第九章 環(huán)氧樹(shù)脂生產(chǎn)工藝

1、環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝n 概述概述n 兩種重要的縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂的合成機(jī)理兩種重要的縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂的合成機(jī)理n 雙酚雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的合成反應(yīng)型環(huán)氧樹(shù)脂的合成反應(yīng)n 酸法酚醛環(huán)氧樹(shù)脂的合成反應(yīng)酸法酚醛環(huán)氧樹(shù)脂的合成反應(yīng)n 雙酚雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝型環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝n 雙酚雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的固化型環(huán)氧樹(shù)脂的固化n 環(huán)氧樹(shù)脂的性能和用途環(huán)氧樹(shù)脂的性能和用途第九章第九章 體型縮聚物聚合原理與工藝體型縮聚物聚合原理與工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝一一 概述概述 n 分子中含有兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)分子中含有兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán) 的合成樹(shù)脂稱為的合成樹(shù)脂稱為環(huán)氧樹(shù)脂。環(huán)氧

2、樹(shù)脂。n 環(huán)氧樹(shù)脂于環(huán)氧樹(shù)脂于1947年首先在美國(guó)進(jìn)行了工業(yè)化生產(chǎn)。在年首先在美國(guó)進(jìn)行了工業(yè)化生產(chǎn)。在80年代以前，主要研究樹(shù)脂的合成，年代以前，主要研究樹(shù)脂的合成，80年代以后，對(duì)于它年代以后，對(duì)于它的改性、固化機(jī)理和產(chǎn)物結(jié)構(gòu)、性能的研究顯得更為活躍，的改性、固化機(jī)理和產(chǎn)物結(jié)構(gòu)、性能的研究顯得更為活躍，成就更大。成就更大。CH2CHO 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝n 我國(guó)的環(huán)氧樹(shù)脂的開(kāi)發(fā)始于我國(guó)的環(huán)氧樹(shù)脂的開(kāi)發(fā)始于1956年，年，1958年上海開(kāi)年上海開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn)。經(jīng)過(guò)近始工業(yè)化生產(chǎn)。經(jīng)過(guò)近50年的發(fā)展，我國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)年的發(fā)展，我國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)和應(yīng)用已經(jīng)取得了很大成就，環(huán)氧樹(shù)

3、脂的品種、產(chǎn)量和質(zhì)和應(yīng)用已經(jīng)取得了很大成就，環(huán)氧樹(shù)脂的品種、產(chǎn)量和質(zhì)量得到不斷提高。量得到不斷提高。n 環(huán)氧樹(shù)脂的分類環(huán)氧樹(shù)脂的分類n 環(huán)氧樹(shù)脂的種類很多，并且不斷有新品種出現(xiàn)。環(huán)氧環(huán)氧樹(shù)脂的種類很多，并且不斷有新品種出現(xiàn)。環(huán)氧樹(shù)脂的分類方法也很多。通常樹(shù)脂的分類方法也很多。通常按其化學(xué)結(jié)構(gòu)和環(huán)氧基的結(jié)按其化學(xué)結(jié)構(gòu)和環(huán)氧基的結(jié)合方式大體上分為五類合方式大體上分為五類環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝n 縮水甘油醚型樹(shù)脂縮水甘油醚型樹(shù)脂n 縮水甘油酯型樹(shù)脂縮水甘油酯型樹(shù)脂n 縮水甘油胺型樹(shù)脂縮水甘油胺型樹(shù)脂n 脂肪族環(huán)氧化合物脂肪族環(huán)氧化合物n 脂環(huán)族環(huán)氧化合物脂環(huán)族環(huán)氧化合物環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工

4、藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝 環(huán)氧樹(shù)脂的命名（環(huán)氧樹(shù)脂的命名（GB163079） 環(huán)氧樹(shù)脂代號(hào)：環(huán)氧樹(shù)脂代號(hào)： E 雙酚雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂型環(huán)氧樹(shù)脂 ET 有機(jī)鈦改性雙酚有機(jī)鈦改性雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂型環(huán)氧樹(shù)脂 EG 有機(jī)硅改性雙酚有機(jī)硅改性雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂型環(huán)氧樹(shù)脂 EX 溴改性雙酚溴改性雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂型環(huán)氧樹(shù)脂 F 酚醛環(huán)氧樹(shù)脂酚醛環(huán)氧樹(shù)脂 G 硅環(huán)氧樹(shù)脂等。硅環(huán)氧樹(shù)脂等。 習(xí)慣命名原則為：習(xí)慣命名原則為： 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝 舉例：某一牌號(hào)環(huán)氧樹(shù)脂，以雙酚舉例：某一牌號(hào)環(huán)氧樹(shù)脂，以雙酚A為主要組成物質(zhì)，為主要組成物質(zhì)，其環(huán)氧值指標(biāo)為其環(huán)氧值指標(biāo)為

