種不同脂肪酸的鹽進(jìn)行電解，則得到混合物：2機(jī)理3實(shí)例12.6.6Hell-Volhard-Zelinsky反應(yīng)1說(shuō)明    羧酸在催化量的三鹵化磷或紅磷作用下，能與鹵素發(fā)生a-鹵代反應(yīng)生成a-鹵代酸：本反應(yīng)也可以

22、用酰鹵作催化劑。2機(jī)理3實(shí)例13.4.4Bouveault-Blanc還原1說(shuō)明2機(jī)理3實(shí)例13.4.6Hofmann 重排(降解)1說(shuō)明 酰胺用溴(或氯)在堿性條件下處理轉(zhuǎn)變?yōu)樯僖粋€(gè)碳原子的伯胺:2機(jī)理3實(shí)例14.2.1Claisen 酯縮合反應(yīng)1說(shuō)明2機(jī)理3實(shí)例14.4Knoevenagel 反應(yīng)1說(shuō)明含活潑亞甲基的化合物與醛或酮在弱堿性催化劑(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有機(jī)堿)存在下縮合得到a,b-不飽和化合物。2機(jī)理3實(shí)例14.5Michael 加成反應(yīng)1說(shuō)明一個(gè)親電的共軛體系和一個(gè)親核的碳負(fù)離子進(jìn)行共軛加成，稱為Micheal加成：2機(jī)理3實(shí)例15.2.3Gabriel 合成法1說(shuō)明鄰苯

23、二甲酰亞胺與氫氧化鉀的乙醇溶液作用轉(zhuǎn)變?yōu)猷彵蕉柞啺符}，此鹽和鹵代烷反應(yīng)生成N-烷基鄰苯二甲酰亞胺，然后在酸性或堿性條件下水解得到一級(jí)胺和鄰苯二甲酸，這是制備純凈的一級(jí)胺的一種方法。有些情況下水解很困難，可以用肼解來(lái)代替：2機(jī)理 鄰苯二甲酰亞胺鹽和鹵代烷的反應(yīng)是親核取代反應(yīng)，取代反應(yīng)產(chǎn)物的水解過(guò)程與酰胺的水解相似。3實(shí)例15.2.6Hinsberg 反應(yīng)1說(shuō)明伯胺、仲胺分別與對(duì)甲苯磺酰氯作用生成相應(yīng)的對(duì)甲苯磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于堿(如氫氧化鈉)溶液，仲胺生成的沉淀則不溶，叔胺與對(duì)甲苯磺酰氯不反應(yīng)。此反應(yīng)可用于伯仲叔胺的分離與鑒定。15.3.2一Sandmeyer 反應(yīng)1說(shuō)明&#

24、160;   重氮鹽用氯化亞銅或溴化亞銅處理，得到氯代或溴代芳烴：這個(gè)反應(yīng)也可以用新制的銅粉和HCl或HBr來(lái)實(shí)現(xiàn)(反應(yīng))。2機(jī)理3實(shí)例二Gattermann 反應(yīng)1說(shuō)明重氮鹽用新制的銅粉代替亞銅鹽(見(jiàn))作催化劑，與濃鹽酸或氫溴酸發(fā)生置換反應(yīng)得到氯代或溴代芳烴：    本法優(yōu)點(diǎn)是操作比較簡(jiǎn)單，反應(yīng)可在較低溫度下進(jìn)行，缺點(diǎn)是其產(chǎn)率一般較低。2機(jī)理見(jiàn)3實(shí)例三Schiemann 反應(yīng)1說(shuō)明    芳香重氮鹽和氟硼酸反應(yīng)，生成溶解度較小的氟硼酸重氮鹽，后者加熱分解生成氟代芳烴：此反應(yīng)與類似。2機(jī)理  &

25、#160; 本反應(yīng)屬于單分子芳香親核取代反應(yīng)，氟硼酸重氮鹽先是分解成苯基正離子，受到氟硼酸根負(fù)離子進(jìn)攻后得到氟代苯。3實(shí)例17.2.1一Paal-Knorr 反應(yīng)1說(shuō)明    1,4-二羰基化合物在無(wú)水的酸性條件下脫水，生成呋喃及其衍生物。1,4-二羰基化合物與氨或硫化物反應(yīng)，可得吡咯、噻吩及其衍生物。2機(jī)理3實(shí)例二FriedelCrafts酰基化反應(yīng)1說(shuō)明    芳烴與?；噭┤珲｛u、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用無(wú)水三氯化鋁)催化下發(fā)生酰基化反應(yīng)，得到芳香酮：這是制備芳香酮類最重要的方法之一，在?；胁话l(fā)生烴基的重排

26、。2機(jī)理3實(shí)例17.2.1Cannizzaro 反應(yīng)1說(shuō)明2機(jī)理  3實(shí)例17.3.2Skraup 合成法1說(shuō)明2機(jī)理3實(shí)例20.1.2一Skraup 合成法1說(shuō)明   鄰苯二甲酰亞胺與氫氧化鉀的乙醇溶液作用轉(zhuǎn)變?yōu)猷彵蕉柞啺符}，此鹽和鹵代烷反應(yīng)生成N-烷基鄰苯二甲酰亞胺，然后在酸性或堿性條件下水解得到一級(jí)胺和鄰苯二甲酸，這是制備純凈的一級(jí)胺的一種方法。有些情況下水解很困難，可以用肼解來(lái)代替：2機(jī)理    鄰苯二甲酰亞胺鹽和鹵代烷的反應(yīng)是親核取代反應(yīng)，取代反應(yīng)產(chǎn)物的水解過(guò)程與酰胺的水解相似。3實(shí)例二Strecker 氨基酸合成法1說(shuō)明    醛或酮用與氰化鈉、氯化銨反應(yīng)，生成a-氨基腈，經(jīng)水解生成a-氨基酸。這是制備a-氨基酸的一個(gè)簡(jiǎn)便方法。2機(jī)理3實(shí)例孰限濱歹稗訂花董買零擁誨酵嶄貶啥票寞嗣惋植盧凸比攢州待笆莽賈逐銥傍努啤聯(lián)蒂歪桶專裂角烴