710藥學(xué)基礎(chǔ)綜合（一）有機(jī)化學(xué)部分復(fù)習(xí)大綱

1、710藥學(xué)基礎(chǔ)綜合（一）有機(jī)化學(xué)部分復(fù)習(xí)大綱一、考試性質(zhì)藥學(xué)基礎(chǔ)綜合研究生入學(xué)考試科目是為我校招收藥學(xué)一級(jí)學(xué)科碩士研究生而實(shí)施的水平考試，選拔具有較全面的藥學(xué)基礎(chǔ)理論知識(shí)和科學(xué)研究技能的學(xué)生。其指導(dǎo)思想是既要有利于國家對(duì)高層次人才的選拔，又要滿足專業(yè)培養(yǎng)對(duì)學(xué)生所具備的專業(yè)基礎(chǔ)知識(shí)的要求，考試對(duì)象為參加我校藥學(xué)一級(jí)學(xué)科碩士研究生入學(xué)藥學(xué)基礎(chǔ)綜合考試的考生?？荚噧?nèi)容和要求簡述如下：二、考試的基本要求要求學(xué)生比較系統(tǒng)的理解和掌握有機(jī)化學(xué)的基本概念、基本知識(shí)、基本理論、基本方法和基本反應(yīng)。掌握各類有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性關(guān)系，對(duì)各類重要的有機(jī)反應(yīng)機(jī)理有較好的理解，對(duì)有機(jī)化學(xué)發(fā)展的現(xiàn)狀及其與藥學(xué)的關(guān)系有

2、所了解等，掌握有機(jī)化學(xué)的基本實(shí)驗(yàn)技能、了解和掌握一些解決與有機(jī)化學(xué)相關(guān)的實(shí)際問題的初步知識(shí)等。掌握各類有機(jī)化合物的基本性質(zhì)、制備方法及分析鑒定的手段等，為解決各類有機(jī)化學(xué)問題和今后從事藥學(xué)研究等打下基礎(chǔ)。筆試內(nèi)容包括具體實(shí)驗(yàn)方法等。能綜合運(yùn)用所學(xué)的知識(shí)分析問題和解決問題。 三、考試方法和考試時(shí)間碩士研究生入學(xué)藥學(xué)基礎(chǔ)綜合考試為筆試，總分300分，考試時(shí)間為3小時(shí)。其中有機(jī)化學(xué)總分120分。四、參考書有機(jī)化學(xué)第三版 上下冊(cè) 王積濤等編 南開大學(xué)出版社，2009有機(jī)化學(xué)第四版 上下冊(cè) 胡宏紋編，高等教育出版社，2013五、試題類型主要包括選擇題、填空題（回答問題或完成反應(yīng)）、解釋題（反應(yīng)機(jī)理）、合

3、成題、結(jié)構(gòu)推導(dǎo)題等類型，并根據(jù)每年的考試要求做相應(yīng)調(diào)整。 六、考試內(nèi)容、考試要求第一部分 緒論了解（理解）：有機(jī)化合物發(fā)展史、分類及結(jié)構(gòu)測定掌握：有機(jī)酸堿的概念重點(diǎn)掌握：有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)理論和其特性第二部分 烷烴了解（理解）：烷烴的物理性質(zhì)掌握：烷烴的氧化、燃燒和熱裂反應(yīng)、鹵素活性與反應(yīng)選擇性重點(diǎn)掌握：（1）烷烴的命名、結(jié)構(gòu)、構(gòu)型及構(gòu)象；（2）鹵代反應(yīng)及其反應(yīng)機(jī)理；（3）自由基的概念及結(jié)構(gòu)，反應(yīng)活性與自由基穩(wěn)定性的關(guān)系，過渡態(tài)與活活能。第三部分 烯烴了解（理解）：烯烴的物理性質(zhì)、聚合反應(yīng)掌握：過酸氧化，硼氫化反應(yīng)機(jī)理、羥汞化-脫汞反應(yīng)、自由基加成反應(yīng)機(jī)理重點(diǎn)掌握：（1）烯烴的結(jié)構(gòu)、命名；（2）順