5、0.480.54mol/100g，則其平均值為，則其平均值為0.51mol/100g，該樹(shù)脂的全稱為，該樹(shù)脂的全稱為E51環(huán)氧樹(shù)脂。環(huán)氧樹(shù)脂。 根據(jù)根據(jù)GB1630-89的命名法又有新的規(guī)定。的命名法又有新的規(guī)定。 n 即環(huán)氧樹(shù)脂縮寫(xiě)代號(hào)用即環(huán)氧樹(shù)脂縮寫(xiě)代號(hào)用 “EP” 表示。表示。n 環(huán)氧樹(shù)脂的牌號(hào)由兩個(gè)數(shù)字組組成，兩組數(shù)字間用一短環(huán)氧樹(shù)脂的牌號(hào)由兩個(gè)數(shù)字組組成，兩組數(shù)字間用一短線連接。線連接。n 如如EP00552425:n 表示某種環(huán)氧樹(shù)脂（表示某種環(huán)氧樹(shù)脂（EP），以兩種不同化學(xué)組分組成），以兩種不同化學(xué)組分組成(00)，樹(shù)脂為半固體（，樹(shù)脂為半固體（5），環(huán)氧當(dāng)量為），環(huán)氧當(dāng)量為21

6、1290gep（5），含有活性劑（），含有活性劑（2），密度為），密度為1.201.29gcm 3 （4），加有填料（），加有填料（2），具有耐熱性（），具有耐熱性（5）。）。 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝第六節(jié)第六節(jié) 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝n 環(huán)氧基含量的表示方法環(huán)氧基含量的表示方法n 環(huán)氧基是環(huán)氧樹(shù)脂的特性基團(tuán)，它的含量多少是這種樹(shù)環(huán)氧基是環(huán)氧樹(shù)脂的特性基團(tuán)，它的含量多少是這種樹(shù)脂最為重要的指標(biāo)。脂最為重要的指標(biāo)。n 描述環(huán)氧基含量有描述環(huán)氧基含量有3種不同的表示法種不同的表示法:n 環(huán)氧當(dāng)量環(huán)氧當(dāng)量：指含有：指含有1mol環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量，其單位為環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量，其單

7、位為gmol。這一表示方法常被美國(guó)、歐洲、日本采用。這一表示方法常被美國(guó)、歐洲、日本采用。環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝n 環(huán)氧值：環(huán)氧值：每每100g樹(shù)脂中含有環(huán)氧基的物質(zhì)的量（樹(shù)脂中含有環(huán)氧基的物質(zhì)的量（mol數(shù)）數(shù)）, 其單位為其單位為mol100g。我國(guó)采用這一表示方法。我國(guó)采用這一表示方法。n n環(huán)氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)環(huán)氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)：每：每100g樹(shù)脂中含有環(huán)氧基的質(zhì)量，其單位樹(shù)脂中含有環(huán)氧基的質(zhì)量，其單位為為g100g。這一表示方法常被俄羅斯、東歐等國(guó)采用。這一表示方法常被俄羅斯、東歐等國(guó)采用。MfE100M環(huán)氧樹(shù)脂平均相對(duì)分子質(zhì)量環(huán)氧樹(shù)脂平均相對(duì)分子質(zhì)量 f 環(huán)氧基團(tuán)數(shù)環(huán)氧基團(tuán)數(shù)環(huán)氧樹(shù)

8、脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝n二二 . 兩種重要的縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂的合成機(jī)理兩種重要的縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂的合成機(jī)理 n 1雙酚雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的合成反應(yīng)型環(huán)氧樹(shù)脂的合成反應(yīng)n 雙酚雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂低聚體是由雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂低聚體是由雙酚A和環(huán)氧氯丙烷經(jīng)和環(huán)氧氯丙烷經(jīng)縮聚反應(yīng)而得。其合成反應(yīng)簡(jiǎn)式如下：縮聚反應(yīng)而得。其合成反應(yīng)簡(jiǎn)式如下： 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝(n+2)CH2 CH-OCH2Cl + (n+1)HO-C-CH3CH3-OH(n+2)NaOHCH2 CH-OCH2O-C-CH3CH3-OCH2CHCH2nOCH3CH3+ (n+2)NaCl + (n+2)H2OC

9、-OCH2CH CH2OOH環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝2 酸法酚醛酸法酚醛-環(huán)氧樹(shù)脂的合成反應(yīng)環(huán)氧樹(shù)脂的合成反應(yīng)OH+CH2O( n+ 2)( n + 1)OHCH2OHCH2OHnHC1OHCH2OHCH2OHn+(n+2 ) CH2CH CH2C1O(n+2 )NaOHO CH2CH CH2OCH2O CH2CH CH2OCH2O CH2CHCH2On+(n+2 ) NaC1 + (n+2 )H2O環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝n三三 雙酚雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝型環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝n 雙酚雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的分類型環(huán)氧樹(shù)脂的分類n 根據(jù)環(huán)氧樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)式根據(jù)環(huán)氧樹(shù)脂的分

10、子結(jié)構(gòu)式n工業(yè)上生產(chǎn)的環(huán)氧樹(shù)脂牌號(hào)很多，其平均相對(duì)分子質(zhì)量工業(yè)上生產(chǎn)的環(huán)氧樹(shù)脂牌號(hào)很多，其平均相對(duì)分子質(zhì)量一般為一般為3407000。分為三類：。分為三類：CH2CHOCH2OCCH3CH3O CH2CHOHCH2nOCCH3CH3O CH2CH CH2O 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝n n02，低相對(duì)分子質(zhì)量，低相對(duì)分子質(zhì)量，室溫下為液室溫下為液體。如體。如E-31。（。（n0時(shí)，分子量為時(shí)，分子量為340）n n25，中等相對(duì)分子質(zhì)量，中等相對(duì)分子質(zhì)量，室溫下為，室溫下為固體，軟化點(diǎn)為固體，軟化點(diǎn)為5090，如，如E-20。n n5， 高相對(duì)分子質(zhì)量高相對(duì)分子質(zhì)量，室溫下為固體，室

11、溫下為固體，軟化點(diǎn)軟化點(diǎn)100，如，如E-03。n 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝 雙酚雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂隨分子量而有規(guī)律性的變化，其理化性型環(huán)氧樹(shù)脂隨分子量而有規(guī)律性的變化，其理化性能的變化如下圖：能的變化如下圖： 分子量分子量 軟化點(diǎn)軟化點(diǎn) 環(huán)氧值環(huán)氧值 羥值含量羥值含量 固化物柔韌性固化物柔韌性 固化溫度固化溫度 狀態(tài)狀態(tài)小小 大大 室溫室溫高溫高溫液體液體固體固體 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝n 雙酚雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝型環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝n 三種不同相對(duì)分子質(zhì)量的環(huán)氧樹(shù)脂，其生產(chǎn)配方、工三種不同相對(duì)分子質(zhì)量的環(huán)氧樹(shù)脂，其生產(chǎn)配方、工藝控制簡(jiǎn)單列為下表：藝控制簡(jiǎn)單列為

12、下表：表表1：不同分子質(zhì)量環(huán)氧樹(shù)脂的工藝控制對(duì)比：不同分子質(zhì)量環(huán)氧樹(shù)脂的工藝控制對(duì)比工藝控制工藝控制低相對(duì)分子質(zhì)低相對(duì)分子質(zhì)量量(n=0)中等相對(duì)分子中等相對(duì)分子質(zhì)量質(zhì)量高相對(duì)分子高相對(duì)分子質(zhì)量質(zhì)量(n=4)配比（配比（mol比）比） 雙酚雙酚A 環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧氯丙烷 氫氧化鈉氫氧化鈉理論理論(n+1)/(n+2)/(n+2)122 二者之間二者之間 11.21.21.2實(shí)際實(shí)際12.752.42二者之間二者之間11.2181.185加料方式加料方式先將雙酚先將雙酚A溶于溶于環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧氯丙烷中，然后滴加中，然后滴加氫氧化鈉溶氫氧化鈉溶液。液。先將雙酚先將雙酚A溶溶于氫氧化鈉溶于氫氧化鈉溶液