4、反異構(gòu)體、次序規(guī)則及雙鍵構(gòu)型標(biāo)記法；（3）烯烴的催化加氫；（4）親電加成反應(yīng)，包括加HX，加X2，加H2SO4，加HOX，硼氫化反應(yīng)及烯烴的二聚等；（5）親電加成反應(yīng)的馬氏（Markovnikov）規(guī)則；（6）親電加成反應(yīng)機(jī)理，碳正離子的結(jié)構(gòu)、穩(wěn)定性及重排反應(yīng)，鹵鎓離子；（7）烯烴的氧化反應(yīng)，包括被KMnO4氧化，臭氧化；（8）-氫的鹵代反應(yīng)，包括高溫鹵代，NBS等；（9）環(huán)烯烴加成的立體化學(xué)，反式加成與順式加成；（10）烯烴的制法，包括鹵代烷脫鹵化氫、醇的脫水及重排。第四部分 炔烴和二烯烴了解（理解）：超共軛效應(yīng)的概念掌握：物理性質(zhì)；炔烴的親核加成；二烯烴的分類；聚集二烯烴；共振論；烯烴及二

5、烯烴的聚合反應(yīng) 重點(diǎn)掌握：（1）炔烴、共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)、命名；（2）炔烴的化學(xué)性質(zhì)：炔氫的反應(yīng)，炔鍵的催化氫化、選擇性還原反應(yīng)，與鹵素、氯化氫等親電加成反應(yīng)，炔鍵的水合；（3）共軛二烯烴的1，2和1，4加成；狄爾斯-阿德爾（Diels-Alder）反應(yīng)；（4）共振論的基本知識(shí)，烯丙型碳正離子，p-共軛。第五部分 脂環(huán)烴了解（理解）：環(huán)烷烴的物理性質(zhì)掌握：脂環(huán)烴的分類，環(huán)己烷的化學(xué)反應(yīng)；環(huán)丙烷、環(huán)丁烷、環(huán)戊烷和六元環(huán)以上的環(huán)烷烴的構(gòu)象重點(diǎn)掌握：脂環(huán)烴、橋環(huán)和螺環(huán)的命名；脂環(huán)烴的構(gòu)造異構(gòu)與順反異構(gòu)；環(huán)己烷的構(gòu)象、a鍵和e鍵的概念、取代環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象。脂環(huán)烴化學(xué)性質(zhì)。第六部分 芳烴了解（理解）：苯

6、的分子軌道模型，蒽和菲的反應(yīng)，致癌芳烴，鹵代苯的親核取代反應(yīng)、苯炔機(jī)理掌握：苯的加成、氧化反應(yīng)；共振論對(duì)親電取代反應(yīng)定位規(guī)律及活化作用的解釋；物理性質(zhì)；多苯基取代烷烴的制備及性質(zhì)；萘的氧化和還原反應(yīng)。重點(diǎn)掌握：（1）苯的結(jié)構(gòu)，芳香性的概念，苯衍生物的同分異構(gòu)及命名；（2）苯的親電取代反應(yīng)，包括鹵代、硝化、磺化及傅克反應(yīng)；（3）親電取代反應(yīng)機(jī)理；（4）芳環(huán)上親電取代反應(yīng)定位規(guī)律及反應(yīng)活性、二取代苯的定位效應(yīng)、定位效應(yīng)在合成中的應(yīng)用；（5）烷基苯芳香側(cè)鏈的反應(yīng)，側(cè)鏈的氧化及側(cè)鏈鹵代；（6）烯基苯的制法及其反應(yīng)；（7）聯(lián)苯的命名、親電取代反應(yīng)及立體化學(xué)；（8）萘、蒽、菲的結(jié)構(gòu)及其衍生物的命名，萘的鹵

7、代、硝化、磺化、傅克酰基化等親電取代反應(yīng)，一取代萘的定位效應(yīng)；（9）芳香性與休克爾(Hückel)規(guī)則；（10）非苯芳香化合物：烯丙基正離子、環(huán)戊二烯基負(fù)離子、環(huán)庚三烯正離子、環(huán)辛四烯雙負(fù)離子、輪烯、薁。第七部分 立體化學(xué)了解（理解）：偏振光有關(guān)概念；旋光儀的結(jié)構(gòu)，外消旋體拆分，不對(duì)稱合成掌握：手性中心的產(chǎn)生；立體選擇性與立體專一性，手性分子在反應(yīng)中的立體化學(xué)重點(diǎn)掌握：（1）異構(gòu)體的分類、對(duì)映異構(gòu)體和手性的概念：（2）分子的手性和對(duì)稱因素，對(duì)稱面、對(duì)稱中心、四重更替對(duì)稱軸、手性中心等基本概念；（3）構(gòu)型和構(gòu)型標(biāo)記：對(duì)映異物體的表示法及構(gòu)型的命名，包括R/S、D/L法、費(fèi)歇爾（Fisc