13、，然后將其液，然后將其滴加到環(huán)氧氯滴加到環(huán)氧氯丙烷中。丙烷中。先將雙酚先將雙酚A溶于氫溶于氫氧化鈉溶液，然氧化鈉溶液，然后將環(huán)氧氯丙烷后將環(huán)氧氯丙烷一次加入其中。一次加入其中。氫氧化氫氧化鈉鈉用量用量過(guò)量過(guò)量與理論配比相當(dāng)與理論配比相當(dāng)濃度濃度30%10%加入方式加入方式分兩批滴加分兩批滴加一次性加入一次性加入反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度()505555858595反應(yīng)時(shí)間（反應(yīng)時(shí)間（h）81224 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝 低相對(duì)分子質(zhì)量環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝低相對(duì)分子質(zhì)量環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝n 反應(yīng)機(jī)理：反應(yīng)機(jī)理： 縮 合 反 應(yīng)：CH3HOCCH3O CH2CHOHCCH3CH3OHCH2O+

14、 HOCCH3CH3OH+NaOHCH3HOCCH3O CH2CH CH2C1OHNaCl + H2OCH2CH CH2C1O+CH3HOCCH3O CH2CH CH2C1OHHOCCH3CH3OH開(kāi) 環(huán) 反 應(yīng) ：CH3HOCCH3O CH2CHOHCCH3CH3OHCH2O+ + OCH2C1CHCH2CH3CCH3O CH2CHOHCCH3CH3CH2OOOCH2CH CH2C1OHCH2C1CH CH2OH1CH2CH CH2C1O開(kāi) 環(huán) 反 應(yīng) ：+ CH3CCH3O CH2CHOHCCH3CH3CH2OOOCH2CH CH2C1OHCH2C1CH CH2OH1CH3CCH3O CH

15、2CHOHCCH3CH3CH2OOOCH2CH CH2CH2CH CH21OO2 HC1NaOH閉 環(huán) 反 應(yīng)：如此經(jīng)過(guò)開(kāi)環(huán)、閉環(huán)的循環(huán)過(guò)程，最后反應(yīng)成環(huán)氧樹(shù)脂的大分子：如此經(jīng)過(guò)開(kāi)環(huán)、閉環(huán)的循環(huán)過(guò)程，最后反應(yīng)成環(huán)氧樹(shù)脂的大分子： CH2CHOCH2OCCH3CH3O CH2CHOHCH2nOCCH3CH3O CH2CH CH2O 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝 低相對(duì)分子質(zhì)量環(huán)氧樹(shù)脂工藝流程方框圖：低相對(duì)分子質(zhì)量環(huán)氧樹(shù)脂工藝流程方框圖： 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝n n 影響環(huán)氧樹(shù)脂低聚物合成反應(yīng)的因素影響環(huán)氧樹(shù)脂低聚物合成反應(yīng)的因素n 原料摩爾比對(duì)低聚物相對(duì)分子質(zhì)量的影響原料

16、摩爾比對(duì)低聚物相對(duì)分子質(zhì)量的影響n 環(huán)氧氯丙烷與雙酚環(huán)氧氯丙烷與雙酚A的理論摩爾比為的理論摩爾比為(n+2) (n+1)， 即即低聚物相對(duì)分子質(zhì)量越大低聚物相對(duì)分子質(zhì)量越大,其配比越接近于理想比。其配比越接近于理想比。n 加料方式對(duì)低聚物相對(duì)分子質(zhì)量的影響加料方式對(duì)低聚物相對(duì)分子質(zhì)量的影響n 堿的用量、濃度和投料方式對(duì)低聚物相對(duì)分子質(zhì)量的堿的用量、濃度和投料方式對(duì)低聚物相對(duì)分子質(zhì)量的影響影響 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝四四 雙酚雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的固化型環(huán)氧樹(shù)脂的固化 低聚體本身是熱塑性的線型大分子，是淡黃色至青銅低聚體本身是熱塑性的線型大分子，是淡黃色至青銅色的粘稠液體或脆性固體，不

17、能直接用作材料使用，必須色的粘稠液體或脆性固體，不能直接用作材料使用，必須在使用時(shí)加入固化劑，在一定溫度下使之交聯(lián)固化生成體在使用時(shí)加入固化劑，在一定溫度下使之交聯(lián)固化生成體型交聯(lián)的高聚物才具有使用價(jià)值。型交聯(lián)的高聚物才具有使用價(jià)值。 環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑分為兩類：環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑分為兩類： 催化型固化劑：催化型固化劑：僅發(fā)生催化作用的固化劑；僅發(fā)生催化作用的固化劑； 結(jié)合型固化劑：結(jié)合型固化劑：參與固化反應(yīng)的固化劑。參與固化反應(yīng)的固化劑。 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝 1催化型固化劑催化型固化劑 lewis酸酸 lewis酸中有酸中有 BF3、AlCl3、SnCl4和和ZnCl2等。等。

18、 lewis堿堿 lewis堿中主要是叔胺等。堿中主要是叔胺等。 2結(jié)合型固化劑結(jié)合型固化劑 多元胺類多元胺類 多元胺類中有乙二胺、己二胺、間苯二胺、伯胺、仲胺和多元胺類中有乙二胺、己二胺、間苯二胺、伯胺、仲胺和多乙烯多胺（二乙烯三胺、三乙烯四胺等）。多乙烯多胺（二乙烯三胺、三乙烯四胺等）。 有機(jī)多元酸和酸酐有機(jī)多元酸和酸酐 有機(jī)多元酸和酸酐中有鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐和均有機(jī)多元酸和酸酐中有鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐和均苯四酸二酐等。苯四酸二酐等。 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝 合成樹(shù)脂合成樹(shù)脂 合成樹(shù)脂中有酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂和糠醛樹(shù)脂等。合成樹(shù)脂中有酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂和糠醛樹(shù)脂等

19、。 低相對(duì)分子質(zhì)量的聚酰胺樹(shù)脂低相對(duì)分子質(zhì)量的聚酰胺樹(shù)脂 低相對(duì)分子質(zhì)量的聚酰胺樹(shù)脂是由亞油酸或桐油酸二聚體低相對(duì)分子質(zhì)量的聚酰胺樹(shù)脂是由亞油酸或桐油酸二聚體與脂肪族多元胺（乙二胺、二乙烯三胺）反應(yīng)，生成的一種琥與脂肪族多元胺（乙二胺、二乙烯三胺）反應(yīng)，生成的一種琥珀色的粘稠狀樹(shù)脂。即由珀色的粘稠狀樹(shù)脂。即由9，12亞油酸和亞油酸和9，11亞油酸聚亞油酸聚合反應(yīng)成亞油酸二聚體，再進(jìn)一步反應(yīng)成低相對(duì)分子質(zhì)量的聚合反應(yīng)成亞油酸二聚體，再進(jìn)一步反應(yīng)成低相對(duì)分子質(zhì)量的聚酰胺樹(shù)脂。酰胺樹(shù)脂。 反應(yīng)如下：反應(yīng)如下：HOOC(CH2)7CH CHCH CH CH2(CH2)4CH3(9，12亞油酸）+ HO

20、OC(CH2)7CHCHCH CHCH3(CH2)5（9，11亞油酸）CHCH2CH2CHCHCHCHCH3(CH2)5(CH2)7COOHCH2(CH2)4CH3CH(CH2)7COOH（亞油酸二聚體）+ H2N(CH2)4NH2CHCH2CH2CHCHCHCHCH3(CH2)5(CH2)7CH2(CH2)4CH3CH(CH2)7CHCH2CH2CHCHCHCHCH3(CH2)5(CH2)7COOHCH2(CH2)4CH3CH(CH2)7COOHCONH(CH2)2NH2CONH(CH2)2NH2（低相對(duì)分子質(zhì)量聚酰胺樹(shù)脂） 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝 3 環(huán)氧樹(shù)脂低聚體的固化反應(yīng)

21、環(huán)氧樹(shù)脂低聚體的固化反應(yīng) 酸酐的固化機(jī)理（高溫固化酸酐的固化機(jī)理（高溫固化150160）：）： 酸酐上的羧基與環(huán)氧樹(shù)脂主鏈上的酸酐上的羧基與環(huán)氧樹(shù)脂主鏈上的羥基羥基反應(yīng)，形成反應(yīng)，形成單酯：?jiǎn)熙ィ?環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝COCOO+CH2CH CH2OHCOCOOOHCH2CH CH2 單酯再與另一環(huán)氧樹(shù)脂大分子主鏈上的單酯再與另一環(huán)氧樹(shù)脂大分子主鏈上的羥基羥基反應(yīng)生成雙酯反應(yīng)生成雙酯C OCOOOHCH2CH CH2CH2CH CH2OH+C OCOCH2CH CH2OOCH2CH CH2 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝 酸酐上的羧基與環(huán)氧樹(shù)脂上的酸酐上的羧基與環(huán)氧樹(shù)脂上