8、her）投影式、傘形投影式、紐曼（Newman）投影式、鋸架式；（4）含有一個(gè)手性碳原子的化合物，對(duì)映異構(gòu)體的物理性質(zhì)，外消旋體；（5）含有兩個(gè)手性碳原子的化合物，非對(duì)映異構(gòu)體、內(nèi)消旋體的概念及其物理性質(zhì)差異，蘇型、赤型的概念；（6）環(huán)狀化合物構(gòu)型的表示方法及構(gòu)型的命名，構(gòu)象異構(gòu)和構(gòu)型異構(gòu)；（7）不含手性碳原子化合物的旋光異構(gòu)，丙二烯型、聯(lián)苯型、螺環(huán)型等化合物的立體異構(gòu)；（8）自由基取代反應(yīng)的立體化學(xué)；（9）涉及碳正離子反應(yīng)的立體化學(xué)；（10）烯烴與鹵素加成、烯烴的催化氫化、烯烴的硼氫化氧化、烯烴的鄰二羥基化、烯烴與次鹵酸的加成、烯烴的環(huán)氧化、狄爾斯阿德爾反應(yīng)等反應(yīng)的立體化學(xué)。第八部分 鹵代烴

9、了解：物理性質(zhì)；離子對(duì)機(jī)理；鄰基參與；芳環(huán)上的親核取代；苯炔反應(yīng)機(jī)理；多鹵烷和氟代烷掌握：鹵代烷的分類；消除；鹵代烷的還原反應(yīng)；親核取代和消除反應(yīng)的競爭 重點(diǎn)掌握：（1）鹵烴的分類、命名、結(jié)構(gòu)；（2）鹵代烴反應(yīng)活性的一般規(guī)律；（2）水解、醇解、氨解、氰解、酸解、與炔反應(yīng)、與硝酸銀反應(yīng)及鹵素交換反應(yīng)等重要的親核取代反應(yīng)；（4）消除反應(yīng)中的脫氯化氫、脫鹵素等；（5）與活潑金屬的反應(yīng)，包括與鎂、鈉、鋰的反應(yīng)，考雷豪斯（CoreyHouse）烷烴合成法；（6）親核取代反應(yīng)的機(jī)理及影響因素；（7）消除反應(yīng)的機(jī)理、Saytzeff規(guī)則及E2消除的立體化學(xué)；（8）鹵代烴的制法。第九部分 醇和酚了解（理解）：

10、醇的磷酸酯、醇的催化脫氫掌握：物理性質(zhì)；醇與HX反應(yīng)機(jī)理。重點(diǎn)掌握：（1）醇和酚的命名、結(jié)構(gòu)與波譜性質(zhì)；（2）氫鍵的概念；（3）一元醇與Na、Mg、Al等金屬的反應(yīng)；醇被鹵素取代的反應(yīng)（HX，Lucas試劑，PX3，SOCl2）；醇脫水形成烯及醚的反應(yīng)；生成硫酸酯、磺酸酯及其應(yīng)用；醇的氧化（Jones試劑、活性MnO2、Oppenauer氧化、KMnO4、K2Cr2O7/H2SO4、Sarrett試劑）；（4）醇取代和消除反應(yīng)中的重排；（5）二元醇的氧化反應(yīng)；（6）嚬哪醇重排；（7）醇的制法；（8）酚的酸性；酚芳環(huán)上的取代反應(yīng)；酚酯的形成和Fries重排；酚醚的形成和Claisen重排；（9）

11、酚的制法；（10）硫醇的性質(zhì)。第十部分 醚和環(huán)氧化物了解（理解）：硫醇和硫醚的性質(zhì)，醚的物理性質(zhì)掌握：物理性質(zhì)；Claisen重排機(jī)理；四氫吡喃醚的形成和斷裂、醚鍵的保護(hù)醚的自動(dòng)氧化；冠醚的命名、合成及性質(zhì)；相轉(zhuǎn)移催化。重點(diǎn)掌握：（1）醚的命名、結(jié)構(gòu)與波譜性質(zhì)；（2）钅羊 鹽的形成和醚鍵的斷裂，叔丁基醚的斷裂、烷基芳基醚的斷裂、乙烯基型醚的斷裂；（3）Claisen重排及其應(yīng)用；（4）環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng)、反應(yīng)機(jī)理、開環(huán)方向及立體化學(xué)；（5）醇脫水制備醚、威廉姆遜醚合成法、烷氧汞化脫汞制備醚、乙烯基醚的制法；（6）環(huán)氧化化合物的制備。第十一部分 醛和酮了解（理解）：醛、酮的物理性質(zhì)，醛、酮與水