22、的環(huán)氧基環(huán)氧基反應(yīng)反應(yīng)C OCOOOHCH2CH CH2CH2CH CH2+C OCOOOCH2CH CH2OCH2CH CH2OH二胺的固化機(jī)理（室溫固化）：二胺的固化機(jī)理（室溫固化）： CH2CHCH2O_CH2CHCH2O CH2CHCH2O_CH2CHCH2OH2N-(CH2)2-NH2 CH2CHCH2OH_CH2CHCH2 CH2CHCH2_CH2CHCH2N-(CH2)2-NOHOHOH環(huán)氧值和固化劑用量的計(jì)算：環(huán)氧值和固化劑用量的計(jì)算：環(huán)氧值含有的活潑氫的質(zhì)量的相對(duì)數(shù)量固化劑分子固化劑G 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝 4固化劑用量的計(jì)算固化劑用量的計(jì)算 用胺做固化劑時(shí)其

23、用量一般為環(huán)氧樹(shù)脂質(zhì)量的用胺做固化劑時(shí)其用量一般為環(huán)氧樹(shù)脂質(zhì)量的10%15%；用酸酐做固化劑時(shí)其用量一般為環(huán)氧樹(shù)脂質(zhì)量；用酸酐做固化劑時(shí)其用量一般為環(huán)氧樹(shù)脂質(zhì)量的的10%20%；用低相對(duì)分子質(zhì)量的聚酰胺做固化劑時(shí)其用；用低相對(duì)分子質(zhì)量的聚酰胺做固化劑時(shí)其用量一般為：環(huán)氧樹(shù)脂量一般為：環(huán)氧樹(shù)脂 聚酰胺聚酰胺=1 1（質(zhì)量比）。（質(zhì)量比）。 為了提高膠粘強(qiáng)度，可以用幾種固化劑混用。如將低為了提高膠粘強(qiáng)度，可以用幾種固化劑混用。如將低相對(duì)分子質(zhì)量的聚酰胺、間苯二胺和相對(duì)分子質(zhì)量的聚酰胺、間苯二胺和4,4-二氨基二苯甲烷二氨基二苯甲烷混合使熱變形溫度有所提高，膠粘劑的耐熱性能較好?；旌鲜篃嶙冃螠囟扔兴?/p>

24、提高，膠粘劑的耐熱性能較好。 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝五、環(huán)氧樹(shù)脂的性能和用途五、環(huán)氧樹(shù)脂的性能和用途 雙酚雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的大分子結(jié)構(gòu)特征型環(huán)氧樹(shù)脂的大分子結(jié)構(gòu)特征 大分子兩端是反應(yīng)能力很強(qiáng)的環(huán)氧基，主鏈上是反大分子兩端是反應(yīng)能力很強(qiáng)的環(huán)氧基，主鏈上是反應(yīng)能力很強(qiáng)的羥基。環(huán)氧基和羥基賦予樹(shù)脂反應(yīng)性，使樹(shù)應(yīng)能力很強(qiáng)的羥基。環(huán)氧基和羥基賦予樹(shù)脂反應(yīng)性，使樹(shù)脂固化物具有很強(qiáng)的內(nèi)聚力和粘接力。脂固化物具有很強(qiáng)的內(nèi)聚力和粘接力。 大分子中有極性基團(tuán)醚鍵和羥基。有助于提高浸潤(rùn)大分子中有極性基團(tuán)醚鍵和羥基。有助于提高浸潤(rùn)性和黏附力。性和黏附力。 醚鍵使大分子具有柔順性。增加了樹(shù)脂的韌性和耐醚鍵使大分子具有柔順性。增加了樹(shù)脂的韌性和耐腐蝕性。腐蝕性。 苯環(huán)賦予樹(shù)脂耐熱性和剛性。苯環(huán)賦予樹(shù)脂耐熱性和剛性。 環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝環(huán)氧樹(shù)脂的生