12、的加成，羥醛縮合反應(yīng)的酸催化機(jī)理，醌的1，6加成；聚合反應(yīng)。掌握：堿催化鹵仿反應(yīng)機(jī)理；縮醛形成的反應(yīng)機(jī)理；與氨衍生物的反應(yīng)機(jī)理；羰基加成的立體化學(xué)；醌的性質(zhì)；烯酮的反應(yīng)；醌的命名。重點(diǎn)掌握：（1）醛、酮的結(jié)構(gòu)、命名與波譜性質(zhì)；（2）與HCN、NaHSO3、ROH、硫醇、水、金屬有機(jī)化合物及羥胺、肼、苯肼、取代苯肼、氨基脲等氨衍生物的加成產(chǎn)物與應(yīng)用，羰基的保護(hù)，羰基上的親核加成反應(yīng)機(jī)理及反應(yīng)活性；（3）氫的活潑性，酮式烯醇式平衡，鹵代、鹵仿反應(yīng)及其應(yīng)用；（4）羥醛縮合反應(yīng)（分子間，分子內(nèi)及交叉羥醛縮合）及其合成水的應(yīng)用，堿催化機(jī)理；（5）氧化反應(yīng)，KMnO4/H+、K2Cr2O7-H2SO4、T

13、ollens試劑、Fehling試劑、拜耶爾維立格（BaeyerVilliger）氧化反應(yīng)；（6）還原反應(yīng)，Clemmensen還原、Wolff-Kishner-黃鳴龍還原、催化氫化、Meerwein-Ponndorf還原、LiAlH4、NaBH4金屬氫化物還原及立體化學(xué)、金屬還原、酮的雙分子還原、康尼扎羅（Cannizzaro）反應(yīng)；（7）其它反應(yīng)，維狄希反應(yīng)（Witting）及應(yīng)用、安息香縮合、與PCl5作用、貝克曼（Beckman）反應(yīng)；（8）醛酮的制備方法，由炔烴水合或胞二鹵代物水解、由烯烴制備、由芳脂烴氧化、由醇氧化或脫氫、傅克?；⑸w德曼柯赫（GattermannKoch）反應(yīng)、

14、酚醛德制備等；（9），不飽和醛酮的制備、1，2和1，4加成：與HCN、格式試劑、烴基鋰、二烴基酮鋰、氫鹵酸、鹵素等德加成反應(yīng)，還原反應(yīng)及其選擇性，麥克爾加成，D-A反應(yīng)。第十二部分 核磁共振和質(zhì)譜了解：核磁共振和質(zhì)譜的基本原理。掌握：影響化學(xué)位移的因素等，離子分裂的一般規(guī)律等。重點(diǎn)掌握：核磁共振和質(zhì)譜譜圖分析，學(xué)會(huì)據(jù)此推斷結(jié)構(gòu)。第十三部分 紅外與紫外光譜了解：紅外與紫外光譜的基本原理。掌握：鍵的性質(zhì)與紅外吸收的關(guān)系及分子結(jié)構(gòu)與紫外吸收的關(guān)系。重點(diǎn)掌握：不同官能團(tuán)在紅外頻區(qū)的特征吸收，會(huì)應(yīng)用紅外與紫外光譜進(jìn)行結(jié)構(gòu)確證。第十四部分 羧酸了解（理解）：Kolbe電解，-H被鹵代反應(yīng)機(jī)理；氨基酸的顯色

15、反應(yīng)，氨基酸的來源和合成，多肽、蛋白質(zhì)、酶及核酸掌握：物理性質(zhì)，取代芳酸酸性的解釋，油脂的水解。重點(diǎn)掌握：（1）羧酸、取代羧酸的命名、結(jié)構(gòu)與波譜性質(zhì)；（2）酸性、影響羧酸酸性的因素、誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、立體效應(yīng)；（3）羧酸的化學(xué)反應(yīng)，與堿的作用、酯化反應(yīng)及機(jī)理、酰氯的形成、酰胺的形成、酸酐的形成、伯酰胺脫水形成腈、羧酸的還原、鹵代反應(yīng)、漢斯狄克（Hunsdiecker）、科西（Kochi）反應(yīng)；（4）二元脫羧的酸性和熱分解反、-羧基酸的脫羧應(yīng)、-酮酸的脫羧應(yīng)；（5）羧酸的制備方法，烴的氧化、醇和醛的氧化、腈的水解、由格式試劑制備、Kolbe-Schmitt反應(yīng)；（6）鹵代酸、羥基酸的化學(xué)反應(yīng)。

16、 第十五部分 羧酸衍生物了解（理解）：油脂、原酸酯、酯的還原縮合反應(yīng)（acyloin）、酯的熱消去反應(yīng)掌握：物理性質(zhì)；碳酸衍生物；酯的酸性水解機(jī)理、碳酸衍生物重點(diǎn)掌握：（1）羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)、命名與光譜性質(zhì)；（2）羧酸衍生物水解、醇解、氨解反應(yīng)，羧酸衍生物的相互轉(zhuǎn)化；（3）酯堿性水解反應(yīng)機(jī)理，羧酸衍生物的反應(yīng)活性；（4）與金屬試劑的反應(yīng)：酰氯與二烴基酮鋰、二烴基鎘的反應(yīng)，酯與格氏試劑的加成，腈與格氏試劑的加成；（5）羧酸衍生物的還原反應(yīng)：氫化鋰鋁還原，Rosenmund還原，Bouveault-Blanc還原；（6）酰胺的酸堿性、蓋布瑞爾（Gabriel）反應(yīng)、Hofmann降解反應(yīng)。第十六部

17、分 羧酸衍生物涉及碳負(fù)離子的反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用了解（理解）： Darzen 反應(yīng)機(jī)理，羧酸、酯、腈碳負(fù)離子的生成、反應(yīng)及應(yīng)用掌握：物理性質(zhì)；碳酸衍生物；酯的酸性水解機(jī)理重點(diǎn)掌握：（1）氫的酸性和互變異構(gòu)，（2）酯縮合反應(yīng)、適用范圍、產(chǎn)物特征及反應(yīng)機(jī)理、Dieckmann酯縮合、酯縮合在合成中的應(yīng)用；（3）乙酰乙酸乙酯的烴化、?；⑺崾椒纸?、酮式分解及在合成上的應(yīng)用；（4）丙二酸二乙酯的制備、烴化、?；⒚擊确磻?yīng)及在合成上的應(yīng)用；（5）縮合產(chǎn)物和其它雙重氫化合物的烴基化及在合成中的應(yīng)用；（6）涉及碳負(fù)離子的其它親核加成反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用，Knoevenagel反應(yīng)、Michael加成、R

18、eformatsky反應(yīng)、Darzen反應(yīng)、Perkin反應(yīng)。第十七部分 有機(jī)含氮化合物了解（理解）：硝基的雙分子還原、偶氮化合物性質(zhì)；胺對(duì)映體的色譜技術(shù)拆分；Bucherer反應(yīng)、Mannich反應(yīng)掌握：硝基的結(jié)構(gòu)；硝基化合物及胺的物理性質(zhì)；重氮鹽的還原反應(yīng) 重點(diǎn)掌握：（1）硝基對(duì)苯環(huán)上鄰、對(duì)位上的化學(xué)反應(yīng)性的影響，芳環(huán)上的親核取代反應(yīng)及機(jī)理，硝基的還原反應(yīng)，聯(lián)苯胺重排及在合成上的應(yīng)用；（2）胺的結(jié)構(gòu)、分類、命名、胺的立體異構(gòu)及胺的波譜性質(zhì)；（3）胺的化學(xué)性質(zhì)：堿性及成鹽，烷基化和季銨化，酰化和磺?；c亞硝酸的反應(yīng)，芳環(huán)上的取代反應(yīng)，烯胺的生成及在在合成上的應(yīng)用；叔胺氧化和科浦（Cope）

19、消去反應(yīng)；（4）季銨鹽的形成，相轉(zhuǎn)移催化，季銨堿的形成，Hofmamn消除反應(yīng)規(guī)律、立體化學(xué)及在胺結(jié)構(gòu)測定中的應(yīng)用；（5）重氮化反應(yīng)和重氮鹽，重氮基的置換反應(yīng)被（F、Cl、Br、I、CN、OH、H、芳基等取代）及其在合成中的應(yīng)用；（6）偶合反應(yīng)及偶氮染料；（7）重氮甲烷結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，卡賓的生成；（8）胺的制法：鹵代烴氨解，Gabriel合成法，硝基還原，腈、酰胺、肟的還原，羰基化合物的還原胺化、伯酰胺的Hofmann重排。第十八部分 協(xié)同反應(yīng)一般了解：電環(huán)化反應(yīng)特點(diǎn)和其反應(yīng)原理。掌握：環(huán)加成反應(yīng)和-遷移重點(diǎn)掌握：4+2環(huán)加成。第十九部分 碳水化合物了解（理解）：多糖（淀粉、纖維素）；環(huán)糊精掌握：寡糖（蔗糖、乳糖、纖維二糖、麥芽糖）的結(jié)構(gòu)的性質(zhì)重點(diǎn)掌握：單糖（以